DE4229183A1 - Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen

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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanurat- und Urethangruppen sowie gegebenenfalls Uretdion- und Allophanatgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen mit einer niedrigen Viskosität durch partielle Cyclisierung von vor­ zugsweise aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Diisocyanaten in Gegenwart von Trimerisierungskatalysatoren, Des­ aktivierung dieser Katalysatoren, Umsetzung der partiell trimeri­ sierten Isocyanuratgruppen und gegebenenfalls Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen mit 0,5 bis 10 Mol-% minde­ stens eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohols oder mindestens eines Polyoxyalkylenalkohols oder einer Mischung aus mindestens zwei dieser Alkohole und Abtrennung der monomeren Diisocyanate.
Zur Herstellung von hochwertigen Ein- oder Zweikomponenten Poly­ urethan(PU)-klebstoffen und hochwertigen, licht- und wetterbe­ ständigen Ein- oder Zweikomponenten PU-Lacken werden als Polyiso­ cyanatkomponente insbesondere Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen verwendet.
Diese Produkte werden durch Cyclisierung von vorzugsweise alipha­ tischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanaten, wie z. B. 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI) oder 1-Isocyanato-3,5,5-tri­ methyl-3-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), in Gegenwart von Tri­ merisierungskatalysatoren erhalten.
Als geeignete Trimerisierungskatalysatoren seien beispielhaft ge­ nannt: tertiäre Amine, Phosphine, Alkoholate, Metalloxide, Hydro­ xide, Carboxylate und metallorganische Verbindungen. Als Trimeri­ sierungskatalysatoren vorzüglich bewährt haben sich z. B. Tris-(N,N-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine und organische Salze von schwachen Säuren mit Tetraalkylammoniumgruppen oder Hy­ droxyalkylammoniumgruppen, beispielsweise Tris-(N,N-dimethylami­ nopropyl)-s-hexahydrotriazin, Trimethyl-N-2-hydroxypropylammo­ nium-2-ethylhexanoat und N,N-Dimethyl-N-hydroxyethyl-N-2-hydroxy­ propylammoniumhexanoat.
Zur Herstellung der Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyiso­ cyanate läßt man die organischen Diisocyanate in Gegenwart des Trimerisierungskatalysators sowie gegebenenfalls unter Mit­ verwendung von Lösungsmitteln und/oder Hilfsstoffen, zweckmäßi­ gerweise bei erhöhten Temperaturen bis zum Erreichen des ge­ wünschten NCO-Gehalts cyclisieren. Danach wird die Reaktion durch Desaktivierung des Katalysators abgebrochen und das überschüssige monomere Diisocyanat, vorzugsweise durch Destillation mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers, abgetrennt. Je nach Art und Menge des verwendeten Katalysators und den angewandten Reaktionsbedin­ gungen erhält man Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanat­ mischungen, die gegebenenfalls unterschiedliche Anteile an Uret­ diongruppen oder oligomeren Isocyanuraten aufweisen können.
Die auf diese Weise hergestellten Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen können nach bekannten Methoden mit Poly­ hydroxylverbindungen, z. B. mit Polyhydroxyacrylaten, zu 1- oder 2-Komponenten-PU-Lacken umgesetzt werden. Die Aushärtung dieser Lacke erfolgt durch Trocknen an Luft und kann thermisch und/oder katalytisch beschleunigt werden.
Obgleich die Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanat­ mischungen im Vergleich zu mit Biuretgruppen modifizierten Poly­ isocyanatmischungen eine verbesserte Lagerstabilität und erhöhte Wetterbeständigkeit besitzen, weisen die Produkte auch Nachteile auf. Nachteilig ist beispielsweise ihre hohe Viskosität, so daß sie nur gelöst in polaren, vielfach gesundheitsgefährdenden Lösungsmitteln, wie z. B. Ethylacetat, Toluol oder Xylol, ver­ arbeitet werden können. Nachteilig ist ferner ihre unzulängliche Verträglichkeit mit fluorhaltigen Harzen, wie sie üblicherweise zur Wetterfestausrüstung Anwendung finden.
Zur Beseitigung des letztgenannten Nachteils werden die Iso­ cyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen nach Angaben der US-A 4 789 705 mit Alkan- oder Cycloalkandiolen mit 10 bis 40 Kohlenstoffatomen und gemäß US-A 5 086 175 mit Monoalkoholen mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, eingesetzt in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-% bzw. 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Diisocyanatmenge nach folgenden zwei Verfahren modifiziert: Das Diisocyanat wird mit dem Monoalkohol oder Diol in Gegenwart des Trimerisierungs­ katalysators umgesetzt und danach das nicht umgesetzte, monomere Diisocyanat aus der Reaktionsmischung abgetrennt oder das Diiso­ cyanat wird in Gegenwart des Trimerisierungskatalysators partiell cyclisiert. Aus der erhaltenen Reaktionsmischung werden die nicht umgesetzten, monomeren Diisocyanate abgetrennt und die Iso­ cyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanatmischung mit den Mono­ alkoholen oder Diolen zur Reaktion gebracht.
