DE4209057A1 - Moulded articles of improved compatibility and mechanical properties - comprising mixt. of moulded articles from crosslinked urethane and/or urea gp. contg. isocyanate, filler, recycling and olefin additive - Google Patents

Moulded articles of improved compatibility and mechanical properties - comprising mixt. of moulded articles from crosslinked urethane and/or urea gp. contg. isocyanate, filler, recycling and olefin additive

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DE4209057A1 DE19924209057 DE4209057A DE4209057A1 DE 4209057 A1 DE4209057 A1 DE 4209057A1 DE 19924209057 DE19924209057 DE 19924209057 DE 4209057 A DE4209057 A DE 4209057A DE 4209057 A1 DE4209057 A1 DE 4209057A1
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Abstract

Prodn. of moulded articles from a mixt. of (a) crosslinked urethane and/or urea gp. contg. isocyanate polyaddition prod. with a density of 0.005-1.8 g/cm3 and opt. contg. a filler and/or a reinforcing agent; (b) 0.01-10,000 pts.wt. per 100 pts. of (a) of an opt. filler and/or reinforcing agent contg. thermoplastic polymer; and (c) 1-20 pts.wt. of a recycling additive selected from (c1) an amorphous polyolefin with a MW of 10000-150000 and an inhomogeneity of 1-6.5; (c2) a chemically modified amorphous polyolefin of MW 10000-100000 and an inhomogeneity of 1-6.5 and contg. 2.5-50 wt.% of C1 and 0.5-17.5 wt.% of gps. contg. N,O,S and/or Si; and (d) other additives. ADVANTAGE - Improved compatibility and mechanical properties.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstel­ lung von Formkörpern durch thermoplastische Formgebung von Gemischen aus zerkleinerten Polyurethankunststoffen und thermoplastischen Materialien unter Verwendung von bestimmten, die plastische Formgebung erleichternden Additiven.The invention relates to a new method of manufacture development of molded articles through thermoplastic molding of mixtures of shredded polyurethane plastics and thermoplastic materials using certain that facilitate the plastic design Additives.

Es ist die in der Praxis vorherrschende Meinung, daß das Recycling von aus mehreren Kunststoffen zusammengesetzte Kompositen nur über einen Separationsschritt, in dem die einzelnen Komponenten zurückgewonnen werden, möglich ist. Diese Trennung ist in der Regel aufwendig und führt zu einer Unwirtschaftlichkeit vieler Recyclingbestre­ bungen.It is the prevailing opinion in practice that Recycling of several plastics Composites only via a separation step in which the individual components can be recovered is. This separation is usually complex and leads to the inefficiency of many recycling efforts exercises.

Deshalb hat die Anmelderin Untersuchungen mit dem Ziel durchgeführt, solche Komposite ohne Trennungsschritt einer Wiederverwertung zuzuführen. Diese Bemühungen führten unter anderem zum Verfahren der DE-OS 40 19 800, bei welchem unter anderem Kombinationen aus Polyurethan­ formstoffen, Folien aus thermoplastischen Kunststoffen und weiteren plastischen Kunststoffen in zerkleinerter Form einer thermoplastischen Formgebung zugeführt wer­ den.Therefore the applicant has investigations with the aim performed such composites without separation step to be recycled. This effort led among other things to the procedure of DE-OS 40 19 800, in which among other things combinations of polyurethane  molding materials, foils made of thermoplastic materials and other plastic plastics in shredded Form fed a thermoplastic shaping who the.

Der Nachteil dieses Verfahrens besteht jedoch darin, daß die erhaltenen Formteile zumindest teilweise deutlich schlechtere mechanische Eigenschaften aufweisen, als die zugrundeliegenden Einzelkunststoffe. Dies kann unter Um­ ständen auf die Unverträglichkeit der einzelnen Kompo­ nenten miteinander zurückgeführt werden.The disadvantage of this method is, however, that the molded parts obtained are at least partially clear have poorer mechanical properties than that underlying individual plastics. This can be done under Um would like the incompatibility of the individual compos nents are returned together.

Jetzt wurde überraschend gefunden, daß die Mitverwendung von bestimmten, nachstehend näher beschriebenen "Recyc­ ling-Additiven" derartige Unverträglichkeitserscheinun­ gen weitgehend beseitigt beziehungsweise zumindest we­ sentlich abmildert.It has now surprisingly been found that the joint use of certain "Recyc Ling additives "such incompatibility largely eliminated or at least we considerably softens.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel­ lung von Formteilen aus Gemischen ausThe invention relates to a method for the manufacture development of molded parts from mixtures

  • a) vernetzten Urethan- und/oder Harnstoffgruppen auf­ weisenden, gegebenenfalls Füll- und/oder Verstär­ kungsstoffe enthaltenden Isocyanat-Polyadditions­ produkten des Dichtebereichs 0,005 g/cm3 bis 1,8 g/cm3,a) crosslinked urethane and / or urea groups on pointing, optionally fillers and / or reinforcing materials containing isocyanate polyaddition products in the density range 0.005 g / cm 3 to 1.8 g / cm 3 ,
  • b) gegebenenfalls Füll- und/oder Verstärkungsstoffe enthaltenden thermoplastischen Kunststoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 000 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Komponente a), b) optionally fillers and / or reinforcing materials containing thermoplastics in an amount of 0.1 to 10,000 parts by weight per 100 parts by weight of component a),  
  • c) Recycling-Additiven in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Kompo­ nente a), und gegebenenfallsc) recycling additives in an amount of 1 to 20 Parts by weight per 100 parts by weight of the compo nente a), and if necessary
  • d) weiteren Hilfs- und Zusatzmittelnd) other auxiliaries and additives

durch thermoplastische Umgebung, dadurch gekennzeich­ net, daß man als Recycling-Additive Substanzen, ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend auscharacterized by a thermoplastic environment net that out as recycling additives substances chooses from the group consisting of

  • c1) von den übrigen Komponenten verschiedenen, amorphen Polyolefinen des Molmassenbereichs Mw 10 000 bis 150 000 und einer Uneinheitlichkeit von 1,0 bis 6,5,c1) different from the other components, amorphous Polyolefins in the molecular weight range Mw 10,000 to 150,000 and a non-uniformity of 1.0 to 6.5,
  • c2) chemisch modifizierten amorphen Polyolefinen des Molmassenbereichs Mw 10 000 bis 100 000, der Un­ einheitlichkeit 1,0 bis 6,5 mit einem Gehalt an chemisch gebundenem Chlor von 2,5 bis 50 Gew.-% und/oder einem Gehalt an Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder Silicium in Form von diese Ele­ mente aufweisenden funktionellen Gruppen von ins­ gesamt 0,5 bis 15 Gew.-% undc2) chemically modified amorphous polyolefins of Molar mass range Mw 10,000 to 100,000, the Un uniformity 1.0 to 6.5 containing chemically bound chlorine from 2.5 to 50% by weight and / or a content of nitrogen, oxygen, Sulfur and / or silicon in the form of these ele functional groups of ins total 0.5 to 15 wt .-% and
  • c3) chemisch modifizierten teilkristallinen Polyole­ finen des Molmassenbereichs Mw 1000 bis 1 000 000, der Uneinheitlichkeit von 1,0 bis 6,5 mit einem Gehalt an Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder Silicium in Form von eingebauten funktionellen Gruppen von insgesamt 0,5 bis 17,5 Gew.-% und c3) chemically modified semi-crystalline polyols finen the molecular weight range Mw 1000 to 1 000 000, the inconsistency from 1.0 to 6.5 with a Content of nitrogen, oxygen, sulfur and / or Silicon in the form of built-in functional Groups from a total of 0.5 to 17.5 wt .-% and  
  • c4) Gemischen der unter c1) bis c3) genannten Substan­ zen,c4) Mixtures of the substances mentioned under c1) to c3) Zen,

verwendet.used.

