DE4221205A1 - Reprocessing of carriers made of soluble carrier and coated with silver@ amalgam - comprises dissolving carrier in solvent e.g MEK, and e.g. sepg. soln. for silver@ amalgam, for reuse in processes for removal of mercury@ from liquids - Google Patents
Reprocessing of carriers made of soluble carrier and coated with silver@ amalgam - comprises dissolving carrier in solvent e.g MEK, and e.g. sepg. soln. for silver@ amalgam, for reuse in processes for removal of mercury@ from liquidsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von mit einer Sil beramalgamschicht überzogenen Trägern aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff.The invention relates to a method for working up with a Sil beramalgam layer-coated supports made of solvents soluble in a solvent Plastic.
Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung von mit einer Silber schicht überzogenen Trägern aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff zur Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten.Furthermore, the invention relates to the use of with a silver layer-coated supports made of solvent-soluble plastic for the removal of mercury from liquids.
Die Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten ist oftmals bei vielen technischen Prozessen erforderlich, da Quecksilber toxisch ist.The removal of mercury from liquids is often with many technical processes required because mercury is toxic.
So erhält man z. B. bei der Herstellung von Alkalilaugen nach dem Amal gamverfahren bzw. bei der Gewinnung von Alkalialkoholaten durch Umsetzung von Alkoholen mit Alkalimetallamalgam Lösungen, die u. a. Quecksilber enthalten. Bei der Weiterverwendung dieser Lösungen muß das Quecksilber häufig - insbesondere dann, wenn diese Lösungen auf dem lebensmittelche mischen bzw. pharmazeutischen Sektor eingesetzt werden sollen - entfernt werden.So you get z. B. in the manufacture of alkali lyes after the amal gam process or in the production of alkali alcoholates by implementation of alcohols with alkali metal amalgam solutions which u. a. mercury contain. If these solutions are to be used again, the mercury must be used often - especially when these solutions are based on food mix or pharmaceutical sector to be used - removed become.
Die Reinigung von z. B. Alkalilaugen erfolgt bisher hauptsächlich auf mechanischem Wege, entweder durch Filtration unter Verwendung von spezi ellen Kohlefiltern oder durch Zentrifugieren. Mit Hilfe dieser Verfahren gelingt es, das Quecksilber bis auf einen Restgehalt von 0,5 bis 1 ppm zu entferneng was aber für viele Anwendungszwecke noch nicht ausreichend ist.The cleaning of e.g. B. Alkaline lye has so far mainly been used mechanical way, either by filtration using spec or carbon filters or by centrifugation. With the help of these procedures The mercury can be reduced to a residual content of 0.5 to 1 ppm Removing what is not yet sufficient for many applications is.
Bekannt ist auch ein Verfahren, bei dem die mit Quecksilber verunreinigte Lauge oder Alkoholatlösung große Silberoberflächen passiert. Dabei wird das Quecksilber als Silberamalgam gebunden. Bei der technischen Durchfüh rung strömen die zu reinigenden Flüssigkeiten durch Rohre bzw. Säulen, die mit Silber in geeigneter Form gefüllt sind. A method is also known in which the one contaminated with mercury Lye or alcoholate solution passes large silver surfaces. Doing so the mercury bound as silver amalgam. In the technical implementation the liquids to be cleaned flow through pipes or columns, which are filled with silver in a suitable form.
Von solchen Säulen verlangt man einen hohen Wirkungsgrad der Quecksilber entfernung, d. h. bei möglichst großer Durchflußmenge in der Zeiteinheit pro Säulenvolumen soll eine möglichst weitgehende Entfernung des Queck silbers aus der Flüssigkeit erfolgen. Dieser Wirkungsgrad der Quecksil berentfernung ist abhängig einerseits von der angebotenen Silberoberflä che pro Volumeneinheit der Säule und andererseits von der Kontaktzeit der Flüssigkeit mit der Silberoberfläche. Aus diesem Grunde setzt man oftmals versilberte Trägermaterialien als Säulenfüllung ein.Such columns require high mercury efficiency distance, d. H. with the largest possible flow rate in the unit of time the greatest possible removal of the mercury per column volume silver from the liquid. This efficiency of the mercury Over-distance depends on the one hand on the silver surface offered che per unit volume of the column and on the other hand from the contact time of the Liquid with the silver surface. For this reason, you often bet silver-plated carrier materials as a column filling.
