DE4212170A1 - White light emitting fluorescent material - does not contain environmentally hazardous cadmium@ and has a higher brightness than current materials - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff, insbesondere einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff, der durch Mischen von gelbes Licht emittierenden Leuchtstoff und blaues Licht emittieren dem Leuchtstoff gegebenenfalls zusätzlich von grünes Licht emittierenden Leuchtstoff hergestellt wird.The present invention relates to a white light emitting phosphor, in particular a white light emitting phosphor by mixing yellow Light emitting phosphor and blue light emit the phosphor may also have a green light emitting phosphor is produced.
Ein zur Zeit für eine monochromatische Kathodenstrahl röhre verwendeter, weißes Licht emittierender Leuchtstoff ist eine Mischung aus blaues Licht emittierendem Leuchtstoff und gelbes Licht emittierendem Leuchtstoff in den richtigen Mengenverhältnissen. Der weiße Farbton des weißes Licht emittierenden Leuchtstoffs wird vom Mischungsverhältnis der zwei Komponenten bestimmt, wobei das Mischungsverhältnis je nach Bedarf geregelt werden kann. One currently for a monochromatic cathode ray Tube used, white light-emitting phosphor is a mixture of blue light emitting phosphor and yellow light-emitting phosphor in the right one Quantitative ratios. The white hue of white light emitting phosphor is determined by the mixing ratio of the determined two components, the mixing ratio each can be regulated as required.
Als Quellen, die einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff unter Verwendung eines gemischten Leuchtstoffs offenlegen, können US-Patent Nr. 38 91 886 und 46 94 217 angegeben werden. US-Patent Nr. 38 91 886 beschreibt eine weißes Licht emittierende Mischung, die im wesentlichen aus einem blaues Licht emittierenden silberaktivierten Zinksul fidleuchtstoff [ZnS : Ag] und einem gelbes Licht emittierenden kupfer- und aluminiumaktivierten Zinkkadmiumsulfidleucht stoff [(Zn,Cd)S : Cu,Al] besteht. In diesem Fall führt jedoch die Langzeitverwendung einer Kathodenstrahlröhre, die den ZnS-System-Leuchtstoff als blauen Leuchtstoff verwendet, zu einer Abnahme der Leuchtstoffleuchtdichte. Ferner hat der CdS-System-Leuchtstoff den Nachteil, daß er bezüglich Um weltverschmutzung wenig wünschenswert ist.As sources that emit white light Phosphor using a mixed phosphor U.S. Patent Nos. 38 91 886 and 46 94 217 can be specified. U.S. Patent No. 3,891,886 describes one white light-emitting mixture that consists essentially of a blue light emitting silver activated zinc sul fid fluorescent [ZnS: Ag] and a yellow light-emitting copper and aluminum activated zinc cadmium sulfide light fabric [(Zn, Cd) S: Cu, Al]. In this case, however the long-term use of a cathode ray tube that the ZnS system phosphor used as blue phosphor, too a decrease in fluorescent luminance. Furthermore, the CdS system phosphor has the disadvantage that it has Um pollution is not very desirable.
US-Patent Nr. 46 94 217 beschreibt einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff, der im wesentlichen aus einem blauen Leuchtstoff mit der Zusammensetzungsformel (M1-xTbx)₂O₂S (wobei M eine der Verbindungen Y und/oder Gd ist und der X-Bereich 0<X0,01 ist) und mindestens einem Leucht stoff, der kein Cd enthält, besteht. Andere Leuchtstoffe sind ein zweiter grüner oder gelber Leuchtstoff, welcher einer der Verbindungen ZnS:Au,Al und/oder Zn2SiO4:Mn ist, und ein dritter roter Leuchtstoff, welcher einer der Verbindungen Y₂O₂ : Eu, InBO₃ : Eu und/oder Zn₃(PO₄)₂ : Mn ist. Dieser weißes Licht emittierende Leuchtstoff, der aus dem blauen und aus dem grünen oder gelben Leuchtstoff besteht, hat einen aus reichenden Leuchtdichtegrad, erzeugt jedoch eine weiße Farbe mit einem Grünstich.US Pat. No. 4,694,217 describes a white light-emitting phosphor which essentially consists of a blue phosphor having the composition formula (M 1-x Tb x ) ₂O₂S (where M is one of the compounds Y and / or Gd and the X- Range 0 <X0.01) and at least one phosphor that does not contain Cd. Other phosphors are a second green or yellow phosphor, which is one of the compounds ZnS: Au, Al and / or Zn 2 SiO 4 : Mn, and a third red phosphor, which is one of the compounds Y₂O₂: Eu, InBO₃: Eu and / or Zn₃ (PO₄) ₂: Mn is. This white light-emitting phosphor, which consists of the blue and the green or yellow phosphor, has a sufficient degree of luminance, but produces a white color with a green tinge.
