DE4307439A1

DE4307439A1 - Colour-photographic recording material

Info

Publication number: DE4307439A1
Application number: DE19934307439
Authority: DE
Inventors: Beate Dr Weber; Markus Dr Geiger; Kaspar Wingender; Joerg Dr Hagemann
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1993-03-10
Filing date: 1993-03-10
Publication date: 1994-09-15

Abstract

A colour-photographic recording material which contains in at least one layer a compound of the formula <IMAGE> in which each R1 is identical to or different from the others and is a <IMAGE> radical each R2 is identical to or different from the others and is an alkyl group, in particular having 1 to 9 carbon atoms, R3 is H or alkyl, R4 is H, aryl or alkyl, R5 is H, aryl or alkyl, R6 and R7 are identical or different and are an alkyl group, in particular having 1 to 4 carbon atoms, and R8 is H or an alkyl group, in particular having 1 to 4 carbon atoms, is distinguished by improved stability of the yellow coupler.a

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeich nungsmaterial mit einer verbesserten Farbstabilität.The invention relates to a color photographic record material with improved color stability.

Farbfotografische Materialien enthalten üblicherweise wenigstens einen Gelbkuppler, wenigstens einen Purpur kuppler und wenigstens einen Blaugrünkuppler, aus denen durch Belichtung und Entwicklung die entsprechenden Farbstoffe entstehen. Diese Farbstoffe, insbesondere die Farbstoffe, die dem Licht ständig ausgesetzt sind, sollen eine hohe Farbstabilität aufweisen, wobei besonderer Wert darauf gelegt wird, daß die Farbstabili tät von allen drei Farben möglichst gleich gut ist, damit bei einem geringfügigen Verblassen keine Farb verfälschung eintritt. Color photographic materials usually include at least one yellow coupler, at least one purple coupler and at least one cyan coupler from which through exposure and development the corresponding ones Dyes are formed. These dyes, especially the Dyes that are constantly exposed to light, should have a high color stability, wherein special emphasis is placed on the color stability of all three colors is as good as possible, so that with a slight fading no color adulteration occurs.

Insbesondere gelbe Farbstoffe, die aus Kupplern mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung erzeugt werden, bedürfen sowohl der Stabilisierung gegen Licht als auch gegen das Verblassen im Dunkeln (dark-fading).In particular, yellow dyes consisting of couplers with an open-chain Ketomethylengruppierung generated be, require both the stabilization against light as well as against fading in the dark (dark-fading).

In EP 246 766 wird bereits der Vorschlag gemacht, diese Aufgabe mit einseitig an der OH-Gruppe substituierten Bisphenolverbindungen als Stabilisatoren zu lösen. Der damit erzielte Effekt ist allerdings noch nicht ausreichend.In EP 246 766 the proposal is already made, this Task with one-sided substituted on the OH group To solve bisphenol compounds as stabilizers. The However, this effect is not yet achieved sufficient.

Es wurde jetzt überraschend gefunden, daß ganz bestimmte Bisphenole diese Aufgabe weit besser lösen können.It has now surprisingly been found that very specific Bisphenols can solve this problem far better.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotogra fisches Material, das auf einem Träger wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens einen Gelbkuppler enthal tende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, wenigstens einen Purpurkuppler ent haltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine rotempfindliche, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht sowie üb liche nicht-lichtempfindliche Schichten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Schicht eine Verbin dung der Formel (I)The invention is therefore a farbfotogra at least one material on a support blue-sensitive, at least one yellow coupler enthal silver halide emulsion layer, at least one green sensitive, at least one magenta coupler ent retaining silver halide emulsion layer, at least a red-sensitive, at least one cyan coupler containing silver halide emulsion layer and üb contains non-photosensitive layers, thereby characterized in that at least one layer is a Verbin of the formula (I)

enthält, worin
R₁ gleich oder verschieden einen Restcontains, in which
R _{1 is the} same or different

R₂ gleich oder verschieden eine Alkylgruppe, insbesondere mit 1 bis 9 C-Atomen,
R₃ H oder eine Alkylgruppe, insbesondere CH₃,
R₄ H, eine Aryl- oder eine Alkylgruppe, insbesondere CH₃,
R₅ H, eine Aryl- oder eine Alkylgruppe, insbesondere CH₃,
R₆ und R₇ gleich oder verschieden eine Alkylgruppe, insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen und
R₈ H oder eine Alkylgruppe, insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.R _{2 is} identical or different and is an alkyl group, in particular having 1 to 9 C atoms,
R ₃ H or an alkyl group, in particular CH ₃ ,
R _{4 is} H, an aryl or an alkyl group, in particular CH ₃ ,
R _{5 is} H, an aryl or an alkyl group, in particular CH ₃ ,
R ₆ and R _7, identically or differently, are an alkyl group, in particular having 1 to 4 C atoms and
R _{8 is} H or an alkyl group, in particular having 1 to 4 C atoms.

Vorzugsweise sind die beiden Reste R₁ identisch, ebenso sind vorzugswiese die beiden Reste R₂ identisch. Preferably, the two radicals R _{1 are} identical, as are preferably the two radicals R ₂ identical.

Bevorzugte Reste R₁ sind Isopropyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, t-Amyl, 1-Methylcyclohexyl.Preferred radicals R ₁ are isopropyl, tert-butyl, cyclohexyl, t-amyl, 1-methylcyclohexyl.

Bevorzugte Reste R₂ sind Methyl, Ethyl, Propyl, Iso propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n- Amyl, tert.-Amyl, Nonyl.Preferred radicals R ₂ are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, tert-amyl, nonyl.

R₃ ist vorzugsweise Wasserstoff oder CH₃.R ₃ is preferably hydrogen or CH ₃ .

R₄ ist vorzugsweise H oder CH₃.R ₄ is preferably H or CH ₃ .

R₅ ist vorzugsweise H oder CH₃.R ₅ is preferably H or CH ₃ .

Die Verbindungen der Formel I werden insbesondere der wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht zugesetzt, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 2 Mol/Mol Kuppler. Bei den Gelbkupplern handelt es sich vorzugsweise um 2-Äquivalent-pivaloylgelbkuppler, deren Abgangsgruppe entweder über Sauerstoff oder über Stick stoff mit der kuppelnden Position des Kupplers verbunden ist.The compounds of the formula I are in particular the at least one blue sensitive, at least one Yellow coupler containing silver halide emulsion layer added, in particular in an amount of 0.1 to 2 moles / mole of coupler. The yellow couplers are preferably 2-equivalent pivaloyl yellow couplers, the Leaving group either via oxygen or via stick material connected to the coupling position of the coupler is.

