DE4223246A1 - Sepn. of tar from mixts. of tar and solid material - comprising crushing, heating at specific pressure and water treating - Google Patents

Sepn. of tar from mixts. of tar and solid material - comprising crushing, heating at specific pressure and water treating

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Abstract

The method is for the sepn. of mixts. of tar and solid material such as road coatings contg. tar or tar-contaminated soils or slurries. The mixt. is reduced to a granular size of 8 mm or less and in the presence of low-molecular hydrocarbon cpds. and/or oxygen and/or water and/or carbon dioxide is heated in an over-critical condition under a pressure of 70 bars or more to a temp. of at least 100 deg.C. USE/ADVANTAGE - For the sepn. of mixts. of tar and solid material. To separate tar from solid materials for recycling purposes.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung von Gemischen aus Teer- und Feststoffen wie teer­ haltigen Straßenbelägen oder teerkontaminierten Bö­ den oder Schlämmen.The invention relates to a method for separation of mixtures of tar and solids such as tar road surfaces or tar-contaminated gusts the or sludge.

Unter Teer werden chemisch langkettige, aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, insbesondere Benzol­ ringe oder andere Ringstrukturen verstanden. Es handelt sich dabei um zu Flächenmolekülen konden­ sierte Ringverbindungen, wobei mehrere Ketten zu Flächenmolekülen vernetzt sind.Tar is chemically long-chain, aromatic Hydrocarbon compounds, especially benzene understood rings or other ring structures. It these are to form surface molecules Sized ring connections, with several chains Surface molecules are cross-linked.

Teer, insbesondere aus Braunkohle gilt wegen dieser chemischen Beschaffenheit als in hohem Maße karzi­ nogen und darf in neuerer Zeit in nahezu allen mo­ dernen Industriestaaten ohne Schutzmaßnahmen gegen Boden- oder Wasserkontamination nicht mehr verwen­ det werden. Insbesondere im Straßenbau wird in den westlichen Industrienationen, insbesondere in West­ deutschland bereits seit längerem Bitumen - ein Erdölderivat - anstelle von Teer verwendet; Bitumen gilt als weitgehend unbedenklich.Tar, especially from brown coal, applies because of this chemical nature as highly karzi nogen and may in recent times in almost all mo industrialized countries without protective measures against Do not use soil or water contamination be det. Especially in road construction, the western industrialized nations, especially in the west Germany has been bitumen for a long time Petroleum derivative - used instead of tar; bitumen is considered largely harmless.

Dennoch sind im Gefolge der politischen Veränderun­ gen in Europa in neuerer Zeit Probleme einer um­ weltverträglichen Entsorgung teerhaltiger Straßen­ beläge bzw. teerkontaminierter Böden oder Schlämme in das Blickfeld gerückt. Denn ein großer Teil der Straßen in den neuen Bundesländern wurden aus einem Belag hergestellt, der Teer aus Braunkohle enthält. Im Zuge der sonstigen dort verbreiteten Braunkohle­ verarbeitung kam es auch abseits des Straßenbaus zur teilweise großflächigen Kontamination von Böden mit Teer.Nevertheless, in the wake of political change problems in Europe in recent times world-compatible disposal of tar-containing roads  coverings or tar-contaminated soils or sludges in focus. Because a large part of the Streets in the new federal states became one Made of topping containing brown coal tar. In the course of the other lignite spread there Processing also came off of road construction for partially large-scale contamination of soils with tar.

Hinsichtlich der Straßenbeläge ist das bekannte Verfahren des "Direktrecyclings" von Straßenbelag - also der Wiederverwertung der zu erneuernden Stra­ ßendecke unter Zugabe von frischem Bitumen - nicht anwendbar; die Gefahr einer Bodenkontamination durch Teer wird auch nach Mischung mit Bitumen nicht erheblich vermindert, ebenso wenig wie durch andere bekannte Verfahren der Zumischung von Zement oder ähnlichen mineralischen Zuschlägen.This is well known with regard to the road surfaces Process of "direct recycling" of road surface - ie the recycling of the road to be renewed outer blanket with the addition of fresh bitumen - not applicable; the risk of soil contamination tar becomes even after mixing with bitumen not significantly reduced, nor by other known methods of admixing cement or similar mineral supplements.