Gegenstand der Erfindung sind auch die nach diesem Verfahren erhaltenen Formkörper.The invention also relates to those according to this Process obtained moldings.

Bei der Komponente a) handelt es sich um vernetzte, urethan- und/oder harnstoffgruppenaufweisende, gege­ benenfalls Füll- und/oder Verstärkungsstoffe enthaltende Isocyanat-Polyadditionsprodukte des Dichtebereichs 0,005 g/cm3 bis 1,8 g/cm3, vorzugsweise 0,3 bis 1,2 g/cm3 aufweisen. Die Füll- und/oder Verstärkungs­ stoffe können in einer Menge von bis zu 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a) vorliegen.Component a) is crosslinked, urethane and / or urea group-containing isocyanate polyaddition products, optionally containing fillers and / or reinforcing agents, in the density range 0.005 g / cm 3 to 1.8 g / cm 3 , preferably 0.3 have up to 1.2 g / cm 3 . The fillers and / or reinforcing materials can be present in an amount of up to 80% by weight, based on the weight of component a).

Besonders bevorzugt handelt es sich bei der Komponente a) um gegebenenfalls Harnstoffgruppen-aufweisende Poly­ urethane, insbesondere Polyurethanformstoffe, die in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von a1) organischen, vorzugsweise aromatischen Polyisocyanaten, vorzugsweise Polyisocyanaten oder Polyisocyanatgemische der Diphenyl­ methanreihe, die bei 23°C eine Viskosität von 50 bis 500 mPa · s aufweisen, mit a2) höhermolekularen Polyhydro­ xylverbindungen eines aus Funktionalität und Hydroxyl­ gruppengehaltes berechenbaren Molekulargewichts von 2000 bis 20 000, vorzugsweise 2000 bis 10 000 und insbesondere 3000 bis 7000 und einer mittleren Funk­ tionalität von 2,5 bis 6, vorzugsweise 2,5 bis 3,0, a3) Wasser oder organischen Polyhydroxylverbindungen oder Polyaminen des Molekulargewichtsbereichs 60 bis 399, sowie gegebenenfalls weiteren Verbindungen a4) mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Molekulargewichtsbereichs 400 bis 1999 hergestellt werden.The component is particularly preferably a) to poly, optionally having urea groups urethanes, especially polyurethane moldings, which in known manner by reacting a1) organic, preferably aromatic polyisocyanates, preferably Polyisocyanates or polyisocyanate mixtures of diphenyl series of methanes with a viscosity of 50 to 23 ° C 500 mPa · s, with a2) higher molecular weight polyhydro xyl compounds one of functionality and hydroxyl group predictable molecular weight of 2000 to 20,000, preferably 2000 to 10,000 and especially 3000 to 7000 and a medium radio tionality from 2.5 to 6, preferably 2.5 to 3.0, a3) Water or organic polyhydroxyl compounds or Polyamines in the molecular weight range 60 to 399,  and optionally further compounds a4) with groups of the isocyanate reactive Molecular weight range 400 to 1999 will.

Bei der Komponente a2) handelt es sich vorzugsweise um Polyetherpolyole beziehungsweise Gemische von Polyether­ polyolen, wie sie beispielsweise in DE-AS 26 22 951, Kolonne 6, Zeile 65 - Kolonne 7, Zeile 47 offenbart sind, wobei auch erfindungsgemäß solche Polyetherpolyole bevorzugt sind, deren Hydroxylgruppen zumindest zu 50%, vorzugsweise zumindest zu 80% aus primären Hydroxyl­ gruppen bestehen. Als Komponente a2) ebenfalls gut geeignet sind obigen Ausführungen entsprechende, Amino­ polyether oder Gemische von Aminopolyethern, das heißt Polyether mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähi­ gen Gruppen, die zumindest zu 50 Aquivalent-%, vorzugs­ weise zumindest zu 80 Aquivalent-% aus primären und/oder sekundären aromatisch oder cycloaliphatisch gebundenen Aminogruppen und zum Rest aus primären und/oder sekundä­ ren, aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen bestehen. Geeignete derartige Aminopolyether sind beispielsweise die in EP-B 00 81 701, Kolonne 4, Zeile 26 bis Kolonne 5, Zeile 40 genannten Verbindungen.Component a2) is preferably Polyether polyols or mixtures of polyethers polyols, such as those described in DE-AS 26 22 951, Column 6, line 65 - Column 7, line 47 disclosed are, according to the invention such polyether polyols preferred, the hydroxyl groups of which are at least 50%, preferably at least 80% primary hydroxyl groups exist. Also good as component a2) Corresponding amino acids are suitable polyethers or mixtures of aminopolyethers, that is Polyether with reactive towards isocyanate groups groups that are at least 50 equivalent% preferred at least 80 equivalent% from primary and / or secondary aromatic or cycloaliphatic bound Amino groups and the rest of primary and / or secondary ren, aliphatically bound hydroxyl groups exist. Suitable amino polyethers of this type are, for example those in EP-B 00 81 701, column 4, line 26 to column 5, line 40 compounds mentioned.

Als Komponente a3) kommen neben Wasser insbesondere die üblichen Kettenverlängerungsmittel mit alkoholischen Hydroxylgruppen oder primären Aminogruppen in Betracht. Hierzu gehören Glykole wie beispielsweise Ethylenglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und/oder Diamine, ins­ besondere aromatische Diamine der in EP-B 00 81 701, Ko­ lonne 5, Zeile 58 bis Kolonne 6, Zeile 34 beispielhaft genannten Art, wobei auch erfindungsgemäß die dort als bevorzugt herausgestellten Diamine bevorzugt sind.In addition to water, component a3) in particular includes usual chain extender with alcoholic Hydroxyl groups or primary amino groups into consideration. These include glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and / or diamines, ins special aromatic diamines of the in EP-B 00 81 701, Ko Example 5, line 58 to column 6, line 34  mentioned type, wherein according to the invention there as preferred diamines are preferred.

Bei den gegebenenfalls weiterhin mitverwendeten Verbin­ dungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen a4) handelt es sich um solche des Molekularge­ wichtsbereichs 400 bis 1999. Auch hier kommen insbeson­ dere Verbindungen in Betracht, die (im statistischen Mittel) 2 bis 3 Hydroxylgruppen pro Molekül aufweisen.For the verbin that may still be used with reactive to isocyanate groups Groups a4) are those of the Molecular Ge weight range 400 to 1999. Also come here in particular other connections that are considered (in statistical Agent) have 2 to 3 hydroxyl groups per molecule.