Der zur Korrektur einer solchen Farbabweichung zugege bene rote Leuchtstoff vermindert wegen seiner eigenen gerin gen Leuchtdichte die Leuchtdichte des weißes Licht emittie renden Leuchtstoffs.The one to correct such a color deviation bene red fluorescent diminished because of its own clot luminance the luminance of the white light fluorescent.
Aufgabe der Erfindung ist es, weißes Licht emittierende Leuchtstoffe zur Verfügung zu stellen, die hohe Leuchtdich ten und keine Probleme bezüglich Umweltverschmutzung auf weisen, und die eine weiße Farbe eines beliebigen Tons durch Auswahl der zu mischenden Leuchtstoffe in den entsprechenden Mengen erzeugen können.The object of the invention is to emit white light To provide phosphors that have high luminance and no pollution related problems point, and the a white color of any tone Selection of the phosphors to be mixed in the corresponding Can generate quantities.
Dazu ist gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ein weißes Licht emittierender Leuchtstoff vor gesehen, der einen gelbes Licht emittierenden Leuchtstoff und einen blaues Licht emittierenden Leuchtstoff aufweist, wobei der gelbes Licht emittierende Leuchtstoff eine der VerbindungenAccording to an embodiment of the present Invention before a white light emitting phosphor seen the yellow light-emitting phosphor and has a blue light emitting phosphor, wherein the yellow light emitting phosphor is one of the links
(Ca1-x Mgx) S : Mn (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn (0 x 0.05)
und/oderand or
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.05)
ist, und der blaues Licht emittierende Leuchtstoff eine der Verbindungen ZnS:Ag, ZnS:Ag,Ga, ZnS:Ag,Cl und/oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist.is, and the blue light emitting Phosphor one of the compounds ZnS: Ag, ZnS: Ag, Ga, ZnS: Ag, Cl and / or ZnS: Ag, Ga, Cl.
Das bevorzugte Mischungsverhältnis des gelbes Licht emittierenden Leuchtstoffs und des blaues Licht emittieren den Leuchtstoffs liegt zwischen 30 und 70 Gew.-% und zwi schen 70 und 30 Gew.-%.The preferred mixing ratio of the yellow light emitting fluorescent and blue light the phosphor is between 30 and 70 wt .-% and zwi 70 and 30 wt .-%.
Die bevorzugt zugefügte Menge des Aktivators Sc zum gelbes Licht emittierenden LeuchtstoffThe preferred amount of activator Sc added yellow light-emitting phosphor
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,5)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.5)
ist nicht größer als 500 ppm, bezogen auf das Gewicht der Matrix (Ca1-xMgx)S, und die Menge des Aktivators Ga im blaues Licht emittierenden Leuchtstoff ZnS:Ag,Ga oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist nicht größer als 100 ppm, bezogen auf das Gewicht der Matrix ZnS.is not greater than 500 ppm based on the weight of the matrix (Ca 1-x Mg x ) S, and the amount of activator Ga in the blue light-emitting phosphor ZnS: Ag, Ga or ZnS: Ag, Ga, Cl is not greater than 100 ppm, based on the weight of the matrix ZnS.
Als weitere Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung auch einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff zur Verfügung, der einen gelbes Licht emittierenden, einen blaues Licht emittierenden und einen grünes Licht emittie renden Leuchtstoff aufweist, wobei der gelbes Licht emit tierende Leuchtstoff mindestens eine der VerbindungenAs another embodiment, the present Invention also a white light-emitting phosphor available that emits a yellow light, one emitting blue light and emitting a green light renden fluorescent, the yellow light emit fluorescent at least one of the compounds
(Ca1-xMgx) S : Mn (0 < x < 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn (0 <x <0.05)
und/oderand or
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.05)
ist, der blaues Licht emittierende Leuchtstoff mindestens eine der Verbindungen ZnS:Ag, ZnS:Ag,Ga, ZnS:Ag,Cl und/oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist, und der grünes Licht emittierende Leuchtstoff ZnS:Cu,Cl ist.the blue light-emitting phosphor is at least one of the compounds ZnS: Ag, ZnS: Ag, Ga, ZnS: Ag, Cl and / or ZnS: Ag, Ga, Cl is, and the green light emitting Phosphor ZnS: Cu, Cl is.
