DE4222543A1 - Triazolylethanol-Derivate - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolyl
ethanol-Derivate, ein Verfahren zu deren Herstellung und
deren Verwendung als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Triazolylethanol-
Derivate fungizide Eigenschaften besitzen (vergl. DE-OS
28 32 234 und DE-OS 30 02 430). So lassen sich z. B.
1,1,1-Trichlor-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-(2,4-dichlor
phenyl)-butan-2,4-diol und 1,1,1-Trichlor-3-(1,2,4-
triazol-1-yl)-5,5-dimethyl-hexan-2,4-diol zur Bekämpfung
von Pilzen einsetzen. Die Wirkung dieser Stoffe ist gut,
läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen
zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Triazolylethanol-Derivate der Formel
in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht und
R1 für einen Rest der Formel
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht und
R1 für einen Rest der Formel
steht, worin
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogen atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogen atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel
steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Die Verbindungen der Formel (I) enthalten mindestens
zwei asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome und
können deshalb in optischen Isomerenformen anfallen. Die
vorliegende Erfindung betrifft sowohl die Isomerenge
mische als auch die einzelnen Isomeren.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Triazolylethanol-Deri
vate der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und
Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man Triazolyl-butanon-
Derivate der Formel
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aldehyden der Formel
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aldehyden der Formel
in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Triazolyl-ethanol-Derivate der Formel
R die oben angegebenen Bedeutungen hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Triazolyl-ethanol-Derivate der Formel
in welcher
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Triazolyl
ethanol-Derivate der Formel (I) sowie deren Säure
additions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute
fungizide Eigenschaften besitzen.
Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen
Stoffe durch eine bessere fungizide Wirkung aus als die
konstitutionell ähnlichsten, aus dem Stand der Technik
bekannten Verbindungen gleicher Indikation. So über
treffen die erfindungsgemäßen Stoffe z. B. 1,1,1-Tri
chlor-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-(2,4-dichlor-phenyl)-
butan-2,4-diol und 1,1,1-Trichlor-3-(1,2,4-triazol-1-
yl)-5,5-dimethyl-hexan-2,4-diol, welches strukturell
naheliegende Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung
sind, bezüglich ihrer fungiziden Eigenschaften.
Im übrigen sind die neuen Triazolylethanol-Derivate der
Formel (I) auch interessante Zwischenprodukte zur Her
stellung anderer Pflanzenschutz-Wirkstoffe. So lassen
sich diese Stoffe z. B. durch Umsetzungen an den Hydroxy-
Gruppen in entsprechende Ether, Acyl- oder Carbamoyl-
Derivate überführen. Diejenigen Stoffe der Formel (I),
in denen eine Keto-Gruppe vorhanden ist, können durch
Umsetzung an der Carbonylfunktion in Oxime, Oximether,
Hydrazone und Ketale überführt werden.
Die erfindungsgemäßen Triazolylethanol-Derivate sind
durch die Formel (I) allgemein definiert.
A steht für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung.
R steht vorzugsweise für geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder für Halogen alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen.
R1 für einen Rest der Formel
A steht für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung.
R steht vorzugsweise für geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder für Halogen alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen.
R1 für einen Rest der Formel
worin
X vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlen stoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Cyano, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht. Wenn m für 2 oder 3 steht, können die Bedeutungen von X gleich oder verschieden sein.
R1 steht außerdem auch für einen Rest der Formel
X vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlen stoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Cyano, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht. Wenn m für 2 oder 3 steht, können die Bedeutungen von X gleich oder verschieden sein.
R1 steht außerdem auch für einen Rest der Formel
worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen.
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen.
Besonders bevorzugt sind Stoffe, in denen
A wiederum für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht.
R steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 5 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R1 steht wiederum für einen Rest der Formel
A wiederum für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht.
R steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 5 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R1 steht wiederum für einen Rest der Formel
worin
X besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Difluor methyl, Difluorchlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Tri fluormethoxy, Trichlormethoxy, Difluorchlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluor methylthio, Trichlormethylthio, Difluormethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyano, gege benenfalls einfach oder zweifach, gleich oder ver schieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zwei fach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenoxy steht und
m auch besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht.
