DE4220068A1 - Guanidino:hydroxy:acetic acid - Google Patents
Guanidino:hydroxy:acetic acidInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Guanidinohydroxyessigsäure, ein Verfah ren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel.The invention relates to guanidinohydroxyacetic acid, a process ren for their manufacture and their use as additives for hydraulic binders.
Aus der Literatur sind bereits Guanidinosäuren, wie etwa Gua nidinoessigsäure, und Guanidinohydroxysäuren, wie etwa Guani dinohydroxypropionsäure, bekannt.Guanidino acids such as gua are already in the literature nidinoacetic acid, and guanidinohydroxy acids such as guani dinohydroxypropionic acid, known.
Ihre Herstellung erfolgt über S-Alkylisothioharnstoffe durch Reaktion mit den entsprechenden Aminocarbonsäuren. (z. B. Org. Syntheses Coll. Vol. 3, 1955, Seite 440 f. und DE-OS 24 41 777). Verwendung finden die bisher bekannten Guanidinosäuren z. B. als antibakterielle Mittel (DE-OS 24 41 777) oder bei der Her stellung von Bildaufzeichnungsmaterial (DE-OS 28 44 790) und von farbphotographischen Behandlungslösungen (DE-OS 21 03 806).They are produced using S-alkylisothioureas Reaction with the corresponding aminocarboxylic acids. (e.g. Org. Syntheses Coll. Vol. 3, 1955, page 440 f. and DE-OS 24 41 777). Use the previously known guanidino acids z. B. as an antibacterial agent (DE-OS 24 41 777) or in the Her provision of image recording material (DE-OS 28 44 790) and color photographic treatment solutions (DE-OS 21 03 806).
Als Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit sind bisher vor allem Verbindungen auf der Basis von Ligninsulfonaten, Naphthalinsulfonsäurekondensaten und Melaminharzen bekannt.As an additive for hydraulic binders for improvement So far, the flowability has primarily been compounds on the Basis of ligninsulfonates, naphthalenesulfonic acid condensates and melamine resins.
Eine weitaus geringere Bedeutung als Verflüssiger bzw. Disper giermittel besitzen Hydroxycarbonsäuren, wie etwa Milch-, Wein-, Salicyl- und Gluconsäuren, sowie deren Salze.Much less important than a liquefier or disperser yaws have hydroxycarboxylic acids, such as milk, Tartaric, salicylic and gluconic acids and their salts.
Es wurde nun unerwarteterweise eine neue Verbindung, Guani dinohydroxyessigsäure gefunden, die durch eine einfach durch zuführende einstufige Synthese hergestellt werden kann und die außerdem die Fließfähigkeit von Bindemittelmischungen verbes sert.It was unexpectedly becoming a new connection, Guani dinohydroxyacetic acid found by a simple through feeding single-stage synthesis can be made and the also the flowability of binder mixtures verbes sert.
Gegenstand der Erfindung ist demnach Guanidinohydroxyessig säure der FormelThe invention accordingly relates to guanidino hydroxy acetic acid acid of the formula
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Guanidinohydroxyessigsäure, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Guanidinsalz mit einer 40- bis 60%igen wäßrigen Glyoxylsäure in einem hydrophilen Ver dünnungsmittel bei 20-60°C umgesetzt wird und das dabei ausfallende Reaktionsprodukt anschließend abfiltriert wird. Als Guanidinsalz eignen sich beispielsweise Guanidincarbonat oder Guanidinacetat. Bevorzugt wird Guanidincarbonat verwen det.Another object of the present invention is a Process for the preparation of guanidinohydroxyacetic acid, the is characterized in that a guanidine salt with a 40- up to 60% aqueous glyoxylic acid in a hydrophilic ver fertilizer is implemented at 20-60 ° C and that precipitating reaction product is then filtered off. Suitable guanidine salts are, for example, guanidine carbonate or guanidine acetate. Guanidine carbonate is preferably used det.