Bei der Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditions­ produkte a) können selbstverständlich auch die üblichen Hilfs- und Zusatzmittel a5) zum Einsatz kommen. Hierzu gehören z. B. die nachstehend bei der Beschreibung der Komponente d) genannten Substanzen. Besonders bevorzugt kommen erfindungsgemäß solche Isocyanat-Polyadditions­ produkte a) in Betracht, wie sie auch beim Verfahren DE-OS 40 19 800 zum Einsatz gelangen.In the production of polyisocyanate polyadditions products a) can of course also be the usual ones Aids and additives a5) are used. For this include z. B. the following in the description of Component d) substances mentioned. Particularly preferred such isocyanate polyadditions come according to the invention products a) into consideration, as they are also in the process DE-OS 40 19 800 are used.

Bei der Komponente b) handelt es sich um thermoplasti­ sche Kunststoffe. Thermoplastische Kunststoffe können in den Kompositen, deren Recycling das Hauptanliegen der Erfinder ist, sowohl als Folienmaterial als auch als verstärkende Elemente vorliegen. Thermoplastfolien (bei­ spielsweise aus Weich-PVC oder thermoplastischen Poly­ urethan) werden beispielsweise bei der Herstellung von hinterschäumten Verbundsystemen (Herstellung von Lenk­ rädern, Kopfstützen, Armaturentafeln, Fahrradsätteln, Fahrzeughimmeln und dergleichen) eingesetzt. Als ver­ stärkend wirkende Elemente kommen insbesondere Polyole­ fine vorzugsweise Polypropylene mit einem Kristallini­ tätsgrad von mindestens 65% und einem Molekularge­ wichts Mw von mindestens 106 in Betracht. Bei der Kom­ ponente b) handelt es sich somit vorzugsweise um b1) taktisches Polypropylen der genanten Art, ferner b2) Hochdruckpolyethylen, b3) Niederdruckpolyethylen, b4) Polystyrol, b5) ABS (Acrylnitril-butadien-styrol-co­ polymerisate) oder b6) vorzugsweise weichgemachtes Polyvinylchlorid, sowie gegebenenfalls, jedoch weniger bevorzugt thermoplastisches Polyurethan, oder um Gemische solcher Kunststoffe.Component b) is thermoplastics. Thermoplastic plastics can be present in the composites, the recycling of which is the main concern of the inventors, both as a film material and as reinforcing elements. Thermoplastic films (for example, made of soft PVC or thermoplastic poly urethane) are used, for example, in the production of foam-backed composite systems (production of steering wheels, headrests, dashboards, bicycle saddles, vehicle headliners and the like). Particularly suitable reinforcing elements are polyols, preferably polypropylenes, with a degree of crystallinity of at least 65% and a molecular weight Mw of at least 10 6 . Component b) is thus preferably b1) tactical polypropylene of the type mentioned, further b2) high-pressure polyethylene, b3) low-pressure polyethylene, b4) polystyrene, b5) ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers) or b6) preferably plasticized polyvinyl chloride, and optionally, but less preferably thermoplastic polyurethane, or mixtures of such plastics.

Bei den erfindungswesentlichen Recycling-Additiven c) handelt es sich um Substanzen c1), c2) und/oder c3) der nachstehend genannten Art.With the recycling additives c) essential to the invention are substances c1), c2) and / or c3) of Art.

Geeignete Substanzen c1) sind amorphe Polyolefine mit einer mittleren, gelpermeationschromatographisch er­ mittelbaren Molmasse Mw 10 000 bis 150 000, vorzugsweise 15 000 bis 60 000 und besonders bevorzugt 17 000 bis 40 000 g/Mol, mit der Uneinheitlichkeit 1,0 bis 6,5, vorzugsweise 1,5 bis 4,5. Als amorphe Polyolefine werden vorzugsweise Polypropylene beziehungsweise amorphe Ter- und Copolymerisate des Polypropylens mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren wie beispielsweise Ethylen, Isopren, Butadien-1,3, Butadien-1,3, Norbornen oder auch entsprechende amorphe Polyethlene der sogenannten Molmasse- und Uneinheitlichkeits-Bereich eingesetzt, wobei bei der Herstellung der genannten Co- und Terpolymerisate des Polypropylens die Monomeren in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht aller Monomeren, zum Einsatz gelangen können. Suitable substances c1) include amorphous polyolefins a medium, gel permeation chromatography indirect molecular weight Mw 10,000 to 150,000, preferably 15,000 to 60,000 and particularly preferably 17,000 to 40,000 g / mol, with the non-uniformity 1.0 to 6.5, preferably 1.5 to 4.5. As amorphous polyolefins preferably polypropylene or amorphous ter- and copolymers of polypropylene with others olefinically unsaturated monomers such as Ethylene, isoprene, 1,3-butadiene, 1,3-butadiene, norbornene or corresponding amorphous polyethylene so-called molar mass and non-uniformity range used, with the production of the above-mentioned and terpolymers of polypropylene the monomers in Amounts of 2 to 25 wt .-%, based on the weight of all monomers can be used.  

Geeignete Substanzen c2) sind chemisch modifizierte, ge­ gebenenfalls chlorhaltige amorphe Polyolefine, vorzugs­ weise chemisch modifizierte, amorphe Polypropylene mit einer mittleren, gelpermeationschromatographisch ermit­ telbaren Molmasse Mw 10 000 bis 100 000, vorzugsweise 15 000 bis 60 000 und besonders bevorzugt 17 000 bis 40 000 g/Mol, mit der Uneinheitlichkeit 1,0 bis 6,5, vorzugsweise 1,5 bis 4,5, mit einem Gehalt an chemisch gebundenem Chlor von 2,5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 20 bis 35 Gew.-% und/oder einem Gehalt an Stickstoff, Sauerstoff, Schwe­ fel und/oder Silicium in Form von diese Elemente aufwei­ senden funktionellen Gruppen von insgesamt 0,5 bis 15, vorzugsweise 2,5 bis 7,5 Gew.-% eingesetzt werden.Suitable substances c2) are chemically modified, ge optionally chlorine-containing amorphous polyolefins, preferably wise chemically modified, amorphous polypropylenes a medium, determined by gel permeation chromatography tel molecular weight Mw 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 60,000 and particularly preferably 17,000 to 40,000 g / mol, with the non-uniformity 1.0 to 6.5, preferably 1.5 to 4.5, containing chemical bound chlorine from 2.5 to 50, preferably 15 to 40% by weight, very particularly preferably 20 to 35% by weight and / or a content of nitrogen, oxygen, welding fel and / or silicon in the form of these elements send functional groups from a total of 0.5 to 15, preferably 2.5 to 7.5 wt .-% are used.