Gemäß US-PS 4 230 486 und US-PS 4 353 741 werden zur Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten u. a. Silberpulver oder Silbergranulat oder mit Silber überzogene Partikel eingesetzt. Als Träger für das Silber sind gepulverte oder gekörnte Substanzen aus u. a. Glas, Ziegelstein, Aktiv kohlen, Feuerfest- oder Schleifmaterialien beschrieben.According to U.S. Patent 4,230,486 and U.S. Patent 4,353,741, for the removal of Mercury from liquids and. a. Silver powder or silver granulate or particles coated with silver. As a carrier for the silver powdered or granular substances from u. a. Glass, brick, active carbon, refractory or abrasive materials.
Nach Aufnahme einer bestimmten Quecksilbermenge fällt der Wirkungsgrad der Quecksilberentfernung der Säulenfüllung stark ab, so daß die Säule regeneriert bzw. die Säulenfüllung entsorgt werden muß.After a certain amount of mercury has been absorbed, the efficiency drops the mercury removal of the column filling strongly, so that the column regenerated or the column filling must be disposed of.
Bei Verwendung von hitzebeständigen Trägermaterialien besteht die Mög lichkeit der Regenerierung der Säulenfüllung durch Ausheizen des Queck silbers bei ca. 300°C. Dieses Verfahren ist in US-PS 4 230 486 beschrie ben. Allerdings ist zur Durchführung dieses Verfahrens eine sehr aufwen dige Apparatur erforderlich. Durch eine allmähliche Anreicherung von aus Verunreinigungen stammenden Halogeniden oder Sulfiden auf der Silberober fläche wird dieselbe im Laufe der Zeit inaktiv, so daß eine unbegrenzte Regenerierung nicht möglich ist. So müssen auch auf diese Weise regene rierte Säulenfüllungen schließlich entsorgt werden.The possibility exists when using heat-resistant carrier materials Ability to regenerate the column filling by heating the mercury silver at approx. 300 ° C. This process is described in U.S. Patent 4,230,486 ben. However, this procedure is very expensive equipment required. By a gradual enrichment from Contaminated halides or sulfides on the silver top surface becomes inactive over time, so that an unlimited Regeneration is not possible. So must also rain this way column fillings are finally disposed of.
Eine Entsorgungsmöglichkeit ist z. B. die Einlagerung der gebrauchten Säulenfüllungen in einer Sondermülldeponie. Wegen der relativ großen Vo lumina der Säulenfüllungen ist diese Art der Entsorgung teuer, zumal sich viele Trägermaterialien, wie z. B. Aktivkohle oder Ziegelsteinkörnungen, fast gar nicht komprimieren lassen. A disposal option is e.g. B. the storage of the used Column fillings in a hazardous waste landfill. Because of the relatively large Vo lumina column fillings, this type of disposal is expensive, especially since many carrier materials, such as B. activated carbon or brick granules, almost impossible to compress.
Auch andere Entsorgungsverfahren, wie z. B. Auflösen des Silberamalgams mit großen Mengen konzentrierter Salpetersäure oder im Falle der Verwen dung von Aktivkohle als Trägermaterial das Verbrennen derselben, sind problematisch.Other disposal methods, such as. B. Dissolving the silver amalgam with large amounts of concentrated nitric acid or in the case of use of activated carbon as a carrier material by burning them problematic.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein besonders wirtschaftliches und umweltfreundliches Verfahren zur Aufarbeitung von mit einer Silber amalgamschicht überzogenen Trägern aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff zu entwickeln.The invention has for its object a particularly economical and environmentally friendly process for working up with a silver Amalgam layer-coated supports made of solvents soluble in a solvent To develop plastic.