Das bevorzugte Mischungsverhältnis des gelbes Licht emittierenden Leuchtstoffs, des blaues Licht emittierenden Leuchtstoffs und des grünes Licht emittierenden Leuchtstoffs liegt zwischen 30 und 70 Gew.-%, zwischen 10 und 40 Gew.-% und zwischen 10 und 50 Gew.-%.The preferred mixing ratio of the yellow light emitting phosphor, the blue light emitting Phosphor and the green light emitting phosphor is between 30 and 70% by weight, between 10 and 40% by weight and between 10 and 50% by weight.
Die bevorzugte Menge des dem gelbes Licht emittierenden LeuchtstoffThe preferred amount of the yellow light emitting Fluorescent
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.05)
zugegebenen Aktivators Sc ist nicht größer als 300 ppm, bezogen auf das Gewicht der Matrix (Ca1-xMgx)S, und die Menge des Aktivators Ga im blaues Licht emittierenden Leuchtstoff ZnS:Ag,Ga oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist nicht größer als 100 ppm bezogen auf das Gewicht der Matrix ZnS.added activator Sc is not greater than 300 ppm, based on the weight of the matrix (Ca 1-x Mg x ) S, and the amount of activator Ga in the blue light-emitting phosphor ZnS: Ag, Ga or ZnS: Ag, Ga, Cl is not greater than 100 ppm based on the weight of the ZnS matrix.
Als dritte Ausführungsform stellt die vorliegende Er findung einen weißes Licht emittierenden Leuchtstoff zur Verfügung, der einen gelbes Licht emittierenden Leuchtstoff, einen blaues Licht emittierenden Leuchtstoff und einen grü nes Licht emittierenden Leuchtstoff aufweist, wobei der gelbes Licht emittierende Leuchtstoff mindestens eine der VerbindungenAs a third embodiment, the present Er finding a white light-emitting phosphor Of a yellow light-emitting phosphor, a blue light-emitting phosphor and a green Nes light-emitting phosphor, the yellow light-emitting phosphor at least one of the links
(Ca1-xMgx) S : Mn (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn (0 x 0.05)
und/oderand or
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.05)
ist, der blaues Licht emittierende Leuchtstoff mindestens eine der Verbindungen ZnS:Ag, ZnS:Ag,Ga, Zns:Ag,Cl und/oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist, und der grünes Licht emittierende Leuchtstoff mindestens eine der Verbindungen InBO₃:Tb, Zn₂SiO₄:Mn und/oder Zn₂SiO₄:Mn,As ist.is the blue light emitting Phosphor at least one of the compounds ZnS: Ag, ZnS: Ag, Ga, Zns: Ag, Cl and / or ZnS: Ag, Ga, Cl, and the green light emitting phosphor at least one of the Compounds InBO₃: Tb, Zn₂SiO₄: Mn and / or Zn₂SiO₄: Mn, As is.
Das bevorzugte Mischungsverhältnis des gelbes Licht emittierenden Leuchtstoffs, des blaues Licht emittierenden Leuchtstoffs, und des grünes Licht emittierenden Leucht stoffs liegt zwischen 30 und 70 Gew.%, zwischen 15 und 40 Gew.% sowie zwischen 15 und 30 Gew.%.The preferred mixing ratio of the yellow light emitting phosphor, the blue light emitting Fluorescent, and the green light-emitting light Substance is between 30 and 70% by weight, between 15 and 40 % By weight and between 15 and 30% by weight.