Gut geeignete funktionelle Gruppen sind beispielsweise Carboxyl-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Carbonsäureimid-, Aldehyd-, Keton-, Sulfonsäureester-, Hydroxyl-, Hydroperoxid- oder Alko­ xysilangruppen oder auf heterocyclische Gruppierungen wie Imidazol-, Carbazol- oder Pyridinylgruppen oder schließlich auch aktivierte Doppelbindungen wie Vinyl­ sulfonyl- oder Vinylaminogruppen, sowie schließlich auch Mercaptogruppen. Ganz besonders gut geeignete funktio­ nelle Gruppen sind Hydroxyl-, Hydroperoxid-(H-O-O-), Carboxyl-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureamid-, Carbonsäureamidimid-, Carbonsäureester-, Amino- und Alkoxysilan-, vorzugsweise Trimethoxysilangruppen.Functional groups that are well suited are, for example Carboxyl, carboxylic anhydride, carboxylic acid ester, Carboxamide, carboximide, aldehyde, ketone, Sulfonic acid ester, hydroxyl, hydroperoxide or alcohol xysilane groups or on heterocyclic groups such as imidazole, carbazole or pyridinyl groups or finally activated double bonds such as vinyl sulfonyl or vinylamino groups, and finally also Mercapto groups. Very suitable function nelle groups are hydroxyl, hydroperoxide (H-O-O-), Carboxyl, carboxylic anhydride, carboxamide, Carboxamide, carboxylic acid ester, amino and Alkoxysilane, preferably trimethoxysilane groups.

Bezüglich der Eignung der beispielhaft genannten funk­ tionellen Gruppen ist lediglich darauf zu verweisen, daß diese unter üblichen Lagerungsbedingungen bei Anwesen­ heit von Luftsauerstoff, Feuchtigkeit und erhöhten Tem­ peraturen bis 120°C keine Reaktionen mit sich selbst oder mit den besagten Kunststoffen eingehen dürfen, mit denen sie abgemischt werden.With regard to the suitability of the radio mentioned as an example tional groups, it should only be noted that  this under usual storage conditions at the property atmospheric oxygen, humidity and increased temp temperatures up to 120 ° C no reactions with themselves or to deal with the said plastics, with to which they are mixed.

Zur Herstellung der chemisch modifizierten Recycling- Additive c2) werden als Ausgangsmaterialien vorzugsweise amorphe Polypropylene der Molmasse 10 000 bis 120 000 g/Mol und der Uneinheitlichkeit 1,0 bis 7,5 ein­ gesetzt. Es ist jedoch auch möglich, als "Polyolefine" entsprechende amorphe Copolymerisate des Propylen mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren wie bei­ spielsweise Ethylen, Isopren, Butadien-1,2 und/oder Butadien-1,3 oder auch entsprechende amorphe Polyethy­ lene der genannten Molmasse- und Uneinheitlichkeits- Bereiche einzusetzen, wobei bei der Herstellung der genannten Copolymerisate des Propylens die Comonomeren in Mengen von bis zu 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht aller Monomeren, zum Einsatz gelangen können.To manufacture the chemically modified recycling Additives c2) are preferred as starting materials amorphous polypropylenes with a molecular weight of 10,000 to 120,000 g / mol and the non-uniformity 1.0 to 7.5 set. However, it is also possible to use "polyolefins" corresponding amorphous copolymers of propylene with other olefinically unsaturated monomers as in for example ethylene, isoprene, 1,2-butadiene and / or 1,3-butadiene or corresponding amorphous polyethylene lene of the mentioned molar mass and non-uniformity Areas to be used in the manufacture of copolymers of propylene mentioned the comonomers in amounts of up to 25% by weight, based on the weight of all monomers can be used.

Die Einführung von Chlor in die Substanzen c2) erfolgt in an sich bekannter Weise durch Chlorierung der als Ausgangsmaterial dienenden amorphen Polyolefine (ver­ gleiche hierzu Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band V/3, Seiten 511 bis 551, Georg Thieme Ver­ lag, Stuttgart (1962)). Zur Herstellung der erfindungs­ gemäßen Additive wird die Chlorierung bei Temperaturen von ca. -10°C bis zum jeweiligen Siedepunkt des einge­ setzten Lösungsmittel vorgenommen. Chlorine is introduced into substances c2) in a manner known per se by chlorination of the Starting material serving amorphous polyolefins (ver the same for this Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, volume V / 3, pages 511 to 551, Georg Thieme Ver lay, Stuttgart (1962)). To manufacture the Invention According to additives, chlorination is carried out at temperatures from approx. -10 ° C to the respective boiling point of the put solvent made.  

Der Einbau der funktionellen Gruppen in die Substanzen c2) kann durch Umsetzung mit herkömmlichen Peroxiden (Einbau von Hydroperoxid- oder Carboxylgruppen) bezie­ hungsweise radikalisch initiierte Pfropfreaktion mit Monomeren, die erfindungsgemäße funktionelle Gruppen aufweisen, vorgenommen werden. Als Initiator für die Pfropfreaktion können Peroxide oder Azoverbindungen der hierfür an sich bekannten Art verwendet werden. Die Mo­ difizierungsreaktionen sind an sich bekannt und werden beispielsweise in folgenden Literaturstellen beschrie­ ben: G.A. Russel, J.Am.Chem.Soc., 79, 3871 (1957), M. Iring et. al., Polymer Degradation and Stability, 5, 467 (1983), N.G. Gaylord, Journal of Polymer Science, Poly­ mer Letters Edition, Vol. 21, 23-30 (1983), A. Neyishi et al., J. of Appl. Poly. Sci. 22, 2953 (1978), A. Hoff, J. of Appl. Poly. Sci., 29, 465 (1984). Geeignete Ini­ tiatoren sind beispielsweise Kaliumperoxodisulfat, Azo­ bisisobutyronitril, t-Butylperbenzoat, t-Amyl-perneo­ decanoat, p-Benzodinen, t-Butyl-perisononanoat, Di-2- ethylhexyl-peroxydicarbonat oder Di-n-butyl-peroxydi­ carbonat.The incorporation of the functional groups into the substances c2) can by reaction with conventional peroxides (Incorporation of hydroperoxide or carboxyl groups) or with radical graft reaction Monomers, the functional groups according to the invention exhibit. As initiator for the Grafting can peroxides or azo compounds of the can be used for this in a manner known per se. The Mon differentiation reactions are known per se and are described for example in the following references ben: G.A. Russel, J.Am. Chem. Soc., 79, 3871 (1957), M. Iring et. al., Polymer Degradation and Stability, 5, 467 (1983), N.G. Gaylord, Journal of Polymer Science, Poly mer Letters Edition, vol. 21, 23-30 (1983), A. Neyishi et al., J. of Appl. Poly. Sci. 22, 2953 (1978), A. Hoff, J. of Appl. Poly. Sci., 29, 465 (1984). Suitable Ini tiators are, for example, potassium peroxodisulfate, azo bisisobutyronitrile, t-butyl perbenzoate, t-amyl-perneo decanoate, p-benzodine, t-butyl perisononanoate, di-2- ethylhexyl peroxydicarbonate or di-n-butyl peroxydi carbonate.