Eine Entsorgung von Teer ist abgesehen von einer Verbrennung über eine chemische Umwandlung in um­ weltverträgliche Produkte möglich. Die bekannte Verbrennung von Teer weist in nachteiliger Weise die Entstehung umweltbelastender Verbrennungspro­ dukte neben der Vergeudung von Energie auf.Disposal of tar is apart from one Combustion via a chemical conversion to um world-compatible products possible. The well-known Burning tar has an adverse effect the emergence of environmentally harmful combustion pro added up to the waste of energy.

Auch die bekannte Pyrolyse, bei der die zu entsor­ genden teerhaltigen Substanzen in einem Ofen unter Luftabschluß auf Temperaturen von 1500°C oder we­ niger erhitzt werden und die entstehenden Produkte von der anorganischen Fraktion (Sand, Ton usw.) ge­ trennt und verwertet werden, weist den Nachteil auf, daß für das Aufheizen der gesamten zu entsor­ genden Stoffmenge relativ viel Energie erforderlich ist.Also the well-known pyrolysis, in which the is to be disposed of tare substances in an oven Exclusion of air at temperatures of 1500 ° C or we be heated and the resulting products by the inorganic fraction (sand, clay, etc.) ge separated and recycled has the disadvantage to dispose of that for heating up the whole  The amount of substance required a relatively large amount of energy is.

Hiervon ausgehend hat sich die Erfindung die Schaf­ fung eines Trennungsverfahrens zur Aufgabe gemacht, mit der sich auf einfache Weise Gemische aus Teer und Feststoffen trennen lassen.Proceeding from this, the invention has the sheep the task of a separation process, with which you can easily mix mixtures of tar and let solids separate.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch, daß das Gemisch auf eine Korngröße von 8 mm oder weniger zerkleinert und in Gegenwart niedrigmoleku­ larer Kohlenwasserstoffverbindungen und/oder Was­ serstoff und/oder Wasser und/oder Kohlendioxid in überkritischem Zustand unter einem Druck von 70 bar oder mehr auf eine Temperatur von mindestens 100°C erhitzt wird.According to the invention, this object is achieved by that the mixture to a grain size of 8 mm or less crushed and in the presence of low molecular weight larer hydrocarbon compounds and / or what hydrogen and / or water and / or carbon dioxide supercritical condition under a pressure of 70 bar or more to a temperature of at least 100 ° C is heated.

Kerngedanke der Erfindung ist, die zu Flächenmole­ külen kondensierten Ringverbindungen des Teers mit möglichst geringem Aufwand zu cracken, das heißt in gegenüber dem Urzustand niedrigmolekulare Kohlen­ stoffverbindungen aufzutrennen. Die Folge ist, daß aus dem in den Gemischen enthaltenem Teer flüssige oder gasförmige Produkte entstehen, die - gegebe­ nenfalls nach Kondensation - der petrochemischen Verwertung zugeführt werden können oder als Lö­ sungsmittel wirken und den Teer ganz oder teilweise lösen, so daß er in gelöstem Zustand der Weiterver­ wertung zugeführt wird. Zur Erreichung dieses Zie­ les schlägt die Erfindung die Anwendung eines Druc­ kes von mindestens 70 bar, die Erhitzung der Gemi­ sche auf eine Temperatur von 100°C oder mehr sowie zusätzlich die Gegenwart von niedrigmolekularen Kohlenwasserstoffverbindungen und/oder Wasserstoff und/oder Wasser und/oder Kohlendioxid in überkriti­ schem Zustand vor.The main idea of the invention is that of surface moles cool condensed ring compounds of the tar with Cracking as little effort as possible, that is in compared to the original state of low molecular weight coals to separate compounds. The result is that from the tar contained in the mixtures liquid or gaseous products, which - given after condensation - the petrochemical Recovery can be supplied or as Lö detergent and all or part of the tar solve so that he in the dissolved state of the further ver evaluation is supplied. To achieve this goal The invention proposes the use of a printer kes of at least 70 bar, heating the Gemi to a temperature of 100 ° C or more as well additionally the presence of low molecular weight  Hydrocarbon compounds and / or hydrogen and / or water and / or carbon dioxide in supercritical condition.