Geeignete Verbindungen der Formel I sind:Suitable compounds of the formula I are:

sowiesuch as

Der Träger kann reflektierend oder transparent sein.The carrier may be reflective or transparent.

Als Silberhalogenide der farbkupplerhaltigen und der farbkupplerfreien Silberhalogenidemulsionsschichten kommen AgBr, AgBrCl, AgBrClI und AgCl in Betracht.As silver halides the color coupler-containing and the color coupler-free silver halide emulsion layers AgBr, AgBrCl, AgBrClI and AgCl are considered.

Vorzugsweise enthalten die Silberhalogenide aller licht empfindlichen Schichten einschließlich der erfindungsge mäßen Zwischenschichten wenigstens 80 Mol-% Chlorid, insbesondere 95 bis 100 Mol-% Chlorid, 0 bis 5 Mol-% Bromid und 0 bis 1 Mol-% Iodid. Die Silberhalogenidemul sionen können direkt positiv arbeitende oder vorzugs weise negativ arbeitende Emulsionen sein.Preferably, the silver halides all contain light sensitive layers including the erfindungsge intermediate layers at least 80 mol% chloride, in particular 95 to 100 mol% chloride, 0 to 5 mol% Bromide and 0 to 1 mole% iodide. The silver halide emuls sions can be directly positive or preferential be negative working emulsions.

Bei dem Silberhalogenid kann es sich um überwiegend kom pakte Kristalle handeln, die z. B. regulär kubisch oder oktaedrisch sind ober Übergangsformen aufweisen können. Vorzugsweise können aber auch verzwillingte, z. B. plättchenformige Kristalle vorliegen, deren durch schnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke be vorzugt wenigstens 5 : 1 ist, wobei der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten Fläche des Kornes. Die Schichten können aber auch tafel förmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 5 : 1 ist, z. B. 12 : 1 bis 30 : 1. The silver halide may be predominantly com pact crystals act, the z. B. regular cubic or octahedral may have upper transitional forms. Preferably, but also twinned, z. B. platelet-shaped crystals are present, by average ratio of diameter to thickness be Preferably at least 5: 1, wherein the diameter of a Grain is defined as the diameter of a circle with a circle content corresponding to the projected one Area of the grain. The layers can also be blackboard have shaped silver halide crystals in which the ratio of diameter to thickness is greater than 5: 1 is, for. From 12: 1 to 30: 1.

Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach ge schichteten Kornaufbau aufweisen, im einfachsten Fall mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich (core/ shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder sonstige Modifizierungen, wie z. B. Dotierungen der ein zelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die mittlere Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen 0,2 µm und 2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl homo- als auch heterodispers sein. Die Emulsionen können außer dem Silberhalogenid auch organische Silbersalze enthalten, z. B. Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.The silver halide grains may also have a multiple ge have layered grain structure, in the simplest case with an inner and an outer grain area (core / shell), wherein the halide composition and / or other modifications, such. B. doping of a individual grain areas are different. The middle Grain size of the emulsions is preferably between 0.2 μm and 2.0 μm, the particle size distribution can be both homo- as well as heterodisperse. The emulsions can in addition to the silver halide, organic silver salts included, for. B. silver benzotriazolate or silver behenate.

Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenid emulsionen, die getrennt hergestellt werden, als Mischung verwendet werden.There can be two or more types of silver halide emulsions that are prepared separately as Mixture be used.

Die fotografischen Emulsionen können nach verschiedenen Methoden (z. B. P. Glafkides, Chimie et Pysique Photo graphique, Paul Montel, Paris (1967), G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London (1966), V.L. Zelikman et al, Making and Coating Photo graphic Emulsion, The Focal Press, London (1966)) aus löslichen Silbersalzen und löslichen Halogeniden herge stellt werden.The photographic emulsions can be different Methods (eg P. Glafkides, Chimie et Pysique Photo graphique, Paul Montel, Paris (1967), G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London (1966), V.L. Zelikman et al, Making and Coating Photo graphic emulsion, The Focal Press, London (1966)) soluble silver salts and soluble halides be presented.

Als Bindemittel für die Silberhalogenide wird vorzugs weise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere synthetische, halbsynthetische oder auch natürlich vorkommende Polymere ersetzt werden. As a binder for the silver halides is preferred used gelatin. However, this can be completely or partly by other synthetic, semi-synthetic or replaced naturally occurring polymers become.

Die Bindemittel sollen über eine ausreichende Menge an funktionellen Gruppen verfügen, so daß durch Umsetzung mit geeigneten Härtungsmitteln genügend widerstands fähige Schichten erzeugt werden können. Solche funktio nellen Gruppen sind insbesondere Aminogruppen, aber auch Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen und aktive Methylen gruppen.The binders should be over a sufficient amount functional groups, so that by implementation sufficient resistance with suitable curing agents capable layers can be generated. Such functio Groups are especially amino groups, but also Carboxyl groups, hydroxyl groups and active methylene groups.

Die fotografischen Emulsionen können Verbindungen zur Verhinderung der Schleierbildung oder zur Stabilisierung der fotografischen Funktion während der Produktion, der Lagerung oder der fotografischen Verarbeitung enthal ten.The photographic emulsions may be compounds for Prevention of fogging or stabilization the photographic function during production, the Storage or photographic processing enthal th.

Besonders geeignet sind Azaindene, vorzugsweise Tetra- und Pentaazaindene, insbesondere solche, die mit Hy droxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige Verbindungen sind z. B. von Birr, Z. Wiss. Phot. 47 (1952), S. 2-58 beschrieben worden. Weiter können als Antischleiermittel Salze von Metallen wie Quecksilber oder Cadmium, aromatische Sulfon- oder Sulfinsäuren wie Benzolsulfinsäure, oder stickstoffhaltige Heterocyclen wie Nitrobenzimidazol, Nitroindazol, (subst.) Benztria zole oder Benzthiazoliumsalze eingesetzt werden. Beson ders geeignet sind Mercaptogruppen enthaltende Hetero cyclen, z. B. Mercaptobenzthiazole, Mercaptobenzimidazo le, Mercaptotetrazole, Mercaptothiadiazole, Mercapto pyrimidine, wobei diese Mercaptoazole auch eine wasser löslichmachende Gruppe, z. B. eine Carboxylgruppe oder Sulfogruppe, enthalten können. Weitere geeignete Ver bindungen sind in Research Disclosure Nr. 17643 (1978), Abschnitt VI, veröffentlicht.Particularly suitable are azaindenes, preferably tetracenes and pentaazaindenes, especially those associated with Hy hydroxyl or amino groups are substituted. such Connections are z. B. von Birr, Z. Wiss. Phot. 47 (1952), pp. 2-58. Next can as Antifogg salts of metals such as mercury or cadmium, aromatic sulfonic or sulfinic acids such as Benzenesulfinic acid, or nitrogen-containing heterocycles such as nitrobenzimidazole, nitroindazole, (subst.) benztria zole or Benzthiazoliumsalze be used. Beson suitable are mercapto-containing hetero cyclen, z. B. mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazo le, mercaptotetrazoles, mercaptothiadiazoles, mercapto pyrimidines, these mercaptoazoles also being a water solubilizing group, e.g. B. a carboxyl group or Sulfo group, may contain. Other suitable Ver Compounds are described in Research Disclosure No. 17643 (1978), Section VI, published.