R1 steht außerdem auch für einen Rest der Formel
X besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Difluor methyl, Difluorchlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Tri fluormethoxy, Trichlormethoxy, Difluorchlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluor methylthio, Trichlormethylthio, Difluormethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyano, gege benenfalls einfach oder zweifach, gleich oder ver schieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zwei fach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenoxy steht und
m auch besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht.
R1 steht außerdem auch für einen Rest der Formel
worin
X1 besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor steht,
X2 besonders bevorzugt für Fluor steht,
X3 besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor steht und
X4 besonders bevorzugt für Fluor steht.
X1 besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor steht,
X2 besonders bevorzugt für Fluor steht,
X3 besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor steht und
X4 besonders bevorzugt für Fluor steht.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind auch Additions
produkte aus Säuren und denjenigen Triazolylethanol-
Derivaten der Formel (I), in denen A, R und R1 die oben
als bevorzugt genannten Bedeutungen haben.
Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vor
zugsweise Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlor
wasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbeson
dere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure,
Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle
Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essig
säure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Wein
säure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und
Milchsäure sowie Sulfonsäuren, wie z. B. p-Toluolsul
fonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure oder Camphersul
fonsäure, und außerdem auch Saccharin und Thio
saccharin.
Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind Addi
tionsprodukte aus Salzen von Metallen der II. bis IV.
Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Neben
gruppe des Periodensystems der Elemente und Triazolyl
ethanol-Derivaten der Formel (I), in denen A, R und R1
die oben als bevorzugt genannten Bedeutungen haben.
Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magne
siums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders
bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in
Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu
physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen.
Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem
Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B.
Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure,
ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in
den folgenden Tabellen aufgeführten Triazolylethanol-
Derivate genannt.
Verwendet man 2,2-Dimethyl-1-(4-trifluormethylthio
phenyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on und Chloral
als Ausgangsstoffe und Natriummethylat als Katalysator,
so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Verwendet man 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-3-(1,2,4-triazol-
1-yl)-5,5-dimethyl-6-(4-trifluormethylthio-phenyl)-
hexan-4-on als Ausgangsstoff und Natriumborhydrid als
Reduktionsmittel, so kann der Verlauf der zweiten Stufe
des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende
Formelschema veranschaulicht werden:
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens als Ausgangsstoffe benötigten Triazolyl-butanon-
Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert.
In dieser Formel hat R1 vorzugsweise die Bedeutungen,
die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für
diesen Substituenten genannt wurden.
Die Triazolyl-butanon-Derivate der Formel (II) sind
bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten
Methoden herstellen (vgl. DE-OS 30 48 267 und EP-OS
02 26 916).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Aldehyde
sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In
dieser Formel hat R vorzugsweise die Bedeutungen, die
bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin
dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für
diesen Substituenten genannt wurden.
Die Aldehyde der Formel (III) sind allgemein bekannte
Verbindungen der organischen Chemie.
Als Katalysatoren können bei der Durchführung der ersten
Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle für der
artige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger
verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen
Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kalium
hydroxid, ferner Alkoholate, wie Natrium-methylat und
Kalium-tert.-butylat und außerdem Salze, wie Titan
tetrachlorid und Natriumacetat.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens (erste Stufe) alle üblichen
inerten organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise
verwendbar sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie
Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff,
weiterhin Ether, wie Diethylether, Dioxan oder Tetra
hydrofuran und ferner auch Carbonsäuren, wie Essigsäure,
insbesondere Eisessig.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens (erste Stufe) innerhalb
eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allge
meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und
120°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
arbeitet man sowohl in der ersten Stufe als auch in der
gegebenenfalls anzuschließenden zweiten Stufe im all
gemeinen unter Normaldruck. Es ist aber auch jeweils
möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
setzt man auf 1 Mol an Triazolyl-butanon-Derivat der
Formel (II) im allgemeinen 1 bis 1,3 Mol an Aldehyd der
Formel (III) sowie eine katalytische Menge an Reaktions
beschleuniger ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß
man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, die orga
nische Phase abtrennt, trocknet und unter vermindertem
Druck einengt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens zunächst entstehenden Triazolylethanol-Derivate
der Formel (Ia) können gegebenenfalls in einer zweiten
Stufe mit Hilfe von komplexen Hydriden (Variante α) oder
Aluminium-isopropylat (Variante β) reduziert werden.