Bekannt sind ferner Verfahren zur Herstellung von Isocyanurat­ gruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen, bei denen die Tri­ merisierungskatalysatoren in Kombination mit einem Beschleuniger, z. B. einer phenolischen oder alkoholischen Hydroxylverbindung oder einem tertiären Amin eingesetzt werden. Nach Angaben der DE-A-32 19 608 (US-A 4 604 418) wird zur Trimerisierung von HDI neben dem Natrium- oder Kaliumsalz einer organischen Carbonsäure mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen als Trimerisierungskatalysator ein Beschleuniger in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte HDI-Menge, verwendet. Als geeignete Beschleuniger werden beispielhaft genannt: phenolische Hydroxylverbindungen, wie z. B. Phenol, Cresol und Trimethylphenol und alkoholische Hydroxylverbindungen, wie z. B. Ethanol, Cyclohexanol und Ethylen­ glykol sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, Methylpyridin und Benzyldimethylamin.
Die EP-A 0 155 559 beschreibt die Verwendung von Trialkyl- N-2-hydroxypropylammonium-benzoatderivate als Trimerisierungs­ katalysatoren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten. Auch diese Katalysatoren können in Verbindung mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen in Mengen bis maximal 6 Mol-% oder Phenolen in Mengen bis maximal 5 Mol-% als Beschleu­ niger eingesetzt werden. Nachteilig an diesen Verfahren, bei de­ nen die Trimerisierung der Diisocyanate in Gegenwart der alkoho­ lischen oder phenolischen Hydroxyverbindungen durchgeführt wird, ist, daß die aus Diisocyanat und Hydroxylverbindung gebildeten Urethane in verstärktem Maße zu Allophanaten weiterreagieren und dadurch die Lagerstabilität der Isocyanat-, Urethan- und Allopha­ natgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen in erheblichem Maß beeinträchtigt werden können. Aufgrund der Tendenz der Allo­ phanate zur Rückspaltung in die eingesetzten Diisocyanate bei der Lagerung, ist ihre Verwendbarkeit z. B. als Lackrohstoff nur be­ schränkt möglich.
Isocyanurat-polyisocyanate mit einem hohen Anteil an Isocyanurat­ gruppen und einer extrem niedrigen Viskosität sind Gegenstand der DE-A-38 10 908 (US-A 4 801 663). Die beschriebenen Isocyanurat­ polyisocyanate enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht, min­ destens 60 Gew.-% N,N′,N′′-Tris-(6-isocyanatohexyl)-isocyanurat, bis zu 10 Gew.-% N,N′-Bis-(6-isocyanatohexyl)-uretdion und bis zu 40 Gew.-% Poly-(6-isocyanatohexyl)-isocyanurat.
Bedingt durch den Trend nach lösungsmittelfreien oder zumindest lösungsmittelarmen Lacksystemen, besteht auch bei den hoch bean­ spruchbaren, licht- und wetterfesten PU-Lacken das Erfordernis festkörperreiche PU-Lacksysteme, sogenannte High-Solid-Systeme zu entwickeln, die sich gegenüber den konventionellen Lacksystemen durch eine niedrigere Viskosität, das heißt eine gleich gute Verarbeitbarkeit bei einem reduzierten Lösungsmittelgehalt, aus­ zeichnen sollten. Nachteilig an festkörperreichen PU-Lackrohstof­ fen ist insbesondere ihre unzureichende Handhabbarkeit, z. B. beim Betanken von Containern, die auf ihrer hohen Viskosität bei Raum- und tieferen Temperaturen beruht. Zur Beseitigung dieser Schwierig­ keit werden die Lackrohstoffe mit einem Lösungsmittel verdünnt.