Die Stabilisatoren können den Silberhalogenidemulsionen vor, während oder nach deren Reifung zugesetzt werden. Selbstverständlich kann man die Verbindungen auch anderen fotografischen Schichten, die einer Silberhalo genidschicht zugeordnet sind, zusetzen.The stabilizers can be added to the silver halide emulsions be added before, during or after their maturation. Of course you can do the connections as well other photographic layers, a silver halo genidschicht assigned, enforce.

Es können auch Mischungen aus zwei oder mehreren der ge nannten Verbindungen eingesetzt werden.It can also be mixtures of two or more of ge called compounds are used.

Die Silberhalogenidemulsionen werden üblicherweise chemisch gereift, beispielsweise durch Einwirkung von Goldverbindungen oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels.The silver halide emulsions usually become chemically matured, for example, by the action of Gold compounds or compounds of the bivalent Sulfur.

Die fotografischen Emulsionsschichten oder andere hydro phile Kolloidschichten des erfindungsgemäß hergestellten lichtempfindlichen Materials können oberflächenaktive Mittel für verschiedene Zwecke enthalten, wie Überzugshilfen, zur Verhinderung der elektrischen Aufladung, zur Verbesserung der Gleiteigenschaften, zum Emulgieren der Dispersion, zur Verhinderung der Adhäsion und zur Ver besserung der fotografischen Charakteristika (z. B. Ent wicklungsbeschleunigung, hoher Kontrast, Sensibilisie rung usw.). The photographic emulsion layers or other hydro phile colloid layers of the invention produced Photosensitive material can be surface-active Containing agents for various purposes, such as coating aids, to prevent electrical charging, to Improvement of gliding properties, to emulsify the Dispersion, to prevent adhesion and Ver improvement of the photographic characteristics (eg Ent acceleration, high contrast, sensibilisation tion, etc.).

Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind Cyaninfarb stoffe, insbesondere der folgenden Klassen:Suitable sensitizing dyes are cyanine color substances, in particular the following classes:

1. Rotsensitizers

Dicarbocyanine mit Naphthothiazol oder Benzthiazol als basischen Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stel lung durch Halogen, Methyl, Methoxy substituiert sein können sowie 9.11-alkylen-verbrückte, insbesondere 9.11-Neopentylenthiadicarbocyanine mit Alkyl- oder Sulfoalkylsubstituenten am Stickstoff.Dicarbocyanines with naphthothiazole or benzthiazole as basic end groups, in 5- and / or 6-Stel ment be substituted by halogen, methyl, methoxy may as well as 9.11-alkylene-bridged, in particular 9.11-Neopentylenthiadicarbocyanine with alkyl or Sulfoalkylsubstituenten on nitrogen.

2. Green sensitizers

9-Ethyloxacarbocyanine, die in 5-Stellung durch Chlor oder Phenyl substituiert sind und am Stickstoff der Benzoxazolgruppen Alkyl- oder Sulfoalkylreste, vor zugsweise Sulfoalkylsubstituenten tragen.9-Ethyloxacarbocyanine, in the 5-position by chlorine or phenyl are substituted on the nitrogen and the Benzoxazolgruppen alkyl or Sulfoalkylreste, before preferably carry sulfoalkyl substituents.

3. Blue sensitizers

Methincyanine mit Benzoxazol, Benzthiazol, Benz selenazol, Naphthoxazol, Naphthothiazol als basischen Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung durch Halo gen, Methyl, Methoxy substituiert sein können und mindestens eine, vorzugsweise zwei, Sulfoalkylsubsti tuenten am Stickstoff tragen. Ferner Apomerocyanine mit einer Rhodaningruppe. Methine cyanines with benzoxazole, benzothiazole, benz selenazole, naphthoxazole, naphthothiazole as basic End groups in the 5- and / or 6-position by Halo gen, methyl, methoxy can be substituted and at least one, preferably two, sulfoalkyl substituents carry on the nitrogen. Further, apomerocyanines with a rhodanine group.

Auf Sensibilisatoren kann verzichtet werden, wenn für einen bestimmten Spektralbereich die Eigenempfindlich keit des Silberhalogenids ausreichend ist, beispiels weise die Blauempfindlichkeit von Silberbromidiodiden.Sensitisers can be omitted if for a specific spectral range the Eigenempfindlich keits of the silver halide is sufficient, for example show the blue sensitivity of silver bromide iodides.

Den unterschiedlich sensibilisierten Emulsionsschichten werden nicht diffundierende monomere oder polymere Farb kuppler zugeordnet, die sich in der gleichen Schicht oder in einer dazu benachbarten Schicht befinden können. Gewöhnlich werden den rotempfindlichen Schichten Blau grünkuppler, den grünempfindlichen Schichten Purpur kuppler und den blauempfindlichen Schichten Gelbkuppler zugeordnet.The differently sensitized emulsion layers become non-diffusing monomeric or polymeric color associated with couplers, which are in the same layer or in a layer adjacent thereto. Usually, the red-sensitive layers become blue green coupler, the green-sensitive layers of purple coupler and the blue-sensitive layers yellow coupler assigned.

Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarben bildes sind in der Regel Kuppler vom Phenol- oder α- Naphtholtyp.Color coupler for producing the cyan partial colors image are usually couplers of phenol or α- Naphthol.

Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarben bildes sind in der Regel Kuppler vom Typ des Pyrazol azols, 5-Pyrazolons oder des Indazolons.Color coupler for producing the purplish partial colors Image are usually couplers of the type of pyrazole azoles, 5-pyrazolones or indazolone.

Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes sind in der Regel Kuppler mit einer offenkettigen Keto methylengruppierung, insbesondere Kuppler vom Typ des α-Acylacetamids; geeignete Beispiele hierfür sind α- Benzoylacetanilidkuppler und α-Pivaloylacetanilid kuppler. Color coupler for producing the yellow partial color image are usually couplers with an open-chain keto methylene moiety, especially couplers of the type α-acylacetamide; suitable examples of this are α- Benzoylacetanilide coupler and α-pivaloylacetanilide coupler.

Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkupp ler, aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere leiten sich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthal ten, der bei der Kupplung abgespalten wird.The color couplers can be 4-equivalent couplers but also about 2-equivalent couplers. Latter derive from the 4-equivalent couplers in that they contain a substituent in the coupling site th, which is split off during the clutch.

Die Kuppler enthalten üblicherweise einen Ballastrest, um eine Diffusion innerhalb des Materials, d. h. sowohl innerhalb einer Schicht oder von Schicht zu Schicht, unmöglich zu machen. Anstelle von Kupplern mit einem Ballastrest können auch hochmolekulare Kuppler einge setzt werden.The couplers usually contain a ballast residue, to diffusion within the material, d. H. either within a layer or from layer to layer, impossible to do. Instead of couplers with one Ballast residue can also be high molecular weight couplers be set.

Geeignete Farbkuppler bzw. Literaturstellen, in denen solche beschrieben sind, finden sich in Research Disclosure 17 643 (1978), Kapitel VII.Suitable color couplers or literature references in which such are described in Research Disclosure 17 643 (1978), Chapter VII.

Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise in DE-C-12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A-33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211 beschrieben. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel durch Polymerisation von ethylenisch unge sättigten monomeren Farbkupplern hergestellt. Sie können aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation erhalten werden.High molecular color couplers are for example in DE-C-12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A-33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211 described. The high molecular color couplers are in usually by polymerization of ethylenically unge saturated monomeric color couplers produced. You can but also by polyaddition or polycondensation to be obtained.

Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen in Silberhalogenidemulsionsschichten kann in der Weise erfolgen, daß zunächst von der betreffenden Verbindung eine Lösung, eine Dispersion oder eine Emulsion herge stellt und dann der Gießlösung für die betreffende Schicht zugefügt wird. Die Auswahl des geeigneten Lö sungs- oder Dispersionsmittels hängt von der jeweiligen Löslichkeit der Verbindung ab.The incorporation of the couplers or other compounds in silver halide emulsion layers can in the way be done first by the relevant connection a solution, a dispersion or an emulsion and then the casting solution for the concerned Layer is added. The selection of the appropriate Lö or dispersion medium depends on the respective Solubility of the compound.

Methoden zum Einbringen von in Wasser im wesentlichen unlöslichen Verbindungen durch Mahlverfahren sind bei spielsweise in DE-A-26 09 741 und DE-A-26 09 742 be schrieben.Methods for introducing into water substantially Insoluble compounds by grinding processes are included For example, in DE-A-26 09 741 and DE-A-26 09 742 be wrote.

Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von hochsiedenden Lösungsmitteln, sogenannten Ölbildnern, in die Gießlösung eingebracht werden. Entsprechende Me thoden sind beispielsweise in US-A-2 322 027, US-A-2 801 170, US-A-2 801 171 und EP-A-0 043 037 beschrie ben.Hydrophobic compounds can also be made using high-boiling solvents, so-called oil formers, be introduced into the casting solution. Corresponding Me For example, in US-A-2 322 027, US-A-2 801 170, US-A-2 801 171 and EP-A-0 043 037 ben.

Anstelle der hochsiedenden Lösungsmittel können Oligo mere oder Polymere, sogenannte polymere Ölbildner Ver wendung finden.Instead of the high-boiling solvents, oligo mers or polymers, so-called polymeric oil formers Ver find a turn.

Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices in die Gießlösung eingebracht werden. Verwiesen wird beispielsweise auf DE-A-25 41 230, DE-A-25 41 274, DE-A-28 35 856, EP-A-0 014 921, EP-A-0 069 671, EP-A-0 130 115, US-A-4 291 113.The compounds may also be in the form of loaded latices be introduced into the casting solution. Is referred For example, DE-A-25 41 230, DE-A-25 41 274, DE-A-28 35 856, EP-A-0 014 921, EP-A-0 069 671, EP-A-0 130 115, US-A-4 291 113.

Die diffusionsfeste Einlagerung anionischer wasserlös licher Verbindungen (z. B. von Farbstoffen) kann auch mit Hilfe von kationischen Polymeren, sogenannten Beizen polymeren erfolgen. The diffusion-resistant storage of anionic water sol Licher compounds (eg of dyes) can also with Help of cationic polymers, so-called pickling made of polymers.

Geeignete Ölbildner sind z. B. Phthalsäurealkylester, Phosphonsäureester, Phosphorsäureester, Citronensäure ester, Benzoesäureester, Amide, Fettsäureester, Trime sinsäureester, Alkohole, Phenole, Anilinderivate und Kohlenwasserstoffe.Suitable oil formers are z. Phthalic acid alkyl ester, Phosphonic acid esters, phosphoric acid esters, citric acid esters, benzoic acid esters, amides, fatty acid esters, trimers säureester, alcohols, phenols, aniline derivatives and Hydrocarbons.

Beispiele für geeignete Ölbildner sind Dibutylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decyl phthalat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethyl hexyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Tri-2- ethylhexylphosphat, Tridecylphosphat, Tributoxyethyl phosphat, Trichlorpropylphosphat, Di-2-ethylhexylphe nylphosphat, 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2- Ethylhexyl-p-hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N- Tetradecylpyrrolidon, Isostearylalkohol, 2,4-Di-tert.- amylphenol, Dioctylacetat, Glycerintributyrat, Iso stearyllactat, Trioctylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5- tert.-octylanilin, Paraffin, Dodecylbenzol und Diiso propylnaphthalin.Examples of suitable oil formers are dibutyl phthalate, Dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethyl hexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2- ethylhexyl phosphate, tridecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphe nylphosphate, 2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2- Ethylhexyl p-hydroxybenzoate, diethyldodecanamide, N- Tetradecylpyrrolidone, isostearyl alcohol, 2,4-di-tert. amylphenol, dioctyl acetate, glycerol tributyrate, iso stearyl lactate, trioctyl citrate, N, N-dibutyl-2-butoxy-5- tert-octylaniline, paraffin, dodecylbenzene and diiso propylnaphthalene.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht ab sorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesse rung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilisierung sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten. Darüber hinaus können Zwischenschichten sogenannte Weißkuppler und an dere Verbindungen enthalten, die mit dem Entwickleroxi dationsprodukt reagieren (Scavenger).The photographic material can also UV light from sorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavenger, light stabilizers, antioxidants, D _Min dyes, additives for the improvement tion of dye, coupler and whitening stabilizer and to reduce color fog, plasticizer (latices ), Biocide and others. In addition, intermediate layers may contain so-called white couplers and other compounds which react with the developer oxidation product (scavengers).

UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarb stoffe das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Films ver bessern. Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Bei spiele sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen (US-A-3 533 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A-3 314 794 und 3 352 681), Benzophenonverbindungen (JP-A-2784171), Zimtsäureesterverbindungen (US-A-3 705 805 und 3 707 375), Butadienverbindungen (US-A-4 045 229) oder Benzoxazolverbindungen (US-A-3 700 455).UV-absorbing compounds on the one hand the image dyes from fading by UV-rich Protecting daylight and on the other hand as a filter color The UV light in the daylight during exposure absorb and thus the color rendering of a film ver improve. Usually, for the two tasks Compounds of different structure used. at games are aryl-substituted benzotriazole compounds (US-A-3,533,794), 4-thiazolidone compounds (US-A-3,314,794 and 3,352,681), benzophenone compounds (JP-A-2784171), cinnamic acid ester compounds (US-A-3,705,805 and US Pat No. 3,707,375), butadiene compounds (US Pat. No. 4,045,229) or US Pat Benzoxazole compounds (US Pat. No. 3,700,455).

Es können auch ultraviolettabsorbierende Kuppler (wie Blaugrünkuppler des α-Naphtholtyps) und ultraviolett absorbierende Polymere verwendet werden. Diese Ultra violettabsorbentien können durch Beizen in einer speziellen Schicht fixiert sein.It is also possible to use ultraviolet absorbing couplers (such as Cyan coupler of the α-naphthol type) and ultraviolet absorbent polymers are used. This ultra Violet absorbents can be obtained by pickling in one be fixed special layer.

Für sichtbares Licht geeignete Filterfarbstoffe umfassen Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrylfarb stoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und Azo farbstoffe. Von diesen Farbstoffen werden Oxonolfarb stoffe, Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe besonders vorteilhaft verwendet.For visible light suitable filter dyes include Oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl color substances, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Of these dyes Oxonolfarb substances, hemioxonol dyes and merocyanine dyes used particularly advantageous.

Geeignete Weißtöner sind z. B. in Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel V, in US-A-2 632 701, 3 269 840 und in GB-A-852 075 und 1 319 763 beschrie ben. Suitable whiteners are z. In Research Disclosure 17,643 (Dec., 1978), Chapter V, in U.S. Patent No. 2,632,701, 3,269,840 and in GB-A-852 075 and 1 319 763 ben.

Bestimmte Bindemittelschichten, insbesondere die vom Träger am weitesten entfernte Schicht, aber auch ge legentlich Zwischenschichten, insbesondere, wenn sie während der Herstellung die vom Träger am weitesten entfernte Schicht darstellen, können fotografisch inerte Teilchen anorganischer oder organischer Natur enthalten, z. B. als Mattierungsmittel oder als Abstandshalter (DE-A-33 31 542, DE-A-34 24 893, Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel XVI).Certain binder layers, in particular those of Carrier furthest away, but also ge occasionally intermediate layers, especially if they are during production the furthest from the wearer represent distant layer, can photographically inert Contain particles of inorganic or organic nature, z. B. as a matting agent or as a spacer (DE-A-33 31 542, DE-A-34 24 893, Research Disclosure 17 643 (Dec., 1978), Chapter XVI).

Der mittlere Teilchendurchmesser der Abstandshalter liegt insbesondere im Bereich von 0,2 bis 10 µm. Die Abstandshalter sind wasserunlöslich und können alkali unlöslich oder alkalilöslich sein, wobei die alkali löslichen im allgemeinen im alkalischen Entwicklungsbad aus dem fotografischen Material entfernt werden. Bei spiele für geeignete Polymere sind Polymethylmeth acrylat, Copolymere aus Acrylsäure und Methylmethacrylat sowie Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat.The mean particle diameter of the spacers is in particular in the range of 0.2 to 10 microns. The Spacers are water insoluble and can be alkaline insoluble or alkali-soluble, the alkali soluble generally in the alkaline development bath be removed from the photographic material. at games for suitable polymers are polymethylmeth acrylate, copolymers of acrylic acid and methyl methacrylate and hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate.

Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschlei ers (Research Disclosure 17 643/1978, Kapitel VII) können den folgenden chemischen Stoffklassen angehören: Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5-Hydroxycumarane, Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxyphenole, sterisch gehinderte Phenole, Gallussäurederivate, Methylendioxy benzole, Aminophenole, sterisch gehinderte Amine, Deri vate mit veresterten oder veretherten phenolischen Hy droxylgruppen, Metallkomplexe. Additives to improve the dye, coupler and White stability as well as to reduce the color loop ers (Research Disclosure 17 643/1978, Chapter VII) may belong to the following chemical classes: Hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, Spirochromans, spiroindans, p-alkoxyphenols, steric hindered phenols, gallic acid derivatives, methylenedioxy benzenes, aminophenols, hindered amines, Deri vate with esterified or etherified phenolic Hy hydroxyl groups, metal complexes.

Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin- Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte Phenol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A-4 268 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung der Beeinträchtigung (Verschlechterung bzw. Abbau) von gelben Farbbildern als Folge der Entwicklung von Wärme, Feuchtigkeit und Licht. Um die Beeinträchtigung (Ver schlechterung bzw. den Abbau) von purpurroten Farb bildern, insbesondere ihre Beeinträchtigung (Ver schlechterung bzw. Abbau) als Folge der Einwirkung von Licht, zu verhindern, sind Spiroindane (JP-A-159 644/81) und Chromane, die durch Alkoxygruppen mono- oder mono ether substituiert sind (JP-A-89 835/80) besonders wirksam.Compounds containing both a sterically hindered amine Partial structure as well as a sterically hindered one Having phenol partial structure in a molecule (US-A-4,268,593), are particularly effective in preventing the Impairment (deterioration or degradation) of yellow color images as a result of the development of heat, Moisture and light. To the impairment (Ver deterioration or removal) of purple color pictures, in particular their impairment (Ver deterioration or degradation) as a result of the action of Light to prevent are spiroindanes (JP-A-159 644/81) and chromans mono- or mono-alkoxy ethers are substituted (JP-A-89 835/80) especially effective.