Die bevorzugt zugegebene Menge des Aktivators Sc zum gelbes Licht emittierenden LeuchtstoffThe preferred amount of activator Sc added yellow light-emitting phosphor
(Ca1-xMgx) S : Mn,Sc (0 x 0,05)(Ca 1-x Mg x ) S: Mn, Sc (0 x 0.05)
ist nicht größer als 300 ppm, bezogen auf das Gewicht der Matrix (Ca1-xMgx)S, und die Menge des Aktivators Ga im blaues Licht emittierenden Leuchtstoff ZnS:Ag,Ga oder ZnS:Ag,Ga,Cl ist nicht größer als 100 ppm bezogen auf das Gewicht der Matrix ZnS.is not greater than 300 ppm based on the weight of the matrix (Ca 1-x Mg x ) S, and the amount of activator Ga in the blue light-emitting phosphor ZnS: Ag, Ga or ZnS: Ag, Ga, Cl is not greater than 100 ppm based on the weight of the matrix ZnS.
Es folgt eine kurze Beschreibung der Zeichnungen:A brief description of the drawings follows:
Fig. 1 zeigt ein CIE-Chromatizitätsdiagramm der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe, die gemäß den Beispielen 1-17 der vorliegenden Erfindung hergestellt sind; . Figure 1 is a CIE chromaticity diagram showing the white light-emitting phosphors 1-17 of the present invention are prepared according to Examples;
Fig. 2 ist ein CIE-Chromatizitätsdiagramm der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe, die gemäß den Beispielen 18-26 der vorliegenden Erfindung hergestellt sind; und Figure 2 is a CIE chromaticity diagram of the white light emitting phosphors made in accordance with Examples 18-26 of the present invention; and
Fig. 3 ist ein CIE-Chromatizitätsdiagramm der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe, die gemäß den Beispielen 27-35 der vorliegenden Erfindung hergestellt sind. Figure 3 is a CIE chromaticity diagram of the white light emitting phosphors made according to Examples 27-35 of the present invention.
Die vorliegende Erfindung wird nun anhand der Beispiele näher erläutert.The present invention will now be illustrated by the examples explained in more detail.
CaS:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff, bei dem die hinzugegebenen Mengen der Aktivatoren Mn und Sc 100 ppm bzw. 10 ppm bezogen auf die Matrix GaS betrugen, und ZnS:Ag als blaues Licht emittierender Leuchtstoff, bei dem die Menge des hinzugefügten Aktivators Ag 10 ppm bezogen auf die Matrix ZnS betrug, wurden auf bekannte Weise herge stellt. CaS:Mn,Sc und ZnSI:Ag wurden in einem Gewichtsver hältnis von 30:70 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.CaS: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor, in which the added amounts of activators Mn and Sc 100 ppm or 10 ppm based on the matrix were GaS, and ZnS: Ag as a blue light-emitting phosphor, in which the amount of activator Ag added based on 10 ppm the matrix was ZnS, were obtained in a known manner poses. CaS: Mn, Sc and ZnSI: Ag were compared in a weight ratio of 30:70 to a white light emitting Fluorescent mixed.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 1, CaS:Mn,Sc und ZnS:Ag wurden in den Gewichtsverhältnissen 40:60 (Bei spiel 2), 50:50 (Beispiel 3), 60:40 (Beispiel 4) und 70:30 (Beispiel 5) zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.The same phosphors as in Example 1, CaS: Mn, Sc and ZnS: Ag were in the weight ratios 40:60 (at game 2), 50:50 (example 3), 60:40 (example 4) and 70:30 (Example 5) to a white light-emitting phosphor mixed.
CaS:Mn als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 100 ppm Mn Aktivator, und ZnS:Ag,Ga als blaues Licht emit tierender Leuchtstoff mit 10 ppm Ag Aktivator und 10 ppm Ga Aktivator wurden auf bekannte Weise hergestellt. CaS:Mn und ZnS:Ag,Ga wurden in einem Gewichtsverhältnis von 30:70 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.CaS: Mn as a yellow light-emitting phosphor 100 ppm Mn activator, and ZnS: Ag, Ga as blue light emit animal phosphor with 10 ppm Ag activator and 10 ppm Ga Activators were made in a known manner. CaS: Mn and ZnS: Ag, Ga were added in a weight ratio of 30:70 mixed with a white light-emitting phosphor.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 6, CaS:Mn und ZnS:Ag,Ga wurden in den Gewichtsverhältnissen 40:60 (Bei spiel 7), 50:50 (Beispiel 8), 60:40 (Beispiel 9) und 70:30 (Beispiel 10) zu einem weißes Licht emittierenden Leucht stoff gemischt.The same phosphors as in Example 6, CaS: Mn and ZnS: Ag, Ga were in the weight ratios 40:60 (bei game 7), 50:50 (example 8), 60:40 (example 9) and 70:30 (Example 10) to a white light-emitting light mixed fabric.
(Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 3000 ppm Mn Aktivator und 500 ppm Sc Aktiva tor, und ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leucht stoff und 200 ppm Ag Aktivator und 100 ppm Ga Aktivator wur den in bekannter Weise hergestellt. (Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc und ZnS:Ag,Ga,Cl wurden in einem Gewichtsverhältnis von 30:70 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.(Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 3000 ppm Mn activator and 500 ppm Sc activator, and ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor and 200 ppm Ag Activator and 100 ppm Ga activator were produced in a known manner. (Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc and ZnS: Ag, Ga, Cl were mixed in a weight ratio of 30:70 to form a white light-emitting phosphor.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 11, (Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc und ZnS:Ag,Ga,Cl, wurden im Gewichts verhältnis 40:60 (Beispiel 12), 50:50 (Beispiel 13), 60:40 (Beispiel 14) und 70:30 (Beispiel 15) zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.The same phosphors as in Example 11, (Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc and ZnS: Ag, Ga, Cl, were in the weight ratio 40:60 (Example 12), 50:50 (Example 13 ), 60:40 (Example 14) and 70:30 (Example 15) to a white light-emitting phosphor.
(Ca0,98Mg0,02)S:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 1000 ppm Mn Aktivator und 100 ppm Sc Aktiva tor, und ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leucht stoff mit 130 ppm Ag Aktivator und 30 ppm Ga Aktivator wurden auf bekannte Weise hergestellt. (Ca0,98Mg0,02S:Mn,Sc und ZnS:Ag,Ga,Cl wurden in einem Gewichtsverhältnis von 60:40 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.(Ca 0.98 Mg 0.02 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 1000 ppm Mn activator and 100 ppm Sc activator, and ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 130 ppm Ag Activator and 30 ppm Ga activator were made in a known manner. (Ca 0.98 Mg 0.02 S: Mn, Sc and ZnS: Ag, Ga, Cl were mixed in a weight ratio of 60:40 to form a white light-emitting phosphor.
(Ca0,97Mg0,03)S:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 2000 ppm Mn Aktivator und 50 ppm Sc Aktivator, und ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 50 ppm Ag Aktivator und 20 ppm Ga Aktivator wurden auf bekannte Weise hergestellt. (Ca0,97Mg0,03)S:Mn,Sc und ZnS:Ag,Ga,Cl wurden in einem Gewichtsverhältnis von 55:45 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.(Ca 0.97 Mg 0.03 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 2000 ppm Mn activator and 50 ppm Sc activator, and ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 50 ppm Ag activator and 20 ppm Ga activator was produced in a known manner. (Ca 0.97 Mg 0.03 ) S: Mn, Sc and ZnS: Ag, Ga, Cl were mixed in a weight ratio of 55:45 to form a white light-emitting phosphor.
Dann wurden die relativen Leuchtdichten der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe gemäß der Beispiele 1-17 untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 im Vergleich mit der aus InBO3, InBO3:Eu und ZnS:Ag bestehen den weißes Licht emittierenden Mischung als Standard (Leuchtdichte 100%) dargestellt. Ferner wurden die CIE-Chro matizitätskoordinaten der weißes Licht emittierenden Leucht stoffe gemäß der Beispiele 1-17 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und Fig. 1 dargestellt.Then the relative luminance of the white light-emitting phosphor was examined according to Examples 1-17. The results are shown in the following Table 1 in comparison with the mixture consisting of InBO 3 , InBO 3 : Eu and ZnS: Ag, the white light-emitting mixture (standard, luminance 100%). Furthermore, the CIE chromaticity coordinates of the white light-emitting phosphors according to Examples 1-17 were examined. The results are shown in Table 1 and Fig. 1.
Gemäß Tabelle 1 waren die relativen Leuchtdichten der Leuchtstoffe der vorliegenden Erfindung um 13 bis 20% höher als die Leuchtdichte des Standardleuchtstoffs. Ferner waren die CIE-Chromatizitätskoordinaten der Leuchtstoffe der vor liegenden Erfindung geringer als die des Standardleucht stoffs.According to Table 1, the relative luminance of the The phosphors of the present invention are 13 to 20% higher than the luminance of the standard phosphor. Furthermore were the CIE chromaticity coordinates of the phosphors before lying invention less than that of the standard lamp fabric.