Niedrigviskose Isocyanurat-polyisocyanate sind bisher hauptsäch­ lich nach den vorgenannten Standardverfahren mit einem reduzier­ ten Umsatz, herstellbar. Diese Verfahren sind jedoch unwirt­ schaftlich, da ein großer Anteil an nicht umgesetzten Diiso­ cyanaten abdestilliert und zurückgeführt werden muß, das heißt, die Wertprodukte nur mit einer niedrigen Raum-Zeit-Ausbeute er­ zielt werden. Nachteilig ist ferner, daß die erreichbare Grenz­ viskosität, die bei Standardsystemen im Bereich von 2000 bis 4000 mPas bei 25°C liegt, nur etwa um den Faktor 2 gesenkt werden kann. Lediglich durch die Mitverwendung eines inerten Lösungsmit­ tels zur Durchführung der Trimerisierungsreaktion kann nach Anga­ ben der DE-A-38 10 908 (US-A 4 801 663) die Viskosität der Iso­ cyanurat-polyisocyanate auf der Grundlage von HDI reduziert wer­ den, wobei jedoch die Abtrennung des Lösungsmittels einen zusätz­ lichen unerwünschten, kostspieligen Verfahrensschritt bildet.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, niedrigvis­ kose, lagerstabile Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen herzustellen, die insbesondere zur Formu­ lierung von Lösungsmittel reduzierten 2-Komponenten-PU-Lacken verwendbar sind. Da die Allophanate, wie bereits ausgeführt wurde, bei der Lagerung in Ausgangsisocyanate zurückgespalten werden, sollte ihre Bildung bei der Reaktion mit Alkoholen mög­ lichst vollständig vermieden oder zumindest wesentlich reduziert werden.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch eine spezielle Reaktionsführung bei der Modifizierung der organischen Diisocyanate.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanat­ mischungen durch partielle Cyclisierung von organischen Diiso­ cyanaten in Gegenwart von Trimerisierungskatalysatoren, Des­ aktivierung der Trimerisierungskatalysatoren nach beendeter Cyclisierung und anschließender Umsetzung der erhaltenen Iso­ cyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen mit Hydroxylverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die partiell trimerisierten Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyiso­ cyanatmischungen mit 0,5 bis 10 Mol-% mindestens einer Hydroxyl­ verbindung aus der Gruppe der aliphatischen Alkohole, cycloali­ phatischen Alkohole und Polyoxyalkylenalkohole oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Alkohole umsetzt und danach die monomeren Diisocyanate abtrennt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden niedrigviskose Iso­ cyanurat- und Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen erhalten, die überraschenderweise keine oder nur geringe Mengen an Allophanatgruppen aufweisen, da die gebildeten Urethane im wesentlichen vollständig erhalten bleiben. Werden hingegen die organischen Diisocyanate zunächst mit den Hydroxylverbindungen zur Reaktion gebracht (Preurethanisierung) oder die Hydroxylver­ bindungen werden als Lösungsmittel für die eingesetzten Trimeri­ sierungskatalysatoren verwendet und den organischen Diisocyanaten kontinuierlich zur Cyclisierung einverleibt, so erhält man zwar ebenfalls niedrigviskose Isocyanuratgruppen enthaltende Polyiso­ cyanatmischungen, die jedoch einen aus den vorhandenen Urethanen gebildeten hohen Anteil an Allophanaten besitzen, der sich bei einer längeren Lagerung der Endprodukte ungünstig auf den Gehalt an freien monomeren Diisocyanaten auswirken kann. Werden hingegen die Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanate nach Abtren­ nung der monomeren Diisocyanate mit Hydroxylverbindungen partiell modifiziert, so tritt durch die Urethanbildung keine Viskositäts­ erniedrigung ein. Obgleich durch die Bildung von Allophanaten nach dem Verfahren der Preurethanisierung und von Urethanen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Möglichkeit zur Bildung von Wasserstoffbrücken besteht und dadurch eine Viskositätserhöhung der Polyisocyanatmischung zu erwarten ist, trat diese nicht ein. Vielmehr werden nach beiden Verfahren niedrigviskose Isocyanurat­ gruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen erhalten, wobei jedoch im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Urethangruppen und Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen solche mit einem erheblichen Allophanatgehalt wegen ihrer eingeschränk­ ten Lagerstabilität als Lackrohstoff eher ungeeignet sind.
Zur Herstellung der niedrigviskosen Isocyanurat- und Urethan­ gruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen nach dem erfindungs­ gemäßen Verfahren und den hierfür verwendbaren Ausgangsstoffen und Trimerisierungskatalysatoren sowie deren Desaktivierungs­ mittel ist im einzelnen folgendes auszuführen:
Als organische Diisocyanate finden vorzugsweise die lichtbestän­ digen araliphatischen und insbesondere aliphatischen und cyclo­ aliphatischen Diisocyanate Verwendung. Im einzelnen seien bei­ spielhaft genannt: araliphatische Diisocyanate, wie z. B. Xylylen-, Tetramethyl-xylylen-diisocyanat und 4, 4′-Bis(iso­ cyanatomethyl)-diphenylmethan, aliphatische Diisocyanate, zweck­ mäßigerweise solche mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 1,4-Butan-,2,2,4- oder 2, 4,4-Hexan-diisocyanat-1,6,1,10-Decan-,1,12-Dodecan- und insbesondere 1,6-Hexamethylen-diisocyanat, und cycloaliphatische Diisocyanate mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 1,3- oder 1,4-Cyclohexan- diisocyanat, 1,3- oder 1,4-Bis(isocyanatomethyl)-cyclohexan, 2,2′-, 2,4′- und 4,4′-Dicyclohexylmethan-diisocyanat und insbe­ sondere 1-Isocyanato-3,5,5-trimethyl-3-isocyanatomethyl-cyclo­ hexan (IPDI). Die araliphatischen, aliphatischen und cycloali­ phatischen Diisocyanate können sowohl einzeln als auch in Form von Mischungen der gleichen Gruppe oder von verschiedenen Gruppen verwendet werden. Im Gemisch mit den vorgenannten Diisocyanaten oder auch einzeln können ferner aromatische Diisocyanate, wie z. B. 4,4′-, 2,4′- und/oder 2,2′-Diphenylmethan-diisocyanat und 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat mit der Hilfe des erfindungs­ gemäßen Verfahrens in die Isocyanurat- und Urethangruppen enthal­ tenden Polyisocyanatmischungen übergeführt werden.