Die hierbei zu beobachtenden Reaktionsmechanismen verlaufen wie folgt: Bei der Anwendung einer Was­ serstoffatmosphäre reagiert der Wasserstoff mit dem Teer, die langkettigen, hochvernetzten Aromatenmo­ leküle werden aufgebrochen und in andere Kohlenwas­ serstoffmoleküle mit niedrigeren Kettenlängen und höherem Wasserstoff-Kohlenstoff-Verhältnis umgewan­ delt, die petrochemisch weiterverarbeitet werden können. Ähnlich werden auch bei vergleichsweise ge­ ringen Drucken und Temperaturen teerhaltige Sub­ stanzen durch unter den Umgebungsbedingungen hoch­ reaktivem Wasser oder niedrigmolekularen Wasser­ stoffverbindungen in andere niedrigmolekulare Ver­ bindungen überführt, die einer weiteren chemischen Verwertung leicht zugänglich sind. Durch entspre­ chende Einstellung der Betriebsbedingungen und durch Zusatz entsprechend ausgewählter Lösungsmit­ tel entstehen auch teerlösende Substanzen, durch die der Teer aus dem Gemisch ausgelöst und über die Lösungsmittel ausschwemmbar und demzufolge zugäng­ lich wird.The reaction mechanisms to be observed here proceed as follows: When applying a what hydrogen atmosphere reacts with the Tar, the long-chain, highly cross-linked aromatics mo Reading is broken up and into other coal water molecules with shorter chain lengths and higher hydrogen-carbon ratio delt that are further processed petrochemically can. Similarly, comparatively ge wrestle pressures and temperatures tar-containing sub punch through high under the environmental conditions reactive water or low molecular water compounds in other low molecular weight Ver bonds transferred to another chemical Recovery are easily accessible. By correspond appropriate setting of the operating conditions and by adding appropriately selected solutions teas also produce tar-dissolving substances which the tar released from the mixture and over which Solvent can be washed out and therefore accessible becomes.

Die entscheidenden Vorteile bestehen darin, daß aufgrund der erhaltenen Endprodukte die Weiterver­ arbeitung des Teeranteils in den zu bearbeitenden Gemischen wesentlich vereinfacht bzw. teilweise eine Wiederverwendung bzw. ein Recycling des Mate­ rials überhaupt erst möglich wird. Ausdrücklich hinzuweisen ist auf die Möglichkeit der Verwendung auch chlorierter oder fluorierter Kohlenwasser­ stoffverbindungen.The key advantages are that due to the end products received the further ver working the tar portion in the to be processed Mixtures significantly simplified or partially reuse or recycling of the mate rials becomes possible in the first place. Expressly the possibility of use must be pointed out  also chlorinated or fluorinated hydrocarbon compounds of matter.

In einer zweckmäßigen Weiterbildung der Erfindung wird vorgeschlagen, die Reaktion bei Anwesenheit von Alkoholen und/oder Aceton bei einem Druck von 120 bar oder weniger und einer Temperatur von 300°C oder weniger durchzuführen. Besonders Alkohole und/oder Aceton sind niedrigmo­ lekulare Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei den vorgeschlagenen, relativ niedrigen Temperaturen und Drucken, die zur Abspaltung der Flächenmoleküle, aus denen Teer besteht, geeignet sind. Der Vorzug besteht hier vor allem darin, daß bei Anwendung der genannten Stoffe der einzuhaltende Druck und die erforderliche Temperatur vergleichs­ weise niedrig gehalten werden können, wodurch sich einerseits der Energiebedarf verringert, anderer­ seits die technische Beherrschbarkeit des Verfah­ rens erheblich verbessert wird.In an expedient development of the invention it is proposed to react in the presence of alcohols and / or acetone at a pressure of 120 bar or less and a temperature of 300 ° C or less to perform. Alcohols and / or acetone in particular are low mo molecular hydrocarbon compounds used in the proposed relatively low temperatures and Printing, to split off the surface molecules, of which tar is made are suitable. The main advantage here is that at Application of the above-mentioned substances Comparative pressure and the required temperature wise can be kept low, thereby on the one hand, the energy requirement is reduced, on the other the technical controllability of the process rens is significantly improved.