CaS:Mn als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff, ZnS:Ag,Cl als blaues Licht emittierender Leuchtstoff und ZnS:Cu,Cl als grünes Licht emittierender Leuchtstoff wurden in einer bekannten Weise hergestellt.CaS: Mn as a yellow light-emitting phosphor, ZnS: Ag, Cl as a blue light emitting phosphor and ZnS: Cu, Cl as a green light-emitting phosphor made in a known manner.
CaS:Mn, ZnS:Ag,Cl und ZnS:Cu,Cl wurden im Gewichtsver hältnis von 60:20:20 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.CaS: Mn, ZnS: Ag, Cl and ZnS: Cu, Cl were compared in weight ratio of 60:20:20 to a white light emitting Fluorescent mixed.
CaS:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 300 ppm Sc Aktivator, ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emit tierender Leuchtstoff mit 100 ppm Ga Aktivator, und ZnS:Cu,Cl als ein grünes Licht emittierender Leuchtstoff wurden auf eine bekannte Weise hergestellt. CaS:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl und ZnS:Cu,Cl wurden in einem Gewichtsverhältnis von 70:20:10 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.CaS: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 300 ppm Sc activator, ZnS: Ag, Ga, Cl as blue light emit animal phosphor with 100 ppm Ga activator, and ZnS: Cu, Cl as a green light emitting phosphor made a known way. CaS: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl and ZnS: Cu, Cl were added in a weight ratio of 70:20:10 mixed with a white light-emitting phosphor.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 19 CaS:Mn,Sc, ZnS:AG,Ga,Cl und ZnS:Ca,Cl wurden in einem Gewichtsver hältnis von 60:20:20 (Beispiel 20), 50:20:30 (Beispiel 21), 40:20:40 (Beispiel 22), 30:20:50 (Beispiel 23) und 60:10:30 (Beispiel 24) zu einem weißes Licht emittierenden Leucht stoff gemischt. The same phosphors as in Example 19 CaS: Mn, Sc, ZnS: AG, Ga, Cl and ZnS: Ca, Cl were compared in a weight ratio ratio of 60:20:20 (example 20), 50:20:30 (example 21), 40:20:40 (example 22), 30:20:50 (example 23) and 60:10:30 (Example 24) to a white light-emitting light mixed fabric.
(Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 30 ppm Sc Aktivator, ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 20 ppm Ga Aktivator und ZnS:Cu,Cl als grünes Licht emittierender Leuchtstoff wurden auf eine bekannte Weise hergestellt. (Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl und ZnS:Cu,Cl wurden in einem Gewichtsverhält nis von 50:30:20 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.(Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 30 ppm Sc activator, ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 20 ppm Ga activator and ZnS: Cu, Cl as green light emitting phosphor was manufactured in a known manner. (Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl and ZnS: Cu, Cl were mixed in a weight ratio of 50:30:20 to form a white light-emitting phosphor.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 25, (Ca0,95MG0,05)S:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl und ZnS:Cu,Cl wurden in einem Gewichtsverhältnis von 50:40:10 gemischt zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.The same phosphors as in Example 25, (Ca 0.95 MG 0.05 ) S: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl and ZnS: Cu, Cl were mixed in a weight ratio of 50:40:10 mixed white light-emitting phosphor.
Dann wurden die relativen Leuchtdichten der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe gemäß der Beispiele 18-26 untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit der weißes Licht emittierenden Mischung aus InBO3:Tb, InBO3:Eu und ZnS:Ag als Standard (Leuchtdichte 100%) dargestellt. Ferner wurden die CIE-Chromatizitätskoor dinaten der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe gemäß der Beispiele 18-26 untersucht. Die Ergebnisse sind in Ta belle 2 und Fig. 2 angegeben.Then the relative luminance of the white light-emitting phosphor was examined according to Examples 18-26. The results are shown in Table 2 below in comparison with the white light-emitting mixture of InBO 3 : Tb, InBO 3 : Eu and ZnS: Ag as standard (luminance 100%). Furthermore, the CIE chromaticity coordinates of the white light-emitting phosphors according to Examples 18-26 were investigated. The results are shown in Table 2 and Fig. 2.
Gemäß Tabelle 2 sind die relativen Leuchtdichten der Leuchtstoffe der vorliegenden Erfindung um 27-37% höher als die des Standardleuchtstoffs.According to Table 2, the relative luminance of the Phosphors of the present invention are 27-37% higher than that of the standard fluorescent.