Als komplexe Hydride kommen bei der Durchführung der
zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante
α) vorzugsweise Natriumborhydrid und Lithiumaluminium
hydrid in Frage.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der
zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante
α) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten,
organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise ver
wendbar sind Alkohole, wie Methanol. Ethanol, Iso
propanol oder Butanol, und außerdem Ether, wie Diethyl
ether oder Tetrahydrofuran, oder auch Wasser im Gemisch
mit einem Alkohol.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung
der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante α) innerhalb eines bestimmten Bereiches
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tem
peraturen zwischen -20°C und +80°C, vorzugsweise
zwischen 0°C und +60°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungs
gemäßen Verfahrens (Variante α) setzt man auf 1 Mol an
Triazolylethanol-Derivat der Formel (Ia) im allgemeinen
eine äquivalente Menge oder auch einen Überschuß an
komplexem Hydrid ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß
man das Reaktionsgemisch einengt, den verbleibenden
Rückstand mit Wasser versetzt, dann mehrfach mit einem
mit Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittel
extrahiert, die vereinigten organischen Phasen trocknet
und einengt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der
zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante
β) alle für derartige Reaktionen üblichen Inerten, orga
nischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar
sind Alkohole, wie Isopropanol, und außerdem aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durch
führung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens (Variante β) in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen 20°C und 120°C, vorzugsweise
zwischen 50°C und 100°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungs
gemäßen Verfahrens (Variante β) setzt man auf 1 Mol an
Triazolylethanol-Derivat der Formel (Ia) im allgemeinen
eine äquivalente Menge oder auch einen Überschuß, vor
zugsweise 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein. Die Auf
arbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen
geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch einengt,
dann mit verdünnter Mineralsäure oder mit wäßriger
Alkalimetallbase versetzt, danach mit einem mit Wasser
wenig mischbaren organischen Solvens extrahiert, die
vereinigten organischen Phasen trocknet und einengt.
Die erfindungsgemäßen Triazolylethanol-Derivate der
Formel (I) können in Säureadditions-Salze oder Metall
salz-Komplexe überführt werden.
Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbin
dungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen
Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze
als bevorzugte Säuren genannt wurden.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I)
können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsme
thoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I)
in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen
der Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden
und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, iso
liert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten
organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindun
gen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Salze
von Metallen in Frage, die bereits im Zusammenhang mit
der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom
plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I)
können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren er
halten werden, so z. B. durch Lösen des Metallsalzes in
Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der
Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter
Weise, z. B. durch Abfiltrieren, Isolieren und gegebenen
falls durch Umkristallisation reinigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mi
krobizide Wirkung auf und können als Fungizide einge
setzt werden.
Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Be
kämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri
diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes,
Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger
von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter
die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den
zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kon
zentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen
Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich insbeson
dere zur Bekämpfung von Pyricularia oryzae und Pellicu
laria sasakii an Reis sowie zur Bekämpfung von Getreide
krankheiten, wie Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus
sativus, Pyrenophora teres, Pseudocercosporella
herpotrichoides, Erysiphe und Fusarium-Arten. Außerdem
zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine sehr gute
Wirkung gegen Venturia, Uncinula, Sphaerotheca und
Botrytis. Sie besitzen außerdem eine breite in-vitro-
Wirkung.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen
Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsio
nen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate,
Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und
in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge
stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streck
mitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste
henden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstof
fen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächen
aktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Disper
giermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle
der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B.
auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im
wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder
Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole,
Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdöl
fraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie
deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethyl
keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark
polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl
sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssig
keiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter
Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie
Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste
Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteins
mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz,
Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn
thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure,
Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für
Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktio
nierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims,
Seplolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus
anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus
organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen,
Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder
schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nicht
ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-
Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B.
Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,
Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergier
mittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy
methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige,
körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine,
und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können
mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B.
Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb
stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb
stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan,
Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet wer
den.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1
und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulie
rungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen
vorliegen wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Her
bizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachs
tumsregulatoren.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu
lierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen
wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate,
Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten,
lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B.
durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Ver
stäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner
möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Ver
fahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder
den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann
auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe kann die Auf
wandmenge je nach Art der Applikation in einem größeren
Bereich variiert werden. So liegen die Wirkstoffkonzen
trationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den
Anwendungsformen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001
Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%. Bei der
Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen
von 0,001 bis 50 g je kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis
10 g benötigt. Bei der Behandlung des Bodens sind Wirk
stoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vor
zugsweise von 0,0001 bis 0,02%, am Wirkungsort erfor
derlich.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen
Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.