Geeignete Monomere mit funktionellen Gruppen wären bei­ spielsweise Allylamin, Allylalkohol, Trimethoxyvinyl­ silan, Triethoxyvinylsilan, Ethylallylether, Cyclohexen- 1-dicarbonsäureanhydrid-4, Maleinsäureanhydrid, Malein­ säuredimethyl-, diethyl-, -dipropyl- und -dibutylester beziehungsweise deren Säureamide wie Maleinsäurediethyl­ amid usw., n-Alkyl-Maleinsäureimide beispielsweise n- Propyl-Maleinsäureimid oder n-Butyl-Maleinsäureimid, Fumarsäure, Fumarsäuredimethyl-, -diethyl-, -dipropyl­ beziehungsweise -dibutylester beziehungsweise deren Säureimide oder -amide, 3-Trimethoxysilyl-1-Chlorpropan, N(2(Trimethoxysilyl)ethyl)-ethylen-diamin, 3-Trimethoxy­ silyl-1-chlorpropan, Mercaptoethyl-, Mercaptopropyl-, Mercaptobutyltrimethoxy- beziehungsweise -triethoxysilan, ferner Vinylencarbonat, Vinylsulfon, 3-Trimethoxysilyl- propyl-1-imidazol beziehungsweise -carbazol. Die geeig­ neten Monomeren sind im allgemeinen solche, die mit den Polyolefinen nicht zu Blockcopolymerisaten reagieren.Suitable monomers with functional groups would be for example allylamine, allyl alcohol, trimethoxyvinyl silane, triethoxyvinylsilane, ethyl allyl ether, cyclohexene 1-dicarboxylic anhydride-4, maleic anhydride, maleic acid dimethyl, diethyl, dipropyl and dibutyl esters or their acid amides such as maleic acid diethyl amide etc., n-alkyl-maleimides, for example n- Propyl-maleimide or n-butyl-maleimide, Fumaric acid, fumaric acid dimethyl, diethyl, dipropyl  or -dibutyl ester or their Acid imides or amides, 3-trimethoxysilyl-1-chloropropane, N (2 (trimethoxysilyl) ethyl) ethylene diamine, 3-trimethoxy silyl-1-chloropropane, mercaptoethyl, mercaptopropyl, Mercaptobutyltrimethoxy- or triethoxysilane, also vinylene carbonate, vinyl sulfone, 3-trimethoxysilyl propyl-1-imidazole or carbazole. The suitable Neten monomers are generally those with the Polyolefins do not react to block copolymers.

Der Einbau von funktionellen Gruppen kann sowohl in der Schmelze mittels Extrudern oder anderen üblichen Spritz­ gußtechniken bei Temperaturen von ca. 140°C bis 300°C, vorzugsweise jedoch bei Temperaturen oberhalb des Schmelzbereiches der jeweils eingesetzten Polyolefine (vergleiche hierzu G.M. Gale, Applied Organometallic Chemistry, 2, Seiten 17-31 (1988)) oder in einem ge­ eigneten Lösungsmittel (vergleiche hierzu DE-OS 15 46 982) vorgenommen werden. Zum Einbau von funk­ tionellen Gruppen in Lösung wird die Pfropfreaktion im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen von ca. 40°C bis zum jeweiligen Siedepunkt des Lösungsmittels vorgenom­ men. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Xylol, Tetrachlorkohlenstoff, Toluol, Chlorbenzol, Tetralin, Kresol oder Gemische derartiger Lösungsmittel.The installation of functional groups can be done in both Melt using extruders or other common spray casting techniques at temperatures from approx. 140 ° C to 300 ° C, but preferably at temperatures above the Melting range of the polyolefins used in each case (see G.M. Gale, Applied Organometallic Chemistry, 2, pages 17-31 (1988)) or in a ge suitable solvents (compare DE-OS 15 46 982). For installing radio tional groups in solution is the graft reaction in generally at elevated temperatures of approx. 40 ° C to vorgenom to the respective boiling point of the solvent men. Suitable solvents are, for example, xylene, Carbon tetrachloride, toluene, chlorobenzene, tetralin, Cresol or mixtures of such solvents.

Die Reihenfolge der Reaktionen (Chlorierung beziehungs­ weise Einbau der funktionellen Gruppen) ist unwesent­ lich.The order of the reactions (chlorination or wise incorporation of the functional groups) is immaterial Lich.

Geeignete Substanzen c3) sind chemisch modifizierte, teilkristalline, das heißt taktische Polyolefine mit einem kristallinen Anteil von mindestens 25 Gew.-% und mittleren Molmasse von 1000 bis 1 000 000 g/mol, einer Uneinheitlichkeit von 1,0 bis 6,5 mit einem Gehalt an Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder Silicium in Form von eingebauten funktionellen Gruppen von insgesamt 0,5 bis 17,5 Gew.-%. Vorzugsweise handelt es sich bei den Substanzen c3) um chemisch modifizierte, teil­ kristalline, taktische Polyolefine mit einem kristal­ linen Anteil 25% und mit einer Uneinheitlichkeit von 1,5 bis 4,5 und einem Gehalt an Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder Silicium von insgesamt 0,5 bis 10 Gew.-%.Suitable substances c3) are chemically modified Semi-crystalline, ie tactical polyolefins  a crystalline content of at least 25% by weight and average molecular weight of 1000 to 1 000 000 g / mol, one Inconsistency from 1.0 to 6.5 containing Nitrogen, oxygen, sulfur and / or silicon Form of built-in functional groups of total 0.5 to 17.5% by weight. It is preferably the substances c3) around chemically modified, partly crystalline, tactical polyolefins with a crystalline linen share 25% and with a non-uniformity of 1.5 to 4.5 and containing nitrogen, oxygen, Sulfur and / or silicon totaling 0.5 to 10% by weight.

Zur Herstellung der chemisch modifizierten Recycling- Additivs c3) werden als Ausgangsmaterialien vorzugsweise taktische Polypropylene eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, als "Polyolefine" entsprechende Copolymerisate des Propylens mit anderen olefinisch ungesättigten Mono­ meren wie beispielsweise Ethylen, Isopren, Norbornen, amorphe Polyethylene der genannten Molmasse- und Unein­ heitlichkeits-Bereiche einzusetzen, wobei bei der Her­ stellung der genannten Co-Polymerisate des Propylens die Comonomeren in Mengen von 0 bis zu 25 Gew.-% bezogen auf das Gewicht aller Monomeren zum Einsatz gelangen können.To manufacture the chemically modified recycling Additives c3) are preferred as starting materials tactical polypropylene used. However, it is also possible as "polyolefins" corresponding copolymers of propylene with other olefinically unsaturated mono mers such as ethylene, isoprene, norbornene, amorphous polyethylenes of the mentioned molecular weight and disagreement to use uniformity areas, with the Her position of the copolymers of propylene mentioned Comonomers in amounts of 0 to 25 wt .-% based on the weight of all monomers are used can.