Geeignete Hydroxylverbindungen besitzen vorteilhafterweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 9 Kohlenstoffatome und werden vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe der linearen und verzweigten aliphatischen Alkohole, der cycloaliphatischen und alkylsubstituierten cycloaliphatischen Alkohole. Verwendbar sind auch Mischungen dieser Alkohole. Beispielhaft genannt seien lineare und verzweigte Alkanole wie z. B. Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, n-Butanol, sek.-Butanol, n-Pentanol, n-Hexanol, Octanol, Nonanol, 2-Ethyl-butanol, 2,2-Dimethyl-hexanol, 2-Ethyl- hexanol, Cyclohexanol, Methyl-cylohexanol und Ethyl-cyclohexanol. Vorzüglich bewährt haben sich und daher vorzugsweise verwendet werden verzweigte Alkohole mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen und aus dieser Gruppe insbesondere 2-Ethyl-hexanol.
Als Hydroxylverbindung verwendet werden können ferner Polyoxyal­ kylenalkohole mit einem Molekulargewicht bis 2000, vorzugsweise bis 1000, vorzugsweise solche aus der Gruppe der Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxypropylen-polyoxyethylenalkohole. Ge­ eignete Polyoxyalkylenalkohole dieser Art, die die Oxyalkylen­ gruppen blockweise oder in statistischer Verteilung gebunden haben können, können z. B. in an sich bekannter Weise hergestellt werden durch Polyaddition von Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid oder Mischungen aus Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid an ein monofunk­ tionelles Startermolekül, z. B. ein lineares oder verzweigtes Alkanol mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Die zur Urethanbildung geeigneten Hydroxylverbindungen werden in einer Menge von 0,5 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 1 bis 6 Mol-% und insbesondere 2 bis 5 Mol-%, bezogen auf die eingesetzten Molmen­ gen an organischen Diisocyanaten verwendet, wobei mit einem zu­ nehmenden Verzweigungsgrad bei gleicher Molmasse der Alkohole eine untereinander abnehmende Unverträglichkeit der Reaktionspro­ dukte erzielt werden kann. Alkohole mit mehr als 30 Kohlenstoff­ atomen oder Polyoxyalkylenalkohole mit Molekulargewichten größer als 2000 bewirken eine unerwünscht deutliche Erniedrigung des NCO-Gehalts der erfindungsgemäßen Polyisocyanatmischung.
Zur partiellen Cyclisierung der organischen Diisocyanate können die vorgenannten, bekannten und üblicherweise verwendeten Tri­ merisierungskatalysatoren verwendet werden. Aufgrund ihrer ein­ fachen Herstellungs- und Reinigungsweise werden als Trimerisie­ rungskatalysatoren vorzugsweise Trialkyl-hydroxylalkylammonium­ salze, z. B. N,N,N-Trimethyl-N-2-hydroxypropylammonium-p-tert.-bu­ tylbenzoat und insbesondere N,N,N-Trimethyl-N-2-hydroxypropylam­ monium-2-ethylhexanoat eingesetzt. Die Trimerisierungskatalysato­ ren, die auch die Bildung von Uretdiongruppen und oligomeren Iso­ cyanuratgruppen als Nebenprodukte bewirken können, werden übli­ cherweise in einer Menge von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der organischen Diisocyanate verwendet.
Nach Bildung der gewünschten Menge an Isocyanuratgruppen, die analytisch durch eine laufende Bestimmung des NCO-Gehalt die Reaktionsmischung ermittelt werden kann, werden die Trimerisie­ rungskatalysatoren üblicherweise desaktiviert. Als Desaktivatoren eignen sich beispielsweise anorganische oder organische Säuren, die entsprechenden Säurehalogenide und Alkylierungsmittel. Beispielhaft genannt seien Phosphorsäure, Monochloressigsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Benzoylchlorid, Dimethylsulfat und vor­ zugsweise Dibutylphosphat. Die Desaktivierungsmittel können in Mengen von 1 bis 200 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 100 Mol-%, bezo­ gen auf die Mole an Trimerisierungskatalysator eingesetzt werden.
Obgleich die Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Poly­ isocyanate auch unter Mitverwendung von inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln hergestellt werden könnten, finden diese beim erfindungsgemäßen Verfahren aus ökologischen und ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Verwendung.