Die Schichten des fotografischen Materials können mit den üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Geeignete Härtungsmittel sind z. B. Formaldehyd, Glutaraldehyd und ähnliche Aldehydverbindungen, Diacetyl, Cyclopentadion und ähnliche Ketonverbindungen, Bis-(2-chlorethylharn stoff), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und andere Verbindungen, die reaktives Halogen enthalten (US-A-3 288 775, US-A-2 732 303, GB-A-974 723 und GB-A-1 167 207), Divinylsulfonverbindungen, 5-Acetyl-1,3-di acryloylhexahydro-1,3,5-triazin und andere Verbindungen, die eine reaktive Olefinbindung enthalten (US-A-3 635 718, US-A-3 232 763 und GB-A-994 869); N-Hydroxy methylphthalimid und andere N-Methylolverbindungen (US-A-2 732 316 und US-A-2 586 168); Isocyanate (US-A-3 103 437); Aziridinverbindungen (US-A-3 017 280 und US-A-2 983 611); Säurederivate (US-A-2 725 294 und US-A-2 725 295); Verbindungen vom Carbodiimidtyp (US-A-3 100 704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A-22 25 230 und DE-A-24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen (DE-A-24 08 814); Verbindungen mit einer Phosphor-Halogen- Bindung (JP-A-113 929/83); N-Carbonyloximid-Verbindungen (JP-A-43353/81); N-Sulfonyloximido-Verbindungen (US-A-4 111 926), Dihydrochinolinverbindungen (US-A-4 013 468), 2-Sulfonyloxypyridiniumsalze (JP-A-110 762/81), Formamidiniumsalze (EP-A-0 162 308), Ver bindungen mit zwei oder mehr N-Acyloximino-Gruppen (US-A-4 052 373), Epoxyverbindungen (US-A-3 091 537), Ver bindungen von Isoxazoltyp (US-A-3 321 313 und US-A-3 543 292); Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure; Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan und Di-chlordioxan; und anorganische Härter, wie Chromalaun und Zirkon sulfat.The layers of photographic material can with hardened the usual curing agents. suitable Hardeners are z. As formaldehyde, glutaraldehyde and similar aldehyde compounds, diacetyl, cyclopentadione and similar ketone compounds, bis (2-chloroethylharn substance), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine and others Compounds containing reactive halogen (US-A-3,288,775, US-A-2,732,303, GB-A-974,723 and US Pat GB-A-1 167 207), divinylsulfone compounds, 5-acetyl-1,3-di acryloylhexahydro-1,3,5-triazine and other compounds, which contain a reactive olefin bond (US-A-3,635,718, US-A-3,232,763 and GB-A-994,869); N-hydroxy methylphthalimide and other N-methylol compounds (US-A-2,732,316 and US-A-2,586,168); isocyanates (US-A-3,103,437); Aziridine Compounds (US-A-3,017,280 and US-A-2,983,611); Acid derivatives (US Pat US-A-2,725,295); Carbodiimide type compounds (US-A-3,100,704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A-22 25 230 and DE-A-24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen (DE-A-24 08 814); Compounds with a phosphorus-halogenated Binding (JP-A-113 929/83); N-Carbonyloximid compounds (JP-A-43353/81); N-Sulfonyloximido compounds (US-A-4 111 926), dihydroquinoline compounds (US-A-4 013 468), 2-sulfonyloxypyridinium salts (JP-A-110 762/81), formamidinium salts (EP-A-0 162 308), Ver compounds with two or more N-acyloximino groups (US-A-4 052 373), epoxy compounds (US-A-3 091 537), Ver Isoxazole type compounds (US-A-3,321,313 and US Pat US-A-3,543,292); Halogencarboxyaldehyde, such as mucochloric acid; Dioxane derivatives such as dihydroxydioxane and di-chlorodioxane; and inorganic hardeners such as chrome alum and zircon sulfate.

Die Härtung kann in bekannter Weise dadurch bewirkt werden, daß das Härtungsmittel der Gießlösung für die zu härtende Schicht zugesetzt wird, oder dadurch, daß die zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet wird, die ein diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält.The curing can be effected in a known manner be that the curing agent of the casting solution for the is added to be hardened layer, or in that the layer to be cured is overcoated with a layer which contains a diffusible curing agent.

Unter den aufgeführten Klassen gibt es langsam wirkende und schnell wirkende Härtungsmittel sowie sogenannte Soforthärter, die besonders vorteilhaft sind. Unter Soforthärtern werden Verbindungen verstanden, die ge eignete Bindemittel so vernetzen, daß unmittelbar nach Beguß, spätestens nach 24 Stunden, vorzugsweise spätestens nach 8 Stunden die Härtung so weit abge schlossen ist, daß keine weitere durch die Vernetzungs reaktion bedingte Änderung der Sensitometrie und der Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter Quellung wird die Differenz von Naßschichtdicke und Trocken schichtdicke bei der wäßrigen Verarbeitung des Films verstanden (Photogr. Sci., Eng. 8 (1964), 275; Photogr. Sci. Eng. (1972), 449).Among the listed classes, there are slow-acting ones and fast-acting hardeners and so-called Instant hardeners that are particularly beneficial. Under First-aiders are understood to mean connections that are ge suitable binders so that immediately after Beguß, at the latest after 24 hours, preferably after 8 hours at the latest, the hardening is reduced concluded is that no more by the networking Reaction conditional change of the sensitometry and the Swelling of the layer dressing occurs. Under swelling is the difference between wet layer thickness and dry layer thickness in the aqueous processing of the film (Photograph Sci., Eng. 8 (1964), 275; Sci. Closely. (1972), 449).

Bei diesen mit Gelatine sehr schnell reagierenden Här tungsmitteln handelt es sich z. B. um Carbamoylpyri diniumsalze, die mit freien Carboxylgruppen der Gelatine zu reagieren vermögen, so daß letztere mit freien Amino gruppen der Gelatine unter Ausbildung von Peptidbin dungen und Vernetzung der Gelatine reagieren.These are very fast reacting with gelatin means are, for. B. carbamoylpyri dinium salts with free carboxyl groups of gelatin to react, so that the latter with free amino groups of gelatin to form peptide bin reactions and crosslinking of the gelatin.