Es wurde nun gefunden, daß sich mit einer Silberamalgamschicht überzogene Träger aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff ganz besonders wirt schaftlich und umweltfreundlich aufarbeiten lassen, indem man die Träger aus löslichem Kunststoff in einem Lösemittel auflöst und die so erhaltene Lösung vom Silberamalgam abtrennt.It has now been found that a silver amalgam layer was coated Carrier made of plastic that is soluble in a solvent is particularly useful can be processed economically and environmentally friendly by using the carrier dissolves from soluble plastic in a solvent and the so obtained Separate the solution from the silver amalgam.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Aufar beitung von mit einer Silberamalgamschicht überzogenen Trägern aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Träger aus löslichem Kunststoff in einem Lösemittel aufgelöst werden und die so erhaltene Lösung vom Silberamalgam abgetrennt wird.The present invention therefore relates to a method for processing processing of supports coated with a silver amalgam layer from in a solvent-soluble plastic, which is characterized in that that the carrier made of soluble plastic dissolved in a solvent and the solution thus obtained is separated from the silver amalgam.
Die durch Auflösung der Träger erhaltene Lösung kann zu dem für die Trä ger eingesetzten Kunststoff wieder aufgearbeitet werden, z. B. durch Ein dampfen oder durch Ausfällen mit anderen Lösemitteln.The solution obtained by dissolving the carrier can become that for the carrier ger used plastic can be refurbished, e.g. B. by a vapor or by precipitation with other solvents.
Die erhaltene Lösung kann aber auch problemlos, z. B. durch Verbrennen derselben, entsorgt werden.The solution obtained can also easily, for. B. by burning the same.
Das von der Lösung abgetrennte Silberamalgam kann ebenfalls problemlos aufgearbeitet werden, und zwar z. B. nach den bekannten Verfahren zur Aufarbeitung von Silberamalgamplombenabfall aus dem zahnmedizinischen Be reich. The silver amalgam separated from the solution can also be used without problems be worked up, for. B. according to the known methods for Processing of silver amalgam bomb waste from the dental industry rich.
Das von der Lösung abgetrennte Silberamalgampulver kann auch relativ ko stengünstig in einer Sondermülldeponie deponiert werden, zumal dieses eine relativ hohe Schüttdichte (3-6 g/cm3) besitzt, und es sich nur noch um ca. 10-20 Gew.-% des ursprünglich mit einer Silberamalgamschicht überzogenen Trägers aus Kunststoff handelt.The silver amalgam powder separated from the solution can also be deposited relatively inexpensively in a hazardous waste landfill, especially since this has a relatively high bulk density ( 3 -6 g / cm 3 ) and it is only about 10-20% by weight of the originally deals with a silver amalgam layer coated carrier made of plastic.
Des weiteren ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von mit einer Silberschicht überzogenen Trägern aus in einem Lösemittel lös lichen Kunststoff zur Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten.The present invention furthermore relates to the use of with a silver-coated carrier from dissolve in a solvent plastic to remove mercury from liquids.
Die mit einer Silberschicht bzw. mit einer Silberamalgamschicht überzoge nen Träger aus in einem Lösemittel löslichen Kunststoff können in den verschiedensten Formen vorliegen, wie z. B. als Pulver, Granulat, offen porige Schäume, poröse Sintermaterialien, Folien und als Fasern. Bevor zugt besitzen die Träger die Form von Fasern.That covered with a silver layer or with a silver amalgam layer NEN carrier made of plastic soluble in a solvent can in the various forms are available, such as. B. as powder, granules, open porous foams, porous sintered materials, foils and as fibers. Before the carriers are in the form of fibers.
Die Fasern können sowohl in loser als auch in weiterverarbeiteter Form verwendet werden. Beispielsweise sind Gewebe, Filze, Vliese und Matten einsetzbar. Sehr geeignet sind auch Wirrfasern in perlierter Form, da diese schüttbar sind. Sehr vorteilhaft ist es auch, die Fasern in Form von voluminöser Wolle einzusetzen.The fibers can be in both loose and processed form be used. Examples are fabrics, felts, fleeces and mats applicable. Tangled fibers in pearl form are also very suitable because these are pourable. It is also very advantageous to shape the fibers of voluminous wool.