Zur Herstellung der Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wer­ den die organischen Diisocyanate, vorteilhafterweise unter einer Atmosphäre aus unter den Reaktionsbedingungen inerten Gasen, wie z. B. Stickstoff, in Gegenwart der Trimerisierungskatalysatoren bei Temperaturen von 30 bis 110°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C partiell cyclisiert. Nach Erreichen des gewünschten Isocyanurat­ gehalts bzw. NCO-Gehalts, der vorteilhafterweise in einem NCO- Bereich von 35 bis 48 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Isocyanuratgruppen enthaltenden Reak­ tionsmischung, liegt und in Abhängigkeit von der Reaktionstempe­ ratur üblicherweise in einem Zeitraum von 0,1 bis 5 Stunden, er­ halten wird, wird der Trimerisierungskatalysator durch Zugabe eines Desaktivators desaktiviert und dadurch die Isocyanuratbil­ dung beendet. Zu der erhaltenen Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischung fügt man nun bei einer Temperatur im Be­ reich von 30 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 90°C, kontinuierlich oder stufenweise, mindestens eine Hydroxylverbindung und läßt die Reaktionsmischung bei einer Temperatur im vorgenannten Bereich in 0,25 bis 6 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 2 Stunden ausreagieren. Danach werden die überschüssigen monomeren organischen Diiso­ cyanate, zweckmäßigerweise mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers unter vermindertem Druck, abgetrennt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten im wesent­ lichen Diisocyanat-freien Isocyanurat- und Urethangruppen enthal­ tenden Polyisocyanatmischungen, die NCO-Gehalte von 10 bis 23 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 22 Gew.-%, einen Allophanatge­ halt von kleiner als 1 Flächenprozent, gemessen nach der Gelper­ meationschromatographic (GPC), vorzugsweise kleiner als 0,5 Flä­ chenprozent und einen Restgehalt an monomeren organischen Diiso­ cyanaten von weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,2 Gew.-%, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Polyisocyanatmischung, besitzen, und gegebenenfalls geringe Anteile an Uretdion- und oligomeren Isocyanuratgruppen aufweisen, sind helle bis schwachgelbliche gefärbte, vorzugsweise klare Flüssigkeiten mit einer sehr guten Lagerbeständigkeit und einer Viskosität bei 25°C von kleiner als 1500 mPas, vorzugsweise von 300 bis 1000 mPas.
Die niedrigviskosen Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen, sind auch ohne die Verdünnung mit einem Lösungsmittel bei tieferen Temperaturen, z. B. von 0 bis 25°C, gut handhabbar, insbesondere gut fließfähig und damit sehr gut in Container und Tankzüge abfüllbar. Die Produkte eignen sich insbe­ sondere zur Formulierung von hochwertigen, wetterbeständigen und lösungsmittelreduzierten 2-Komponenten-PU-Lacken und PU-High- Solid-Lacken. Sie können ferner verwendet werden als Ersatz für herkömmliche Polyisocyanate in üblichen Polyurethan-Formulierun­ gen, z. B. in Systemen für Klebstoffe oder Beschichtungen sowie zur Herstellung von PU-Dispersionen.
Beispiele 1 bis 10 Herstellung der Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen Allgemeine Herstellungsvorschrift
500 g (2,97 Mol) Hexamethylen-diisocyanat-1,6 (HDI) wurden unter Rühren unter einer Stickstoffatmosphäre auf 80°C erwärmt, 400 ppm N,N,N-Trimethyl-N-(2-hydroxy-propyl)ammonium-2-ethylhexanoat als Trimerisierungskatalysator hinzugefügt und die Reaktionsmischung bei dieser Temperatur bis zu einem NCO-Gehalt von 42 bis 45 Gew.-%, entsprechend einem HDI-Umsatz von ungefähr 20 bis 35 Gew.-%, cyclisiert. Durch Zugabe von 1 cm3 einer 10 gew.-%igen Lösung von Dibutylphosphat in HDI wurde der Trimerisierungskata­ lysator desaktiviert, danach der Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischung die Hydroxylverbindung einverleibt und unter Rühren bei 80°C in einem Zeitraum von 2 Stunden die Urethan­ bildung durchgeführt. Zur Abtrennung des monomeren HDI bis auf einen Restgehalt von kleiner als 0,2 Gew.-% wurde die Reaktions­ mischung über einen Dünnschichtverdampfer unter vermindertem Druck destilliert.
Man erhielt helle bis schwachgelbliche gefärbte, klare, flüssige Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltende Polyisocyanat­ mischungen mit einem Allophanatgehalt von kleiner als 1 Flächen­ prozent, gemessen nach der Gelpermeationschromatographic (GPC) durch die Auswertung der Flächen der Peaks.
Die zur Urethanbildung verwendeten Hydroxylverbindungen und -men­ gen, der NCO-Gehalt der Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyiso­ cyanatmischung und der Isocyanurat- und Urethangruppen enthalten­ den, im wesentlichen HDI-freien Polyisocyanatmischung sowie ihre Viskosität, gemessen bei 25°C sind in Tabelle I zusammengefaßt.
Vergleichsbeispiele I bis XIV Herstellung der Urethan- und Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen Allgemeine Herstellungsvorschrift
500 g (2,97 Mol) HDI wurden unter Rühren unter einer Stickstoff­ atmosphäre auf 80°C erwärmt, 400 ppm N,N,N-Trimethyl-N-(2-hydroxy­ propyl)-ammonium-2-ethylhexanoat, gelöst in der in Tabelle II ge­ nannten Art und Menge der Hydroxylverbindung, hinzugefügt und die Reaktionsmischung bei dieser Temperatur bis zu einem NCO-Gehalt von 40 bis 42 Gew.-%, entsprechend einem HDI-Umsatz von ungefähr 30 Gew.-% urethanisiert und gleichzeitig cyclisiert.