Zur Herstellung von Guanidinohydroxyessigsäure werden die Re aktionspartner vorzugsweise in äquivalenten Mengen eingesetzt, ein Überschuß einer der Reaktionspartner hat jedoch auch keine nachteiligen Auswirkungen auf die Reaktion.For the production of guanidinohydroxyacetic acid, the Re Action partners preferably used in equivalent amounts, however, an excess of one of the reactants has none adverse effects on the response.
Die Reaktion wird in einem hydrophilen Verdünnungsmittel, wie etwa Wasser, Methanol, Ethanol oder Acetonitril durchgeführt, bevorzugt wird Wasser verwendet.The reaction is carried out in a hydrophilic diluent, such as such as water, methanol, ethanol or acetonitrile, water is preferably used.
Das Guanidinsalz und das Verdünnungsmittel werden in einem ge eigneten Reaktionsgefäß vorgelegt und Glyoxylsäure wird als 40-60%ige wäßrige Lösung innerhalb 45 bis 90 Minuten bei Raumtemperatur zudosiert. Anschließend wird das Reaktionsge misch etwa 1,5 bis 3 Stunden bei etwa 20-60°C, bevorzugt bei 25-35°C unter Rühren nachreagieren gelassen, wobei Guani dinohydroxyessigsäure ausfällt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ge wünschtenfalls kann das so erhaltene Produkt noch durch übli che Methoden wie etwa Umkristallisieren gereinigt werden.The guanidine salt and the diluent are combined in one suitable reaction vessel submitted and glyoxylic acid is considered 40-60% aqueous solution within 45 to 90 minutes Room temperature metered. Then the reaction is mix for about 1.5 to 3 hours at about 20-60 ° C, preferably at Allow 25-35 ° C to react while stirring, Guani dinohydroxyacetic acid fails. The resulting precipitation is filtered off, washed with water and dried. Ge if desired, the product obtained in this way can also be carried out by methods such as recrystallization.
Es wurde weiters gefunden, daß Guanidinohydroxyessigsäure al lein oder in Kombination mit herkömmlichen Dispergiermitteln die Fließfähigkeit und die Verarbeitbarkeit von Bindemittelmi schungen erhöht bzw. verlängert.It was also found that guanidinohydroxyacetic acid al alone or in combination with conventional dispersants the flowability and processability of binder Schungen increased or extended.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach die Verwendung von Guanidinohydroxyessigsäure als Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel.Another object of the present invention is accordingly the use of guanidinohydroxyacetic acid as an additive for hydraulic binders.
Die Verbindung kann dabei als Salz einem Bindemittel, wie etwa Zementen, Putz- und Mauerbindern, hydraulischen Kalken, Luftkalken, Baugipsen, Anhydritbindern, Magnesitbindern und anderen, entweder alleine oder in Kombination mit herkömmli chen Dispergiermitteln oder Fließmitteln, wie z. B. Salzen von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensaten oder sulfonier ten Melamin-Formaldehyd-Kondensaten zugesetzt werden. Bevor zugt wird Guanidinohydroxyessigsäure als Zusatzmittel für hydraulische Zemente, insbesondere für Portlandzemente verwen det.The compound can be a salt, such as a binder Cements, plaster and wall binders, hydraulic limes, Air limes, building plasters, anhydrite binders, magnesite binders and others, either alone or in combination with conventional Chen dispersants or flow agents, such as. B. salts of Naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates or sulfonated ten melamine-formaldehyde condensates are added. Before guanidinohydroxyacetic acid is added as an additive for Use hydraulic cements, especially for Portland cements det.
Es werden dabei etwa 0,2-1 Gew.%, vorzugsweise 0,3-0,8 Gew.% an festem Guanidinohydroxyessigsäuresalz, bezogen auf die Bindemittelmenge, entweder als Pulver oder in Form einer etwa 15-30%igen wäßrigen Lösung eingesetzt.About 0.2-1% by weight, preferably 0.3-0.8% by weight on solid guanidinohydroxyacetic acid salt, based on the amount of binder, either as a powder or in the form of a about 15-30% aqueous solution used.
Als Guanidinohydroxyessigsäuresalz eignen sich beispielsweise Alkali- oder Erdalkalisalze. Bevorzugt wird das Natriumsalz eingesetzt.Suitable guanidinohydroxyacetic acid salts are, for example Alkali or alkaline earth salts. The sodium salt is preferred used.