Es gibt diffusionsfähige Härtungsmittel, die auf alle Schichten innerhalb eines Schichtverbandes in gleicher Weise härtend wirken. Es gibt aber auch schichtbegrenzt wirkende, nicht diffundierende, niedermolekulare und hochmolekulare Härter. Mit ihnen kann man einzelne Schichten, z. B. die Schutzschicht besonders stark ver netzen. Dies ist wichtig, wenn man die Silberhalogenid- Schicht wegen der Silberdeckkrafterhöhung wenig härtet und mit der Schutzschicht die mechanischen Eigenschaften verbessern muß (EP-A 0 114 699).There are diffusible curing agents that work on everyone Layers within a layer structure in the same Way hardening act. But there are also stratum-limited acting, non-diffusing, low molecular weight and high molecular weight hardener. With them you can single Layers, z. B. the protective layer ver very strong networks. This is important when considering the silver halide Layer hardens little because of the silver cover force increase and with the protective layer the mechanical properties must improve (EP-A 0 114 699).

Die erfindungsgemäßen farbfotografischen Materialien werden üblicherweise durch Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Wässern oder Stabilisieren ohne nachfol gende Wässerung verarbeitet, wobei Bleichen und Fixieren zu einem Verarbeitungsschritt zusammengefaßt sein kön nen. Als Farbentwicklerverbindung lassen sich sämtliche Entwicklerverbindungen verwenden, die die Fähigkeit be sitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes mit Farb kupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarbstoffen zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen sind aromatische, mindestens eine primäre Aminogruppe ent haltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp, bei spielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-Di ethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-methansulfonamido ethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-3-hydroxy propyl-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-N- methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin. Weitere brauch bare Farbentwickler sind beispielsweise in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3106 (1951) und G. Haist, Modern Photo graphic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seite 545 ff. beschrieben.The color photographic materials of the invention are usually developed by developing, bleaching, Fix and water or stabilize without following processing watering, bleaching and fixing may be combined into one processing step NEN. As the color developer compound, all Use developer compounds that have the ability sit in the form of their oxidation product with color couplers to azomethine or indophenol dyes react. Suitable color developing agents are aromatic, at least one primary amino group ent holding p-phenylenediamine type compounds For example, N, N-dialkyl-p-phenylenediamines such as N, N-di ethyl p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-methanesulfonamido ethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-3-hydroxy propyl 3-methyl-p-phenylenediamine and 1- (N-ethyl-N- methoxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine. Further need bare color developers are described, for example, in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3106 (1951) and G. Haist, Modern Photo graphic processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Page 545 ff.

Nach der Farbentwicklung kann ein saures Stoppbad oder eine Wässerung folgen.After the color development can be an acid stop bath or follow a watering.

Üblicherweise wird das Material nach der Farbentwicklung gebleicht und fixiert. Als Bleichmittel können z. B. Fe(III)-Salze und Fe(III)-Komplexsalze wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Eisen-(III)-Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere z. B. von Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetraessig säure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Nitrilotriessig säure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylendiamin triessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von ent sprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate und Peroxide, z. B. Wasser stoffperoxid.Usually, the material is after the color development bleached and fixed. As a bleaching agent z. B. Fe (III) salts and Fe (III) complex salts such as ferricyanides, Dichromates, water-soluble cobalt complexes used become. Particularly preferred are iron (III) complexes of aminopolycarboxylic acids, in particular z. B. from Ethylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid acid, iminodiacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, alkyliminodicarboxylic acids and ent speaking phosphonic acids. Suitable as bleaching agent are persulfates and peroxides, z. B. water peroxide.

Auf das Bleichfixierbad oder Fixierbad folgt meist eine Wässerung, die als Gegenstromwässerung ausgeführt ist oder aus mehreren Tanks mit eigener Wasserzufuhr be steht.The bleach-fix or fixer is usually followed by one Irrigation, which is designed as countercurrent irrigation or from several tanks with their own water supply be stands.

Günstige Ergebnisse können bei Verwendung eines darauf folgenden Schlußbades, das keinen oder nur wenig Form aldehyd enthält, erhalten werden.Cheap results can be obtained by using one following final bath, the little or no form aldehyde.

Die Wässerung kann aber durch ein Stabilisierbad voll ständig ersetzt werden, das üblicherweise im Gegenstrom geführt wird. Dieses Stabilisierbad übernimmt bei Form aldehydzusatz auch die Funktion eines Schlußbades.The watering can be full but by a stabilizer constantly replaced, usually in countercurrent to be led. This stabilizer takes on form aldehyde addition also the function of a final bath.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Material kann auch einer Umkehrentwicklung unterworfen werden. Dabei gehen der Farbentwicklung eine Erstentwicklung mit einem Entwickler, der mit den Kupplern keinen Farbstoff bildet, und eine diffuse Zweitbelichtung oder eine chemische Verschleierung voraus.The color photographic material according to the invention can also be subjected to reverse development. there go the color development an initial development with a Developer who does not dye with the couplers forms, and a diffuse secondary exposure or a chemical obfuscation ahead.

example 1

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde her gestellt, indem auf ein beidseitig mit Polyethylen be schichtetes Papier die folgenden Schichten in der ange gebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenan gaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silber halogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.A color photographic recording material was prepared by applying the following layers in the order given to a paper coated on both sides with polyethylene. The quantities are each based on 1 m ² . For the silver halide order the appropriate amounts of AgNO ₃ are given.

Layer structure 1

1st layer (substrate layer)
0.2 g of gelatin.
2nd layer (blue-sensitive layer)
blue-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.78 microns) from 0.50 g AgNO 3 with
1.38 g of gelatin
0.60 g yellow coupler Y-1
0.48 g tricresyl phosphate (TKP)
0.18 g stabilizer according to Table 1.
3rd layer (intermediate layer)
1.18 g of gelatin
0.08 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.08 g of dibutyl phthalate (DBP).
4th layer (green-sensitive layer)
green sensitized silver halide emulsion (99.5 mole% chloride, 0.5 mole% bromide, mean grain diameter 0.37 μm) from 0.40 g AgNO 3 with
1.02 g of gelatin
0.37 g magenta coupler M-1
0.40 g DBP.
5th layer (intermediate layer)
1.20 g of gelatin
0.66 g UV absorber of the formula 0.052 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.36 g TKP.
6th layer (red-sensitive layer)
red sensitized silver halide emulsion (99.5 mole% chloride, 0.5 mole% bromide, mean grain diameter 0.35 μm) of 0.28 g AgNO 3 with
0.84 g of gelatin
0.39 g cyan coupler C-1
0.39 g TKP.
7th layer (UV protection layer)
0.65 g of gelatin
0.21 g UV absorber as in 5th layer
0.11 g TKP.
8th layer (protective layer)
0.65 g of gelatin
0.39 g of curing agent of the formula