Die Reaktionszeit hierfür betrug ungefähr 0,5 bis 4 Stunden. Durch Zugabe von 1 cm3 einer 10 gew.-%igen Lösung von Dibutyl­ phosphat in HDI wurde der Trimerisierungskatalysator desaktiviert und die Polyisocyanatmischung zur Abtrennung des monomeren HDI bis auf einen Restgehalt von kleiner als 0,2 Gew.-% über einen Dünnschichtverdampfer unter vermindertem Druck destilliert.
Man erhielt helle bis schwachgelbliche gefärbte, vorzugsweise klare Urethan- und Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanat­ mischungen mit einem Allophanatgehalt von 1 bis 15 Flächenprozen­ ten (GPC).
Die zur Urethanbildung verwendeten Hydroxylverbindungen und -men­ gen, der NCO-Gehalt der Urethan- und Isocyanuratgruppen enthal­ tenden Polyisocyanatmischungen sowie der NCO-Gehalt des nach Ab­ trennung des monomeren HDI erhaltenen Endprodukts und dessen Vis­ kosität sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Die Bestimmung des Gehalts an Allophanat- und Urethangruppen wurde, wie bereits ausgeführt wurde, mit Hilfe der Gel­ permeationschromatographie durchgeführt. Das Gelpermeationschro­ matogramm (Figur) zeigt die ermittelten unterschiedlichen Ure­ than- und Allophanatgehalte nach Beispiel 2 und Vergleichs­ beispiel I mit n-Butanol als Hydroxylverbindung. Die nach Bei­ spiel 2 hergestellte Polyisocyanatmischung zeigt einen deutlichen Urethan- und praktisch keinen Allophanatpeak, während das Produkt nach Vergleichsbeispiel I einen deutlichen Allophanat- und prak­ tisch keinen Urethanpeak aufweist.
Vergleichsbeispiel XV Herstellung einer Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanat­ mischung
Man verfuhr analog den Angaben der Beispiele I bis XIV, führte jedoch die Cyclisierungsreaktion in Abwesenheit einer Hydroxyl­ verbindung durch. Der NCO-Gehalt der HDI-haltigen und HDI-freien Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischung und ihre Viskosität wird in Tabelle II genannt.
Vergleichsbeispiele XVI bis XXVIII Herstellung der Urethan- und Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen Allgemeine Herstellungsvorschrift
500 g (2,97 Mol) HDI wurden analog den Angaben der Vergleichs­ beispiele I bis XIV in Gegenwart der Menge A der Hydroxyl­ verbindung urethanisiert und gleichzeitig cyclisiert. Nach Errei­ chen des gewünschten NCO-Gehalts von 40 bis 42 Gew.-%, ent­ sprechend einem HDI-Umsatz von ungefähr 30 Gew.-%, wurde der Tri­ merisierungskatalysator durch Zugabe von 1 cm3 einer 10 gew.-%igen Lösung von Dibutylphosphat in HDI desaktiviert, der Reaktions­ mischung die Menge B der Hydroxylverbindung hinzugefügt und die Urethanbildung bei 80°C in einer Stunde zu Ende geführt. Zur Ab­ trennung des monomeren HDI bis auf einen Restgehalt von kleiner als 0,2 Gew.-% wurde die Polyisocyanatmischung über einen Dünn­ schichtverdampfer unter vermindertem Druck destilliert.
Man erhielt helle bis schwachgelblich gefärbte, klare Urethan- und Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen mit einem Allophanatgehalt von 1 bis 3 Flächenprozenten (GPC).
Die zur Urethanbildung verwendeten Hydroxylverbindungen und ihre Mengen A und B, der NCO-Gehalt der Urethan- und Isocyanurat­ gruppen enthaltenden Polyisocyanatmischung nach Zugabe der Men­ gen A und B der Hydroxylverbindung und der NCO-Gehalt des im we­ sentlichen HDI freien Endprodukts und dessen Viskosität sind in Tabelle III zusammengefaßt.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen durch partielle Cyclisierung von organischen Diisocyanaten in Gegenwart von Trimerisierungskatalysatoren, Desaktivierung der Trimerisie­ rungskatalysatoren nach beendeter Cyclisierung und anschlie­ ßende Umsetzung der erhaltenen Isocyanuratgruppen enthalten­ den Polyisocyanatmischungen mit Hydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die partiell trimerisierten Iso­ cyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen mit 0,5 bis 10 Mol-% mindestens einer Hydroxylverbindung aus der Gruppe der aliphatischen Alkohole, cycloaliphatischen Alko­ hole und Polyoxyalkylenalkohole umsetzt und danach die mono­ meren Diisocyanate abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Diisocyanate ausgewählt sind aus der Gruppe der aliphatischen, cycloaliphatischen und araliphatischen Diiso­ cyanate.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Diisocyanat 1,6-Hexamethylen-diisocyanat ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohole 1 bis 9 Kohlenstoffatome besitzen.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatischen Alkohole verzweigt sind und 3 bis 9 Kohlen­ stoffatome besitzen.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Alkohol 2-Ethylhexanol ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyoxyalkylenalkohole ein Molekulargewicht bis 2000 aufwei­ sen und ausgewählt sind aus der Gruppe der Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxypropylen-polyoxyethylenalkohole.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trimerisierungskatalysator 2-Hydroxypropyl-trimethylammo­ nium-2-ethylhexanoat verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die partiell trimerisierten Isocyanuratgruppen enthaltenden Poly­ isocyanatmischungen einen NCO-Gehalt von 35 bis 48 Gew.-% be­ sitzen.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im wesentlichen Diisocyanat-freien Isocyanurat- und Urethan­ gruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen einen NCO-Gehalt von 10 bis 23 Gew.-% besitzen.