In eine Lösung von 15,0 g (0,0437 Mol) 2,2-Dimethyl-1-
(4-trifluormethylthiophenyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-
butan-3-on und 0,38 g (0,007 Mol) Natriummethylat in
80 ml Diethylether werden bei Raumtemperatur unter
Rühren 7,0 g (0,048 Mol) Chloral eingetropft. Das Reak
tionsgemisch wird 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt und
dann mit Wasser versetzt. Die organische Phase wird ab
getrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter ver
mindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise
17,3 g (80,7% der Theorie) an 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-
3-(1,2,4-triazol-1-yl)-5,5-dimethyl-6-(4-trifluormethyl
thio-phenyl)-hexan-4-on in Form eines Öles.
1H-NMR (CDCl3/TMS):
δ = 1,60 ppm 0.42 ppm
1,61 ppm 0,79 ppm.
1H-NMR (CDCl3/TMS):
δ = 1,60 ppm 0.42 ppm
1,61 ppm 0,79 ppm.
Eine Lösung von 0,4 g (0,0017 Mol) Natriumborhydrid in
10 ml Wasser wird bei Raumtemperatur unter Rühren in
eine Lösung von 14,2 g (0,029 Mol) 1,1,1-Trichlor-2-
hydroxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-5,5-dimethyl-6-(4-tri
fluormethylthio-phenyl)-hexan-4-on in 80 ml Methanol
eingetropft. Man läßt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach
rühren und destilliert dann das Lösungsmittel ab. Der
Rückstand wird mit Wasser versetzt, und das entstehende
Gemisch wird mehrfach mit Methylenchlorid extrahiert.
Die vereinigten organischen Phasen werden über Natrium
sulfat getrocknet und durch Abziehen des Lösungsmittels
unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wird aus Di-isopropylether umkristallisiert.
Man erhält auf diese Weise 4,4 g (30,9% der Theorie)
an 1,1,1-Trichlor-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-5,5-dimethyl-6-
(4-trifluormethylthio-phenyl)-hexan-2,4-diol in Form
einer Festsubstanz vom Schmelzpunkt 110°C.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in
der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der
Formel (I) hergestellt.
In den folgenden Verwendungsbeispielen wurden die Ver
bindungen der nachstehend aufgeführten Formeln als Ver
gleichssubstanzen eingesetzt:
(bekannt aus DE-OS 30 02 430).
Erysiphe-Test (Gerste) - protektiv
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebe
nen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man jun
ge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach
Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit
Sporen von Erysiphe graminis f.sp.hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Tem
peratur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtig
keit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von
Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 1 bis 3 auf
geführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoff
konzentration von 250 ppm in der Spritzbrühe einen Wir
kungsgrad von 100%.
Venturia-Test (Apfel) - protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angege
benen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentra
tion.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man
junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur
Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des
Apfelschorferregers (Venturia inaequalis) inokuliert
und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und 100% relativer
Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer
relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt der in dem Beispiel 1 aufgeführte
erfindungsgemäße Stoff bei einer Wirkstoffkonzentration
von 10 ppm in der Spritzbrühe einen Wirkungsgrad von
100%.
Uncinula-Test (Rebe) - protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angege
benen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentra
tion.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man
junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur
Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator
bestäubt.
Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und bei
einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75% im Ge
wächshaus aufgestellt.
14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die in den Beispielen 1 und 4 auf
geführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Konzentra
tion von 25 ppm in der Spritzbrühe einen Wirkungsgrad
von 99%.
Claims (8)
1. Triazolylethanol-Derivate der Formel
in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht, und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz- Komplexe.
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht, und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz- Komplexe.
2. Triazolylethanol-Derivate der Formel (I) gemäß An
spruch 1, in denen
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung steht,
R für geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls ein fach bis dreifach, gleichartig oder verschie den durch Fluor, Chlor und/oder Brom substi tuiertes Phenyl oder für gegebenenfalls ein fach bis dreifach, gleichartig oder verschie den durch Fluor, Chlor und/oder Brom substi tuiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen.