Die funktionellen Gruppen der Substanzen c3) entspre­ chen den obengemachten Ausführungen im Zusammenhang mit den Substanzen c2). Auch als Monomere mit funktionellen Gruppen kommen die oben im Zusammenhang mit den Substan­ zen c2) beispielhaft genannten Verbindungen in Be­ tracht. The functional groups of substances c3) correspond Chen the statements made above in connection with the substances c2). Also as monomers with functional Groups come up in connection with the Substan zen c2) exemplified compounds in Be dress.  

Bevorzugte Recycling-Additive c3) sind solche auf Basis von taktischen Polypropylen-Typen, die funktionelle Gruppen in Form von Carbonsäureester-, -amid-, -imid- und Carbonsäureanhydrid-Gruppen enthalten. Der Einbau dieser Gruppen erfolgt vorzugsweise unter Verwendung von Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, n-Butyl-Maleinsäureimid und Acrylsäureester beziehungsweise Acrylsäureamid als Ausgangsmaterial.Preferred recycling additives c3) are those based of tactical polypropylene types that are functional Groups in the form of carboxylic acid ester, amide, imide and carboxylic anhydride groups. The installation these groups are preferably made using Maleic anhydride, fumaric acid, n-butyl maleimide and acrylic acid ester or acrylic acid amide as Source material.

Neben den erfindungswesentlichen Additiven c1) bis c3) können als weitere Hilfs- und Zusatzmittel d) beispiels­ weise noch Füll- und/oder Verstärkungsstoffe, wie sie auch in der Komponente a) bereits vorliegen, wie bei­ spielsweise Bariumsulfat, Kieselgur, Schlemmkreide, Mica oder insbesondere Glasfasern, LC-Fasern, Glasflakes, Glaskugeln, Metall- oder Kohlefasern, Farbstoffe, Weich­ macher, Pigmente, Flammschutzmittel und dergleichen mit­ verwendet werden.In addition to additives c1) to c3) essential to the invention can as additional aids and additives d) example still fillers and / or reinforcing materials, such as them already present in component a), as in for example barium sulfate, diatomaceous earth, chalk, mica or in particular glass fibers, LC fibers, glass flakes, Glass balls, metal or carbon fibers, dyes, soft makers, pigments, flame retardants and the like be used.

In der erfindungsgemäß zum Einsatz gelangenden Gemischen liegen pro 100 Gew.-Teile der Komponente a) 0,1 bis 10 000, vorzugsweise 1 bis 1000 Gewichtsteile der Komponente b) und insgesamt 1 bis 20, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gewichtsteile der erfindungswesentlichen Komponenten c1) bis c3) vor.In the mixtures used according to the invention are 0.1 to 100 parts by weight of component a) 10,000, preferably 1 to 1000 parts by weight of Component b) and a total of 1 to 20, preferably 2.5 up to 15 parts by weight of those essential to the invention Components c1) to c3) before.

Es ist wesentlich, daß die Ausgangsmaterialien beim er­ findungsgemäßen Verfahren in zerkleinerter Form, das heißt, in Form von Klein- und Kleinstteilchen eines maximalen Teilchendurchmessers von 10 mm, vorzugsweise 5 mm zum Einsatz gelangen. Die Ausgangsmaterialien können auch in Form von Pulvern Verwendung finden. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß dem Recycling-Prozess zuzuführenden Compositen in geeigneten Maschinen entsprechend zerkleinert werden.It is essential that the starting materials at he inventive method in comminuted form, the means one in the form of small and very small particles maximum particle diameter of 10 mm, preferably 5 mm are used. The raw materials can also be used in the form of powders. This  means that the recycling process according to the invention Composites to be fed in suitable machines be crushed accordingly.

Geeignete Methoden zur Herstellung der beim erfindungs­ gemäßen Verfahren zum Einsatz gelangenden Klein- und Kleinstteile, insbesondere auch zur Zerkleinerung der genannten Verbundsysteme, sind z. B. Schneideverfahren, Reiß-, Häcksel- oder Granulierverfahren, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Geeignete Apparaturen für die Zerkleinerung werden kommerziell angeboten. Gut geeignet sind beispielsweise Schneidmühlen mit rotierenden Mes­ sern und nachfolgender Siebung. Solche Vorrichtungen sind z. B. von der Firma Pallmann, D-6660 Zweibrücken, oder von der Firma Weiss, D-6340 Dillenburg, erhält­ lich.Suitable methods for producing the fiction according to the procedure used small and Small parts, especially for crushing the mentioned composite systems, z. B. cutting process, Tearing, chopping or granulating processes, such as that Are known to a person skilled in the art. Suitable equipment for the Shredding is offered commercially. Well suited are, for example, granulators with rotating knives and subsequent screening. Such devices are z. B. from Pallmann, D-6660 Zweibrücken, or from the company Weiss, D-6340 Dillenburg Lich.

Die Herstellung der Ausgangsgemische erfolgt vorzugswei­ se nach Beendigung des Zerkleinerungsprozesses.The starting mixtures are preferably produced after finishing the shredding process.

Unter "thermoplastischer Formgebung" ist eine beliebige Verarbeitung der Ausgangsgemische zu verstehen, die über einen hochviskosen Zustand, vorzugsweise über einen Schmelzzustand der thermoplastischen Bestandteile führt. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt innerhalb eines Temperaturbereichs von 160°C bis 250°C, vorzugsweise 170 bis 210°C.Under "thermoplastic shaping" is any Processing of the starting mixtures to understand the above a highly viscous state, preferably one Melt state of the thermoplastic components leads. The method according to the invention is carried out within a temperature range of 160 ° C to 250 ° C, preferably 170 to 210 ° C.

Zur Durchführung des Verfahrens geeignete Maschinen sind beliebige Thermoplastverarbeitungsmaschinen, wie sie dem Fachmann aus der Praxis der Thermoplastverarbeitung seit langem bekannt sind. Beispiele für solche Maschinen sind z. B. Spritzguß über Kolben-Spritzgußmaschinen und Schneckenmaschinen. Ein- oder Zweiwellenextruder, Blas­ formanlagen, Walzenanlagen, Kneter, Kalander, Pressen und Doppelband-Pressen.Suitable machines for performing the procedure are any thermoplastic processing machines, such as that Specialist in the practice of thermoplastic processing since have been known for a long time. Examples of such machines are  e.g. B. injection molding via piston injection molding machines and Screw machines. Single or twin screw extruder, blow molding molding lines, roll lines, kneaders, calenders, presses and double belt presses.