Eine weitere Abwandlung der Erfindung sieht die Verwendung pulverisierten Nickels und/oder Nickelo­ xid als Katalysator vor. In vorteilhafter Weise wird durch die Verwendung eines derartigen Kataly­ sators die stattfindende chemische Reaktion er­ leichtert bzw. deren Ergiebigkeit hinsichtlich der Aufspaltung der Teer-Flächenmoleküle erhöht.A further modification of the invention sees the Use powdered nickel and / or nickelo xid as a catalyst. Advantageously is by the use of such a Kataly sators the chemical reaction taking place lighter or their productivity with regard to Splitting of the tar surface molecules increased.

Zuletzt wird die Verwendung von Friedel-Crafts-Ka­ talysatoren vorgeschlagen. Hierdurch werden im Sinne vorliegender Erfindung all jene Katalysatoren bezeichnet, die bei Friedel-Crafts-Reaktionen ein­ setzbar sind und die die aromatische Substitution in Gegenwart von Al-chlorid oder anderer Übergangs­ metallchloride bezeichnen.Finally, the use of Friedel-Crafts-Ka proposed analyzers. As a result, According to the present invention, all those catalysts referred to in Friedel-Crafts reactions  are settable and which are the aromatic substitution in the presence of Al chloride or other transition designate metal chlorides.

Auch hier liegt der Vorteil in der durch die Ver­ wendung eines Katalysators erreichten Beschleuni­ gung der Aufspaltung von Teermolekülen zugrunde liegenden chemischen Reaktionen.Here, too, the advantage lies in the Accelerations achieved using a catalyst based on the splitting of tar molecules lying chemical reactions.

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Er­ findung lassen sich dem nachfolgenden Beschrei­ bungsteil entnehmen, in dem anhand der Zeichnung eine Ausführungsform der Erfindung näher erläutert ist. Sie zeigt in schematisch gehaltener Darstel­ lung eine Anlage zur Trennung von Gemischen aus Teer und Feststoffen im Wege der Entsorgung durch Hochdruckalkolyse.Further details, features and advantages of the Er can be found in the following description Take part of the exercise, in the drawing an embodiment of the invention explained in more detail is. It shows in a schematic representation a system for separating mixtures Tar and solids through disposal High pressure alkolysis.

Die Zeichnung zeigt die einzelnen Arbeitsstationen der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeiten­ den Anlage.The drawing shows the individual work stations who work according to the inventive method the facility.

Angeliefert werden, wie durch eine Transportma­ schine mit Frontladeschaufel (1) schematisch wie­ dergegeben ist, entweder teerhaltige Straßenbeläge, die einen Teergehalt von maximal 5% oder kontami­ nierte Böden oder Schlämme, bei denen der Teerge­ halt bis auf 50% ansteigen kann. Aus einem Vor­ ratsbehältnis (2) werden sie über eine als Trans­ portband (3) ausgebildete Förderstrecke einem Bac­ kenbrecher (4) zugeführt, durch den eine Vorzer­ kleinerung und anschließend im einem Kreiselbrecher (5) eine weitere Zerkleinerung auf einen maximalen Korndurchmesser von 6 mm erfolgt.As shown schematically by a transport machine with a front loading shovel ( 1 ), either paved road surfaces with a maximum tar content of 5% or contaminated soil or sludge in which the tar volume can rise to 50% are delivered. From a storage container ( 2 ), they are fed via a conveyor belt ( 3 ) designed as a conveyor belt to a bac kenbrecher ( 4 ), through which the shredding and then in a gyratory crusher ( 5 ) further crushing to a maximum grain diameter of 6 mm he follows.

Anschließend wird über eine Wasserbehandlung in ei­ nem Behältnis (6) die anorganische Fracht reduziert sowie anschließend die somit erhaltenen Substanzen einem Hochdruckreaktionsgefäß (7) zugeführt. Dort erfolgt eine Erhitzung auf maximal 350°C und eine Druckbeaufschlagung von maximal 120 bar in Gegen­ wart einer niedrigmolekularen Kohlenwasserstoffver­ bindung, wie z. B. Alkohol und/oder Wasserstoff und/ oder Wasser in überkritischem Zustand. Zwischen den einzelnen Bearbeitungsstationen befinden sich je­ weils Förderbänder (3).The inorganic load is then reduced by water treatment in a container ( 6 ) and the substances thus obtained are then fed to a high-pressure reaction vessel ( 7 ). There is a heating to a maximum of 350 ° C and a pressure of maximum 120 bar in the presence of a low molecular weight hydrocarbon compound, such as. B. alcohol and / or hydrogen and / or water in a supercritical state. Conveyor belts ( 3 ) are located between the individual processing stations.