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung steht,
R für geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls ein fach bis dreifach, gleichartig oder verschie den durch Fluor, Chlor und/oder Brom substi tuiertes Phenyl oder für gegebenenfalls ein fach bis dreifach, gleichartig oder verschie den durch Fluor, Chlor und/oder Brom substi tuiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen.
3. Triazolylethanol-Derivate der Formel (I) gemäß
Anspruch 1, in denen
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht,
R für geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Tri fluormethyl, Trichlormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Tri fluormethoxy, Trichlormethoxy, Dlfluorchlor methoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethyl thio, Trifluormethylthio, Trichlormethylthio, Difluormethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyano, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich artig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1 für Wasserstoff oder Fluor steht,
X2 für Fluor steht,
X3 für Wasserstoff oder Fluor steht und
X4 für Fluor steht.
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)- Gruppierung steht,
R für geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder für Halogenalkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Tri fluormethyl, Trichlormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Tri fluormethoxy, Trichlormethoxy, Dlfluorchlor methoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Ethyl thio, Trifluormethylthio, Trichlormethylthio, Difluormethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyano, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich artig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn m für 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1 für Wasserstoff oder Fluor steht,
X2 für Fluor steht,
X3 für Wasserstoff oder Fluor steht und
X4 für Fluor steht.
4. Verfahren zur Herstellung von Triazolylethyl-Deri
vaten der Formel
in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogen atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Cyclo alkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metall salz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolyl-butanon-Derivate der Formel in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aldehyden der Formel in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Triazolyl ethanol-Derivate der Formel in welcher
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbin dungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie rung steht,
R für Halogenalkyl oder Halogenalkenyl steht und
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X für Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogen atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Cyclo alkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenoxy steht und
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, oder
R1 für einen Rest der Formel steht, worin
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metall salz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolyl-butanon-Derivate der Formel in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aldehyden der Formel in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Triazolyl ethanol-Derivate der Formel in welcher
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbin dungen der Formel (I) anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
5. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an mindestens einem Triazolylethanol-Derivat der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an einem Säure
additions-Salz oder Metallsalz-Komplex eines
Triazolylethanol-Derivates der Formel (I).
6. Verwendung von Triazolylethanol-Derivaten der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. von deren Säure
additions-Salzen und Metallsalz-Komplexen zur
Bekämpfung von Pilzen.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch ge
kennzeichnet, daß man Triazolylethanol-Derivate der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Säure
additions-Salze oder Metallsalz-Komplexe auf die
Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
8. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln,
dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolylethanol-
Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren
Metallsalz-Komplexe oder Säureadditions-Salze mit
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen
vermischt.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4222543A DE4222543A1 (de) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Triazolylethanol-Derivate |
BR9306699A BR9306699A (pt) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | Derivados do triazoliletanol |
AU45016/93A AU4501693A (en) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | Fungicidal triazolylethanol derivates |
EP93914739A EP0649415A1 (de) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | Fungizide triazolylethanol-derivate |
PCT/EP1993/001652 WO1994001416A1 (de) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | Fungizide triazolylethanol-derivate |
JP6502889A JPH07508736A (ja) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | トリアゾリルエタノール誘導体 |
KR1019950700056A KR950702543A (ko) | 1992-07-09 | 1993-06-28 | 살진균성 트리아졸릴에탄올 유도체(Fungicidal triazolyethanol derivatives) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4222543A DE4222543A1 (de) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Triazolylethanol-Derivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4222543A1 true DE4222543A1 (de) | 1994-01-13 |
Family
ID=6462833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4222543A Withdrawn DE4222543A1 (de) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Triazolylethanol-Derivate |
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JP (1) | JPH07508736A (de) |
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DE (1) | DE4222543A1 (de) |
WO (1) | WO1994001416A1 (de) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3002430A1 (de) * | 1980-01-24 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triazolyl-alkandiol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
DE3544731A1 (de) * | 1985-12-18 | 1987-06-19 | Bayer Ag | 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-2-on- und -ol-derivate |
DE3725397A1 (de) * | 1987-07-31 | 1989-02-09 | Bayer Ag | 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate |
-
1992
- 1992-07-09 DE DE4222543A patent/DE4222543A1/de not_active Withdrawn
-
1993
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