CaS : Mn als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 1500 ppm Mn Aktivator, ZnS : Ag als blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 130 ppm Ag Aktivator und InBO₃ : Tb als grünes Licht emittierender Leuchtstoff mit 700 ppm Tb Aktivator wurden auf eine bekannte Weise hergestellt.CaS: Mn as a yellow light-emitting phosphor 1500 ppm Mn activator, ZnS: Ag as a blue light emitting Phosphor with 130 ppm Ag activator and InBO₃: Tb as green Light emitting phosphor with 700 ppm Tb activator were made in a known manner.
CaS : Mn, ZnS : Ag und InBO₃ : Tb wurden in einem Gewichts verhältnis von 50 : 20 : 30 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.CaS: Mn, ZnS: Ag and InBO₃: Tb were in one weight ratio of 50: 20: 30 to a white light emitting Fluorescent mixed.
Das gleiche CaS:Mn und ZnS:Ag wie in Beispiel 27, und Zn2SiO4:Mn anstelle von InBO3:Tb in Beispiel 27 als grünes Licht emittierender Leuchtstoff wurden in einem Gewichts verhältnis von 50:20:30 zu einem weißes Licht emittierenden Leuchtstoff gemischt.The same CaS: Mn and ZnS: Ag as in Example 27, and Zn 2 SiO 4 : Mn instead of InBO 3 : Tb in Example 27 as a green light-emitting phosphor were used in a weight ratio of 50:20:30 to a white light emitting phosphor mixed.
CaS:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 1000 ppm Mn Aktivator und 100 ppm Sc Aktivator, ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 50 ppm Ag Aktivator und 20 ppm Ga Aktivator, und InBO3:Tb und Zn2SiO4:Mn,As als zwei grünes Licht emittierende Leuchtstoffe wurden auf eine bekannte Weise hergestellt. CaS:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl, ZnBO3:Tb und Zn2 SiO4:Mn,As wurden im Gewichts verhältnis von 50:20:20:10 zu einem weißes Licht emittieren den Leuchtstoff gemischt. CaS: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 1000 ppm Mn activator and 100 ppm Sc activator, ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 50 ppm Ag activator and 20 ppm Ga activator, and InBO 3 : Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn, As as two green light-emitting phosphors were produced in a known manner. CaS: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl, ZnBO 3 : Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn, As were mixed in a weight ratio of 50: 20: 20: 10 to a white light emitting the phosphor.
(Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc als gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 3000 ppm Mn Aktivator und 300 ppm Sc Aktiva tor, ZnS:Ag,Ga,Cl als blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 200 ppm Ag Aktivator und 100 ppm Ga Aktivator, und InBO3:Tb mit 1500 ppm Tb Aktivaator und Zn2 SiO4:Mn,As als zwei grünes Licht emittierende Leuchtstoffe wurden auf eine bekannte Weise hergestellt. (Ca0,95Mg0,05)S:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl, In- BO3:Tb und Zn2 SiO4:Mn,As wurden in einem Gewichtsverhältnis von 40:30:20:10 zu einem weißes Licht emittierenden Leucht stoff gemischt.(Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 3000 ppm Mn activator and 300 ppm Sc activator, ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 200 ppm Ag activator and 100 ppm Ga activator, and InBO 3 : Tb with 1500 ppm Tb activator and Zn 2 SiO 4 : Mn, As as two green light-emitting phosphors were produced in a known manner. (Ca 0.95 Mg 0.05 ) S: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl, In-BO 3 : Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn, As were in a weight ratio of 40:30:20: 10 mixed to a white light-emitting phosphor.