Besonders bevorzugt erfolgt die Durchführung des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens dergestalt, daß man die Aus­ gangsgemische innerhalb des genannten Temperaturberei­ ches in Spritzgußmaschinen zu neuen Formteilen verar­ beitet, oder indem man aus den Gemischen in Extrudern innerhalb des genannten Temperaturbereiches zunächst Granulate herstellt, in denen die Einzelkomponenten in innig durchmischter Form vorliegen, welche anschließend innerhalb des genannten Temperaturbereiches einer thermoplastischen Formgebung zugeführt werden. In beiden Fällen werden die erfindungsgemäß einzusetzenden Kompo­ nenten entweder vorgemischt oder in den Einfüllbereich der Verarbeitungsmaschinen direkt gemischt.The invention is particularly preferably carried out method according to the invention in such a way that the off gait mixtures within the specified temperature range ches in injection molding machines to new molded parts processed, or by extruding from the mixtures initially within the specified temperature range Manufactures granules in which the individual components in intimately mixed form, which then within the specified temperature range thermoplastic molding can be supplied. In both Cases become the compo to be used according to the invention either premixed or in the filling area of the processing machines mixed directly.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können unterschiedlich­ ste Materialien im Gemisch aufgrund der Verwendung der erfindungswesentlichen Additive c1) bis c3) resultiert eine verbesserte Fließfähigkeit der Ausgangsmaterialien bei erhöhten Temperaturen und somit eine wesentliche Erleichterung der thermoplastischen Formgebung.The method according to the invention can be different most mixed materials due to the use of the additives c1) to c3) essential to the invention results improved flowability of the raw materials at elevated temperatures and therefore an essential one Facilitating thermoplastic shaping.

Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte eignen sich beispielsweise für Anwendungen im Kraftfahrzeug-, Elektro- und Elektronik-Sektor, zur Herstellung von Spielzeugen oder von Haushaltsgeräten.The process products according to the invention are suitable for example for applications in motor vehicles, Electrical and electronics sector, for the production of Toys or household appliances.

BeispieleExamples AusgangsmaterialSource material

Ein handelsübliches Schalttafelmaterial der Fa. VW, D-3180 Wolfsburg, bestehend aus einer handelsüblichen, schwarz eingefärbten, zweilagigen Deck-Folie aus PVC/ABS, einem zur Hinterschäumung der Folie verwendeten Polyurethanschaumstoff und einem Träger aus Talkum­ gefüllten Polypropylen im Gewichtsverhältnis 15 : 30 : 55. Die Schalttafel wurde zunächst in handtellergroße Stücke gesägt. Diese Stücke wurden dann in einer Schneidmesser­ mühle der Firma Pallmann, D-6660 Zweibrücken, Modell PS-4-5, mit einem 4mm Siebeinsatz zu Granulat zer­ kleinert.A commercially available control panel material from VW, D-3180 Wolfsburg, consisting of a commercially available black colored, two-layer cover film PVC / ABS, one used to back-foam the film Polyurethane foam and a base made of talc filled polypropylene in the weight ratio 15: 30: 55. The control panel was first cut into palm-sized pieces sawn. These pieces were then in a cutting knife Pallmann mill, D-6660 Zweibrücken, model PS-4-5, with a 4mm sieve insert into granules diminishes.

Bei dem Polyurethanschaumstoff handelt es sich um einem solchen der Dichte 0,045 g/cm3 der durch Umsetzung von 90 Gewichtsteilen eines Polyetherpolyols des Molekular­ gewichts 1800 hergestellt durch Propoxlierung von Trimethylolpropan und anschließende Ethoxylierung des Propoxylierungsprodukts (PO : EO-Gewichtsverhältnis = 87 : 13), 2,5 g Wasser, 2 g Talöl und 0,4 g Timethylamino­ propylformamid mit 47 g eines Polyisocyanatgemisches der Diphenylmethanreihe mit einem NCO-Gehalt von 31 Gew.-%, hergestellt worden ist.The polyurethane foam is one with a density of 0.045 g / cm 3 which is produced by reacting 90 parts by weight of a polyether polyol of molecular weight 1800 by propoxylation of trimethylolpropane and subsequent ethoxylation of the propoxylation product (PO: EO weight ratio = 87:13), 2.5 g of water, 2 g of valley oil and 0.4 g of timethylamino propylformamide with 47 g of a polyisocyanate mixture of the diphenylmethane series with an NCO content of 31% by weight have been produced.

Beispiel 1example 1

Das wie oben hergestellte Granulat wurde vor der Verar­ beitung für 1 Stunde bei 80°C vorgetrocknet. Danach wurde eine Probe dieses Granulats mit 5 Gew.-%, bezogen auf Granulat, eines Recycling-Additivs c3) vermischt und die Mischung in einer Spritzgußmaschine D 50, Hersteller Fa. Demag, Nürnberg, BRD, bei einer Massetemperatur von 180°C verspritzt; die Einarbeitung des Recycling- Additivs geschah durch Rühren im Einfülltrichter der Spritzgußmaschine. Als Form diente eine bei Raumtem­ peratur gehaltene ASTM-Zugstab-Form.The granulate prepared as above was before the Verar processing pre-dried for 1 hour at 80 ° C. After that a sample of these granules was obtained at 5% by weight  mixed on granulate, a recycling additive c3) and the mixture in an injection molding machine D 50, manufacturer Fa. Demag, Nuremberg, FRG, at a melt temperature of Sprayed 180 ° C; incorporating the recycling Additive was done by stirring in the hopper Injection molding machine. One served as a form for the room temperature-maintained ASTM tension rod shape.

Das in diesem Beispiel verwendete Recycling-Additiv c3) basierte auf teilkristallinem Polypropylen (PP) mit einem kristallinen Anteil von 60 Gew.-%, einer mittleren Molmasse von 10 000 g/mol und mit einer Uneinheitlich­ keit von 3,5. Zur Herstellung des Additivs wurde dieses Polypropylen mit 5 Gew.-%, bezogen auf PP, Maleinsäure­ anhydrid (MSA) gepfropft.The recycling additive c3) used in this example based on semi-crystalline polypropylene (PP) with a crystalline content of 60% by weight, an average Molar mass of 10,000 g / mol and with a non-uniform of 3.5. This was used to manufacture the additive Polypropylene with 5 wt .-%, based on PP, maleic acid grafted anhydride (MSA).

Der Zugversuch nach DIN 53 504 ergab an diesen Zugstäben eine Reißfestigkeit von 17,3 MPa und eine Bruchdehnung von 14%.The tensile test according to DIN 53 504 gave these tensile bars a tensile strength of 17.3 MPa and an elongation at break of 14%.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ohne Mitverwendung des erfindungswesentlichen Additivs c3). Nach DIN 53 504 wurde an diesen Zugstäben nur eine Reißfestigkeit von 8,5 MPa und eine Bruchdehnung von 14% bestimmt.Example 1 is repeated, but without being used of additive c3) essential to the invention. According to DIN 53 504 the tensile strength of these tensile bars was only 8.5 MPa and an elongation at break of 14% were determined.

Dieses Vergleichsbeispiel dient auch als Vergleich für die nachfolgenden Beispiele. This comparative example also serves as a comparison for the following examples.  

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt jedoch unter Verwendung eines anderen Recycling-Additivs c3). Das hier verwendete Additv basierte auf Polypropylen mit einem kristallinen Anteil von 60 Gew.-%, einer mittleren Molmasse von 8000 g/mol und einer Uneinheitlichkeit von 3,5. Zur Her­ stellung des Additivs wurde dieses Polypropylen mit 4,5 Gew.-%, bezogen auf Polypropylen, Acrylsäure ge­ pfropft.Example 1 is repeated, however, using a other recycling additive c3). The one used here Additv was based on polypropylene with a crystalline Share of 60 wt .-%, an average molecular weight of 8000 g / mol and a non-uniformity of 3.5. To Her position of the additive was this polypropylene 4.5% by weight, based on polypropylene, acrylic acid grafts.