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US08/090,419 US5369207A (en) 1992-09-02 1993-07-12 Preparation of low-viscosity, isocyanurate and urethane group-containing polyisocyanate mixtures
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DK93113733.5T DK0585835T3 (da) 1992-09-02 1993-08-27 Fremgangsmåde til fremstilling af lavviskose polyisocyanatblandinger indeholdende isocyanurat- og urethangrupper
DE59306163T DE59306163D1 (de) 1992-09-02 1993-08-27 Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Isocyanurat- und Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanatmischungen
ES93113733T ES2099875T3 (es) 1992-09-02 1993-08-27 Procedimiento para la obtencion de mezclas de poliisocianato de baja viscosidad, que contienen grupos isocianurato y uretano.
CA002105325A CA2105325C (en) 1992-09-02 1993-09-01 Preparation of low-viscosity, isocyanurate and urethane group-containing polyisocyanate mixtures
ZA936431A ZA936431B (en) 1992-09-02 1993-09-01 Preparation of low-viscosity, isocyanurate and urethane group-containing polyisocyanate mixtures.
JP21878693A JP3347414B2 (ja) 1992-09-02 1993-09-02 低粘度の、イソシアヌレート基およびウレタン基含有ポリイソシアネート混合物の製造方法

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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036455A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-22 Basf Aktiengesellschaft Diisocyanate mit allophanatgruppen abgeleitet von alicyclischen alkoholen
WO2001060886A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Alkohol-blockierte polyisocyanate für coil coating
EP1122272A3 (de) * 2000-02-05 2002-01-23 Basf Aktiengesellschaft Lagerstabile Polyisocyante
WO2003014233A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US8013099B2 (en) 2005-09-22 2011-09-06 Basf Coatings Ag Use of phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters and silane group containing, curable mixtures containing phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters
US8138249B2 (en) 2007-03-23 2012-03-20 Basf Coatings Japan Ltd. Phosphonate-containing two-component coating system and the production and use thereof
US8337649B2 (en) 2005-11-10 2012-12-25 Basf Coatings Gmbh Repair film and use thereof
WO2013057430A1 (fr) * 2011-10-20 2013-04-25 Soprema Polyisocyanate masque et ses utilisations
US9018330B2 (en) 2006-05-29 2015-04-28 Basf Coatings Gmbh Use of curable mixtures comprising silane group-containing compounds and phosphonic acid diester or diphosphonic acid diester as adhesives
WO2016169895A1 (de) * 2015-04-21 2016-10-27 Covestro Deutschland Ag Polyisocyanatmischung auf basis von 1,5-diisocyanatopentan
US10294389B2 (en) 2005-09-22 2019-05-21 Basf Coatings Gmbh Use of phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters and thermally curable mixtures containing phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0535483B1 (de) * 1991-10-02 1996-05-22 Bayer Corporation Allophanat- und Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Zweikomponent-Beschichtungszusammensetzungen
DE4302266A1 (de) * 1993-01-28 1994-08-04 Bayer Ag Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungsmassen und ihre Verwendung
US5506328A (en) * 1993-05-24 1996-04-09 Olin Corporation Low VOC, moisture curable, two-component coating compositions based on organic polyisocyanates
JPH07268059A (ja) * 1994-03-28 1995-10-17 Sanyo Chem Ind Ltd 硬化剤組成物
DE19523657A1 (de) * 1995-06-29 1997-01-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten mit verringertem Restmonomergehalt und ihre Verwendung
DE19547974A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Basf Ag Verbindungen mit Isocyanatgruppen und verkappten gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen
GB0002175D0 (en) * 2000-01-31 2000-03-22 Baxenden Chem Ltd Low monomer foam
DE10041634C2 (de) * 2000-08-24 2002-10-17 Basf Coatings Ag Wäßrige Dispersion und ihre Verwendung zur Herstellung von thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
DE60229872D1 (de) * 2001-09-20 2008-12-24 Asahi Kasei Chemicals Corp Polyisocyanatzusammensetzung mit allophanatgruppe
DE10241299A1 (de) 2002-09-04 2004-03-25 Basf Ag Strahlungshärtbare Polyurethane mit verkappten Aminogrupppen
DE102005013329A1 (de) * 2005-03-23 2006-11-16 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
EP1760100A1 (de) * 2005-09-01 2007-03-07 Sika Technology AG Isocyanatgruppen enthaltende Addukte und Zusammensetzung mit guter Haftung auf Lacksubstraten
FR2893940B1 (fr) * 2005-11-28 2008-01-04 Rhodia Recherches & Tech Compose a fonctionnalite isocyanate, sa preparation et son utilisation dans un procede de preparation d'un revetement
US20070231577A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 Basf Corporation Coatings for polycarbonate windows