Proben der Schichtaufbauten wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil belichtet. Danach wurden die Materialien mit den nachfolgend aufgeführten Verarbei tungsbädern in der üblichen Weise verarbeitet.Samples of the layer structures were subsequently behind Illuminated a graduated gray wedge. After that, the Materials with the following processing processing baths in the usual way.

a) Farbentwickler - 45 s - 35°Ca) Color developer - 45 s - 35 ° C Triethanolamintriethanolamine 9,0 g/l9.0 g / l NN-DiethylhydroxylaminNN-diethyl 4,0 g/l4.0 g / l Diethylenglykoldiethylene glycol 0,05 g/l0.05 g / l 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl-aniline sulfate 5,0 g/l5.0 g / l Kaliumsulfitpotassium 0,2 g/l0.2 g / l Triethylenglykoltriethylene 0,05 g/l0.05 g / l Kaliumcarbonatpotassium carbonate 22 g/l22 g / l Kaliumhydroxidpotassium hydroxide 0,4 g/l0.4 g / l Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-SalzEthylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2,2 g/l2.2 g / l Kaliumchloridpotassium chloride 2,5 g/l2.5 g / l 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-trinatriumsalz1,2-dihydroxybenzene-3,4,6-trisulfonic acid trisodium salt 0,3 g/l0.3 g / l auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0make up to 1000 ml with water; pH 10.0

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°Cb) Bleach-fix bath - 45 s - 35 ° C Ammoniumthiosulfatammonium 75 g/l75 g / l Natriumhydrogensulfitsodium bisulfite 13,5 g/l13.5 g / l Ammoniumacetatammonium acetate 2,0 g/l2.0 g / l Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)Ethylenediaminetetraacetic acid (ferric ammonium salt) 57 g/l 57 g / l Ammoniak 25 gew.-%igAmmonia 25% by weight 9,5 g/l9.5 g / l Essigsäureacetic acid 9,0 g/l9.0 g / l auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 5,5make up to 1000 ml with water; pH 5.5

c) watering - 2 min - 35 ° C
d) drying

Die erhaltenen Farbbilder wurden gemäß ISO 10 977 (1/2 Schleierkorrektur) dem Xenotest mit 14,4 Mio Lxh bei unterschiedlichen Gelbdichten unterworfen. Die Ergeb nisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. The color images obtained were in accordance with ISO 10 977 (1/2 Haze correction) in the Xenotest with 14.4 million Lxh subjected to different yellow densities. The results are listed in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Probe 2 ist erfindungsgemäß.Sample 2 is according to the invention.

Die Vergleichsstabilisatoren hatten folgende FormelnThe comparative stabilizers had the following formulas

Example 2

Auf ein beidseitig mit Polyethylen beschichtetes Papier wurden die folgenden beiden Schichten aufgebracht. Die Mengen beziehen sich auf jeweils 1 m².The following two layers were applied to a paper coated on both sides with polyethylene. The quantities refer to 1 m ² each.

1st shift
Blue-sensitive silver halide emulsion according to Example 1 from 0.6 g of AgNO 3
2 g of gelatin
0.8 g yellow coupler Y-1
0.6 g TKP
0.24 g stabilizer according to Table 2
2nd layer (layer protection)
2 g of gelatin
0.4 g of curing agent according to Example 1

Die Verarbeitung erfolgt wie bei Beispiel 1. The processing is carried out as in Example 1.

Das verarbeitete Material wurde weiterhin im Klima schrank (80°C, 50% rel. Feuchte, 21 Tage) gelagert, wobei sich der Gelbfarbstoff gemäß beiliegender Tabelle zu gefärbten Produkten zersetzte. Mit einem Handdensito meter wurden die Dichten hinter Rot- und Grünfilter vor und nach Klimaschranklagerung (bei Dichten von 1,0 und 2,0 vor Lagerung hinter Blaufilter) bestimmt. Die pro zentualen Dichtezunahmen sind in Tabelle 2 angegeben.The processed material was still in the climate storage (80 ° C., 50% relative humidity, 21 days), wherein the yellow dye according to the attached table decomposed to colored products. With a handheldito meters, the densities behind red and green filters became apparent and after climatic storage (at densities of 1.0 and 2.0 before storage behind blue filter). The pro % density increases are given in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Vergleichsstabilisator V-6 hat folgende FormelComparison Stabilizer V-6 has the following formula

Probe 9 ist erfindungsgemäß. Sample 9 is according to the invention.

Example 3

Beispiel 2 wurde mit der Änderung wiederholt, daß an stelle des Gelbkupplers Y-1 der Gelbkuppler Y-2 in glei cher Menge verwendet wurde.Example 2 was repeated with the change that Y coupler yellow coupler Y-1 Y coupler amount was used.

Das Material wurde nach Verarbeitung einer Klimaschrank lagerung (80°C, 50% rel. Feuchte, 21 Tage) unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.The material was after processing a climatic chamber storage (80 ° C., 50% relative humidity, 21 days). The results are shown in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Vergleichsstabilisator V-7Comparison stabilizer V-7

Die Probe 16 ist erfindungsgemäß.The sample 16 is according to the invention.

Claims

A color photographic material comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow coupler, at least one green-sensitive, at least one magenta coupler containing silver halide emulsion layer, at least one red-sensitive, at least one cyan coupler containing silver halide emulsion layer and conventional non-photosensitive layers , characterized in that at least one layer comprises a compound of the formula (I) contains, in which
R _{1 is the} same or different R _{2 is} identical or different and is an alkyl group, in particular having 1 to 9 C atoms,
R _{3 is} H or alkyl,
R _{4 is} H, alkyl or aryl,
R _{5 is} H, alkyl or aryl,
R ₆ and R _7, identically or differently, are an alkyl group, in particular having 1 to 4 C atoms and
R _{8 is} H or an alkyl group, in particular having 1 to 4 C atoms.

2. Color photographic material according to claim 1, characterized in that the two radicals R ₁ iden table and the two radicals R _{2 are} identical.

3. Color photographic material according to claim 1, since characterized in that the compound of formula I in the at least one blue-sensitive, yellow coupling layer in an amount of 0.1 to 2 mol / mol of coupler is used.

4. Color photographic silver halide material according to An Claim 1, characterized in that the Gelbkupp It is a 2-equivalent pivaloyl coupler whose Leaving group either via oxygen or over Nitrogen connected to the coupling position is.

5. Color photographic silver halide material according to Claim 1, characterized in that the Silver halide emulsions at least 80 mol% AgCl emulsions are.