(Ca0,98Mg0,02)S:Mn,Sc als ein gelbes Licht emittierender Leuchtstoff mit 2000 ppm Mn Aktivator und 30 ppm Sc Aktivator, ZnS:Ag,Ga,Cl als ein blaues Licht emittierender Leuchtstoff mit 50 ppm Ag Aktivator und 10 ppm Ga Aktivator, und InBO3 Tb mit 3000 ppm Tb Aktivator und Zn2SiO4:Mn,As als zwei grünes Licht emittierende Leuchtstoffe wurden auf eine bekannte Weise hergestellt. (Ca0,98Mg0,02)S:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl, In- BO3:Tb und Zn2SiO4:Mn,As wurden in einem Gewichtsverhältnis von 30:40:10:20 zu einem weißes Licht emittierenden Leucht stoff gemischt.(Ca 0.98 Mg 0.02 ) S: Mn, Sc as a yellow light-emitting phosphor with 2000 ppm Mn activator and 30 ppm Sc activator, ZnS: Ag, Ga, Cl as a blue light-emitting phosphor with 50 ppm Ag activator and 10 ppm Ga activator, and InBO 3 Tb with 3000 ppm Tb activator and Zn 2 SiO 4 : Mn, As as two green light emitting phosphors were prepared in a known manner. (Ca 0.98 Mg 0.02 ) S: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl, In-BO 3 : Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn, As were in a weight ratio of 30:40:10: 20 mixed into a white light-emitting phosphor.
Die gleichen Leuchtstoffe wie in Beispiel 31, (Ca0,98Mg0,02)S:Mn,Sc, ZnS:Ag,Ga,Cl, InBO3:Tb und Zn2SiO4:Mn,As wurden in den Gewichtsverhältnissen 50:30:10:10 (Beispiel 32), 60:25:10:5 (Beispiel 33), 70:15:10:5 (Bei spiel 34) und 60:20:5:15 (Beispiel 35) zu weißes Licht emit tierenden Leuchtstoffen gemischt.The same phosphors as in Example 31, (Ca 0.98 Mg 0.02 ) S: Mn, Sc, ZnS: Ag, Ga, Cl, InBO 3 : Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn, As were 50 in weight ratios : 30: 10: 10 (example 32), 60: 25: 10: 5 (example 33), 70: 15: 10: 5 (example 34) and 60: 20: 5: 15 (example 35) too white light emitting phosphors mixed.
Dann wurden die relativen Leuchtdichten der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe gemäß den Beispielen 27-35 untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 im Vergleich mit der weißes Licht emittierenden Mischung aus InBO3:Tb, InBO3:Eu und ZnS:Ag als Standard (Leuchtdichte 100%) dargestellt. Ferner wurden die CIE-Chromatizitätskoor dinaten der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe gemäß der Beispiele 27-35 untersucht. Die Ergebnisse sind in Ta belle 3 und Fig. 3 dargestellt.Then the relative luminance of the white light-emitting phosphor was examined according to Examples 27-35. The results are shown in Table 3 below in comparison with the white light-emitting mixture of InBO 3 : Tb, InBO 3 : Eu and ZnS: Ag as standard (luminance 100%). Furthermore, the CIE chromaticity coordinates of the white light-emitting phosphors according to Examples 27-35 were examined. The results are shown in Table 3 and Fig. 3.
Gemäß Tabelle 3 sind die relativen Leuchtdichten der Leuchtstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung zwischen 13 und 20% höher als die des Standardleuchtstoffs.According to Table 3, the relative luminance of the Phosphors according to the present invention between 13 and 20% higher than that of the standard phosphor.
Fig. 1, 2 und 3 sind CIA-Chromatizitätsdiagramme der weißes Licht emittierenden Leuchtstoffe, die gemäß den Bei spielen 1-17, 18-26, bzw. 27-35 dargestellt sind. Fig. 1, 2 and 3 are CIA Chromatizitätsdiagramme the white light-emitting phosphors are shown the playing 1-17, 18-26, or 27-35 invention.
Gemäß den Fig. 1 bis 3 zeigen die weißes Licht emit tierenden Leuchtstoffe der vorliegenden Erfindung einen weiten Bereich der CIE-Chromatizitätskoordinate, bezogen auf den weißen Farbpunkt (W). Eine weiße Farbe mit beliebiger Tönung kann kann durch Auswahl und Mischung der jeweiligen Leuchtstoffe zur Verfügung gestellt werden.Referring to FIGS. 1 through 3, the white light emit animal forming phosphors of the present invention exhibit a wide range of the CIE chromaticity coordinate, based on the white color dot (W). A white color with any tint can be made available by selecting and mixing the respective phosphors.
Wie oben erläutert, haben die weißes Licht emittieren den Leuchtstoffe der vorliegenden Erfindung eine hohe Leuchtdichte und weisen Weißtöne über einen weiten Bereich auf, ferner verursachen sie keine Umweltverschmutzung.As explained above, the white light emit the phosphors of the present invention Luminance and white tones over a wide range and they do not cause pollution.
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