Vorzugsweise wurden die mit einer Silberamalgamschicht überzogenen Träger zuvor zur Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten, besonders vor zugsweise zuvor zur Entfernung von Quecksilber aus Alkalilaugen oder Al kalialkoholatlösungen, verwendet.Preferred were the supports coated with a silver amalgam layer previously to remove mercury from liquids, especially before preferably previously to remove mercury from alkali or Al Potassium alcoholate solutions used.
Die mit einer Silberamalgamschicht überzogenen Träger können aus den ver schiedensten in einem Lösemittel löslichen Kunststoffen bestehen.The coated with a silver amalgam layer can from the ver various plastics that are soluble in a solvent.
Bevorzugt bestehen die Träger aus Polystyrol oder Polyolefinen, wie Poly ethylen oder Polypropylen, besonders bevorzugt aus Polystyrol.The carriers preferably consist of polystyrene or polyolefins, such as poly ethylene or polypropylene, particularly preferably made of polystyrene.
Polystyrol und Polyolefine, wie Polypropylen und Polyethylen, sind beson ders geeignete Materialien für die mit einer Silberschicht überzogenen Träger zur Entfernung von Quecksilber aus Flüssigkeiten, z. B. aus Alko holatlösungen. Zur Erzielung eines hohen Wirkungsgrades der Quecksilber entfernung werden die mit einer Silberschicht überzogenen Träger vorzugs weise in Form voluminöser Wolle eingesetzt.Polystyrene and polyolefins such as polypropylene and polyethylene are special suitable materials for those coated with a silver layer Carrier for removing mercury from liquids, e.g. B. from Alko holate solutions. To achieve a high efficiency of the mercury Removal of the silver-coated supports is preferred used in the form of voluminous wool.
Es sind die verschiedensten Lösemittel zum Auflösen der mit einer Silber amalgamschicht überzogenen Träger aus löslichem Kunststoff geeignet.There are various solvents for dissolving those with a silver Amalgam layer coated carrier made of soluble plastic suitable.
Bevorzugt wird als Lösemittel für die Träger aus Polystyrol oder Polyole finen ein organisches Lösemittel eingesetzt, besonders bevorzugt wird als Lösemittel für die Träger aus Polystyrol Ethylacetat oder Methylethylke ton eingesetzt.Preferred as a solvent for the carrier made of polystyrene or polyols finen an organic solvent used, is particularly preferred as Solvent for the carriers made of polystyrene, ethyl acetate or methyl ethyl tone used.
Zum Beispiel lassen sich erschöpfte Säulenfüllungen von mit einer Silber amalgamschicht überzogenen Trägern aus Polystyrol erfindungsgemäß sehr einfach aufarbeiten, indem diese erschöpften Säulenfüllungen mit einem Lösemittel behandelt werden, in welchem Polystyrol löslich ist. Ein ge eignetes Lösemittel hierzu ist z. B. das preiswerte Ethylacetat oder Me thylethylketon. Dabei gehen die Träger aus Polystyrol problemlos in Lö sung. Das ungelöste, feste Silberamalgam kann jetzt z. B. durch Filtra tion abgetrennt werden. Die metallfreie Polystyrollösung kann wieder zu Polystyrol aufgearbeitet oder durch z. B. Verbrennung entsorgt werden. Die relativ kleinen Mengen an Silberamalgam liegen in praktisch reiner Form vor und können jetzt wie Amalgamplombenabfall aus dem zahnmedizini schen Bereich problemlos nach bekannten Verfahren aufgearbeitet werden.For example, exhausted column fillings can be filled with a silver Amalgam layer coated polystyrene supports very much according to the invention just work it up by filling these exhausted column fillings with one Solvents are treated in which polystyrene is soluble. A ge a suitable solvent for this is e.g. B. the inexpensive ethyl acetate or Me ethyl ethyl ketone. The polystyrene supports go easily in Lö solution. The undissolved, solid silver amalgam can now e.g. B. by Filtra tion are separated. The metal-free polystyrene solution can be closed again Polystyrene worked up or by z. B. incineration. The relatively small amounts of silver amalgam are practically pure Form before and can now like amalgam bomb waste from dental medicine The area can be worked up without problems using known methods.
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