WO2008116894A1 (de) * 2007-03-27 2008-10-02 Basf Se Härterzusammensetzungen
RU2560434C2 (ru) 2011-01-31 2015-08-20 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Композиция на основе эпоксидной смолы
FR2981648B1 (fr) 2011-10-20 2014-12-26 Soprema Plastifiant polymerisable, composition de resine polyurethane liquide comprenant ledit plastifiant et ses utilisations
PL2768878T3 (pl) 2011-10-20 2018-01-31 Soprema Stabilna, gotowa do użycia płynna kompozycja żywicy poliuretanowej i jej zastosowanie
EP2773612B1 (de) * 2011-10-28 2018-12-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von in lösungsmitteln flockulationsstabilen polyisocyanaten von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten
US20130109806A1 (en) * 2011-10-28 2013-05-02 Harald Schaefer Color-stable curing agent compositions comprising polyisocyanates of (cyclo)aliphatic diisocyanates
WO2013075938A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Huntsman International Llc Curable polyisocyanate composition comprising an epoxy resin
CA2857613C (en) 2011-12-28 2016-07-12 Huntsman International Llc Curable composition comprising a polyisocyanate composition
EP2644270A1 (de) 2012-03-29 2013-10-02 Huntsman International Llc Polyisocyanat-Trimerisationskatalysatorzusammensetzung
EP2687551A1 (de) 2012-07-17 2014-01-22 Huntsman International Llc Zwischenpolysiocyanurat, umfassend Materialien
BR102014018191A8 (pt) * 2014-07-24 2016-03-29 Companhia Nitro Química Brasileira sistema de revestimento uretânico-celulósico ultra rápido para aplicações em meios porosos e termoplásticos
CN108499606B (zh) * 2017-02-24 2020-11-20 万华化学集团股份有限公司 一种邻巯基芳基氮杂环卡宾金属配合物催化剂及其制备方法和用途
JP7293762B2 (ja) * 2019-03-19 2023-06-20 東ソー株式会社 ポリイソシアネート組成物およびそれを用いた塗料組成物
CN116410442B (zh) * 2021-12-31 2025-12-30 万华化学集团股份有限公司 一种存储稳定的多异氰酸酯组合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4359541A (en) * 1981-01-19 1982-11-16 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of polyisocyanurate dispersions and compositions prepared therefrom
FR2522667A1 (fr) * 1982-03-04 1983-09-09 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates
DE3432081A1 (de) * 1984-08-31 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oligomeren polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen
DE4015155A1 (de) * 1990-05-11 1991-11-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren enthaltenen verbindungen und ihre verwendung

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036455A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-22 Basf Aktiengesellschaft Diisocyanate mit allophanatgruppen abgeleitet von alicyclischen alkoholen
EP1122272A3 (de) * 2000-02-05 2002-01-23 Basf Aktiengesellschaft Lagerstabile Polyisocyante
US6538096B2 (en) 2000-02-05 2003-03-25 Basf Aktiengesellschaft Storage-stable polyisocyanates
WO2001060886A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Alkohol-blockierte polyisocyanate für coil coating
WO2003014233A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US8013099B2 (en) 2005-09-22 2011-09-06 Basf Coatings Ag Use of phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters and silane group containing, curable mixtures containing phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters
US10294389B2 (en) 2005-09-22 2019-05-21 Basf Coatings Gmbh Use of phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters and thermally curable mixtures containing phosphonic acid diesters and diphosphonic acid diesters
US8337649B2 (en) 2005-11-10 2012-12-25 Basf Coatings Gmbh Repair film and use thereof
US9018330B2 (en) 2006-05-29 2015-04-28 Basf Coatings Gmbh Use of curable mixtures comprising silane group-containing compounds and phosphonic acid diester or diphosphonic acid diester as adhesives
US8138249B2 (en) 2007-03-23 2012-03-20 Basf Coatings Japan Ltd. Phosphonate-containing two-component coating system and the production and use thereof
FR2981649A1 (fr) * 2011-10-20 2013-04-26 Soprema Polyisocyanate masque et ses utilisations
WO2013057430A1 (fr) * 2011-10-20 2013-04-25 Soprema Polyisocyanate masque et ses utilisations
WO2016169895A1 (de) * 2015-04-21 2016-10-27 Covestro Deutschland Ag Polyisocyanatmischung auf basis von 1,5-diisocyanatopentan

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Publication number Publication date
ES2099875T3 (es) 1997-06-01
US5369207A (en) 1994-11-29
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JPH06157709A (ja) 1994-06-07
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ATE151791T1 (de) 1997-05-15
DK0585835T3 (da) 1997-05-20
ZA936431B (en) 1995-03-01
EP0585835B1 (de) 1997-04-16
DE59306163D1 (de) 1997-05-22
EP0585835A2 (de) 1994-03-09
CA2105325C (en) 2000-05-23

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