Die verflüssigende Wirkung wird mittels des Ausbreitmaßes nach DIN 18 555 bestimmt.The liquefying effect is reduced by means of the slump DIN 18 555 determined.
22,5 g (0,125 mol) Guanidincarbonat und 80 ml H2O wurden in einem 250-ml-Rundkolben mit Flügelrührer vorgelegt.22.5 g (0.125 mol) guanidine carbonate and 80 ml H 2 O were placed in a 250 ml round bottom flask with a paddle stirrer.
Zu der entstandenen Lösung wurden dann 18,5 g (0,25 mol) Gly oxylsäure als 50%ige wäßrige Lösung bei Raumtemperatur inner halb 1 Stunde zudosiert und anschließend wurde das Reaktions gemisch noch 2 Stunden bei Raumtemperatur nachreagieren gelas sen.18.5 g (0.25 mol) of Gly were then added to the resulting solution oxyacid as a 50% aqueous solution at room temperature inside metered in half an hour and then the reaction Mix the mixture for another 2 hours at room temperature sen.
Der dabei entstandene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Was ser gewaschen und luftgetrocknet.The resulting precipitate was filtered off with what washed and air dried.
Ausbeute: 86,5%
Schmelzpunkt: 250°C
Elementaranalyse:
berechnet: C 27,3; H 4,6; N 31,8%
gefunden: C 26,6; H 4,4; N 31,4%Yield: 86.5%
Melting point: 250 ° C
Elemental analysis:
calculated: C 27.3; H 4.6; N 31.8%
found: C 26.6; H 4.4; N 31.4%
C¹³-NMR: = 179,50 ppm (C = NH); 91,01 ppm (-COOH); 77,84 ppm (-CH-OH)C13 NMR: = 179.50 ppm (C = NH); 91.01 ppm (-COOH); 77.84 ppm (-CH-OH)
In einem Normenmörtelmischer wurden 450 g Zement, 450 g Fein sand und 900 g Grobsand mit einer etwa 20%igen wäßrigen Lö sung des Natriumsalzes der Guanidinohydroxyessigsäure (entspricht 225 g Wasser) angerührt.450 g of cement and 450 g of fine were placed in a standard mortar mixer sand and 900 g coarse sand with an approximately 20% aqueous solution solution of the sodium salt of guanidinohydroxyacetic acid (corresponds to 225 g of water).
Mit Hilfe eines Normrütteltisches wurde anschließend das Aus breitmaß (DIN 18 555) bestimmt. With the help of a standard vibrating table, the end wide dimension (DIN 18 555).
Die unter Verwendung unterschiedlicher Zementtypen und Guani dinohydroxyessigsäurenatriumsalzmengen (GHE) gefundenen Meß werte sind in Tabelle 1 dargestellt. Der Wasser-Zement-Wert betrug jeweils 0,5.That using different types of cement and guani quantities of dinohydroxyacetic acid sodium salt (GHE) found values are shown in Table 1. The water-cement value was 0.5 in each case.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT108692A AT397247B (en) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | GUANIDINOHYDROXYACETIC ACID, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE |
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| DE4220068A1 true DE4220068A1 (en) | 1993-12-23 |
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|---|---|---|---|
| DE19924220068 Withdrawn DE4220068A1 (en) | 1992-05-26 | 1992-06-19 | Guanidino:hydroxy:acetic acid |
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| DE (1) | DE4220068A1 (en) |
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| US2759017A (en) * | 1950-12-20 | 1956-08-14 | Int Minerals & Chem Corp | Preparation of guanidino type compounds |
| DE1804999B2 (en) * | 1967-10-24 | 1976-09-09 | Fujii, Setsuro, Tokushima (Japan) | NEW GUANIDINO FATTY ACID ESTERS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
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- 1992-06-19 DE DE19924220068 patent/DE4220068A1/en not_active Withdrawn
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|---|
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Also Published As
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| ATA108692A (en) | 1993-07-15 |
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