Die überkritische Flüssigkeit wirkt auf die teer­ haltigen Verbindungen ggf. unter Gegenwart eines Katalysators ein, und es werden, ebenso wie in Ge­ genwart niedrigmolekularer Kohlenwasserstoffverbin­ dungen, die langkettigen und vernetzten Moleküle in solche niedrigeren Molekulargewichtes gecrackt. Die entstehenden gasförmigen Verbindungen werden aus dem Hochdruckreaktionsgefäß (7) entlassen, gekühlt und evtl. weiterer petrochemischer Verwertung zuge­ führt. Die anorganische Fracht wird, nachdem sie aus energetischen Gründen zum Vorwärmen der Be­ schickung einsetzbar ist, ausgebracht, in einem Be­ hältnis (8) gesammelt und z. B. im Landschaftsbau wiederverwendet.The supercritical liquid acts on the tar-containing compounds, if appropriate in the presence of a catalyst, and it, just like in the presence of low molecular weight hydrocarbon compounds, cracks the long-chain and crosslinked molecules into such lower molecular weights. The resulting gaseous compounds are discharged from the high-pressure reaction vessel ( 7 ), cooled and possibly fed to further petrochemical utilization. The inorganic cargo is, after it can be used for preheating the load for energetic reasons, applied, collected in a loading ratio ( 8 ) and z. B. reused in landscaping.

Im Ergebnis wird durch die Anlage ein Verfahren of­ fenbart, durch die eine umweltfreundliche Entsor­ gung von Gemischen aus Teer und Feststoffen erfol­ gen kann.As a result, a process of through which an environmentally friendly disposal  mixture of tar and solids can.

Claims (5)

1. Verfahren zur Trennung von Gemischen aus Teer und Feststoffen wie teerhaltigen Straßenbelägen oder teerkontaminierten Böden oder Schlämmen, da­ durch gekennzeichnet, daß das Gemisch auf eine Korngröße von 8 mm oder weniger zerkleinert und in Gegenwart niedrigmolekularer Kohlenwasserstoffver­ bindungen und/oder Wasserstoff und/oder Wasser und/oder Kohlendioxid in überkritischem Zustand un­ ter einem Druck von 70 bar oder mehr auf eine Tem­ peratur von mindestens 100°C erhitzt wird.1. Process for the separation of mixtures of tar and solids such as tar-containing road surfaces or tar-contaminated soils or sludges, characterized in that the mixture is crushed to a grain size of 8 mm or less and in the presence of low molecular weight hydrocarbon compounds and / or hydrogen and / or water and / or carbon dioxide is heated in a supercritical state under a pressure of 70 bar or more to a temperature of at least 100 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch chlorierte und/oder fluorierte Kohlenwasserstoff­ verbindungen.2. The method according to claim 1, characterized by chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon links. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkoholen und/oder Aceton bei einem maximalen Druck von 120 bar und einer ma­ ximalen Temperatur von 300°C.3. The method according to claim 1 or 2, characterized through the use of alcohols and / or acetone at a maximum pressure of 120 bar and a ma maximum temperature of 300 ° C. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, ge­ kennzeichnet durch pulverisiertes Nickel oder Nickel­ oxid als Katalysator. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, ge characterized by powdered nickel or nickel oxide as a catalyst.   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, ge­ kennzeichnet durch die Verwendung von Friedel- Crafts-Katalysatoren.5. The method according to any one of claims 1 to 4, ge characterized by the use of Friedel Crafts catalysts.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0768362A1 (en) * 1995-10-17 1997-04-16 Gerd Prof. Dr.-Ing. Brunner Process and apparatus to separate bitumen from asphalt
DE19707914A1 (en) * 1997-02-27 1998-09-03 Babcock Anlagen Gmbh Expresso brewing head unit

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