Die ansonsten entsprechend Beispiel 1 erhaltenen Zug­ stäbe ergaben im Zugversuch nach DIN 53 504 eine Reiß­ festigkeit von 15,3 MPa und eine Bruchdehnung von 10%.The train otherwise obtained according to Example 1 rods showed a tear in the tensile test according to DIN 53 504 strength of 15.3 MPa and an elongation at break of 10%.

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wird wiederholt jedoch unter Verwendung eines anderen Recycling-Additivs c3). Das in diesem Beispiel eingesetzte Additiv basierte auf einem Ethylen-Propylen- Dien-Kautschuk mit einem kristallinen Anteil von 30 Gew.-%, einer mittleren Molmasse von 450 000 g/mol und einer Uneinheitlichkeit von 2,5. Zur Herstellung des Additivs wurde dieses Ausgangsmaterial mit 2 Gew.-% Maleinsäureanhydrid gepfropft.Example 1 is repeated, however, using a other recycling additive c3). That in this example additive used was based on an ethylene-propylene Diene rubber with a crystalline content of 30 wt .-%, an average molecular weight of 450,000 g / mol and a non-uniformity of 2.5. To make the This raw material was added with 2% by weight Grafted maleic anhydride.

Die ansonsten in völliger Analogie zu Beispiel 1 erhal­ tenen Zugstäbe ergaben im Zugversuch nach DIN 53 504 eine Reißfestigkeit von 12,3 MPa und eine Bruchdehnung von 20%.The otherwise get in complete analogy to Example 1 tensile bars in the tensile test according to DIN 53 504 a tensile strength of 12.3 MPa and an elongation at break from 20%.

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Gemi­ schen aus
  • a) vernetzten Urethan- und/oder Harnstoffgruppen aufweisenden, gegebenenfalls Füll- und/oder Verstärkungsstoffe enthaltenden Isocyanat- Polyadditionsprodukten des Dichtebereichs 0,005 bis 1,8 g/cm3,
  • b) gegebenenfalls Füll- und/oder Verstärkungs­ stoffe enthaltenden thermoplastischen Kunst­ stoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 000 Ge­ wichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Kom­ ponente a),
  • c) Recycling-Additiven in einer Menge von 1,0 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Komponente a), und gegebenenfalls,
  • d) weiteren Hilfs- und Zusatzmitteln
1. Process for the production of molded parts from mixtures
  • a) crosslinked isocyanate polyadducts containing urethane and / or urea groups, optionally containing fillers and / or reinforcing materials, in the density range 0.005 to 1.8 g / cm 3 ,
  • b) if appropriate, fillers and / or reinforcing materials containing thermoplastics in an amount of 0.1 to 10,000 parts by weight per 100 parts by weight of component a),
  • c) recycling additives in an amount of 1.0 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of component a) and, if appropriate,
  • d) other auxiliaries and additives
durch thermoplastische Umgebung, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Recycling-Additive Substan­ zen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • c1) von den übrigen Komponenten verschiedenen, amorphen Polyolefinen des Molmassenbereichs Mw 10 000 bis 150 000 und einer Uneinheit­ lichkeit von 1,0 bis 6,5,
  • c2) chemisch modifizierten amorphen Polyolefinen des Molmassenbereichs Mw 10 000 bis 100 000, der Uneinheitlichkeit 1,0 bis 6,5 mit einem Gehalt an chemisch gebundenem Chlor von 2,5 bis 50 Gew.-% und/oder einem Gehalt an Stick­ stoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder Silicium in Form von diese Elemente aufweisenden funk­ tionellen Gruppen von insgesamt 0,5 bis 15 Gew.-% und
  • c3) chemisch modifizierten teilkristallinen Poly­ olefinen des Molmassenbereichs Mw 1000 bis 1 000 000, der Uneinheitlichkeit von 1,0 bis 6,5 mit einem Gehalt an Stickstoff, Sauer­ stoff, Schwefel und/oder Silicium in Form von eingebauten funktionellen Gruppen von insge­ samt 0,5 bis 17,5 Gew.-% und
  • c4) Gemischen der unter c1) und c3) genannten Substanzen,
by thermoplastic environment, characterized in that substances as recycling additives selected from the group consisting of
  • c1) amorphous polyolefins different from the other components in the molecular weight range Mw 10,000 to 150,000 and a non-uniformity from 1.0 to 6.5,
  • c2) chemically modified amorphous polyolefins in the molecular weight range Mw 10,000 to 100,000, the non-uniformity 1.0 to 6.5 with a content of chemically bound chlorine of 2.5 to 50% by weight and / or a content of nitrogen, Oxygen, sulfur and / or silicon in the form of functional groups containing these elements from a total of 0.5 to 15 wt .-% and
  • c3) chemically modified partially crystalline polyolefins in the molecular weight range Mw 1000 to 1 000 000, the non-uniformity from 1.0 to 6.5 with a content of nitrogen, oxygen, sulfur and / or silicon in the form of built-in functional groups totaling 0 , 5 to 17.5 wt .-% and
  • c4) mixtures of the substances mentioned under c1) and c3),
verwendet.used. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man als Komponente a), gegebenenfalls Füll- und/oder Verstärkungsstoffe enthaltende, gegebenenfalls Harnstoffgruppen aufweisende Polyurethane verwendet, die durch Umsetzung von
  • a1) Polyisocyanaten oder Polyisocyanatgemischen der Diphenylmethanreihe mit
  • a2) organischen Polyhydroxylverbindungen des Molekulargewichtsbereichs 2000 bis 20 000 einer (mittleren) Hydroxylfunktionalität von 2,5 bis 6,
  • a3) Wasser und/oder organischen Polyaminen oder Polyhydroxylverbindungen des Molekular­ gewichtsbereichs 60 bis 399,
2. The method according to claim 1, characterized in that there is used as component a), optionally containing fillers and / or reinforcing materials, optionally containing urea groups, by reaction of
  • a1) Polyisocyanates or polyisocyanate mixtures of the diphenylmethane series with
  • a2) organic polyhydroxyl compounds with a molecular weight in the range from 2000 to 20,000 and an (average) hydroxyl functionality from 2.5 to 6,
  • a3) water and / or organic polyamines or polyhydroxyl compounds of the molecular weight range 60 to 399,
sowie gegebenenfalls
  • a4) organischen Polyhydroxylverbindungen oder bis 1999,
and if necessary
  • a4) organic polyhydroxyl compounds or until 1999,
gegebenenfalls unter Mitverwendung von
  • a5) weiteren Hilfs- und Zusatzmitteln
where appropriate with the use of
  • a5) other auxiliaries and additives
hergestellt worden sind.have been produced. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Komponente b) thermoplasti­ sche Materialien, ausgewählt aus der Gruppe be­ stehend aus
  • b1) taktischem Polypropylen,
  • b2) Hochdruck-Polyethylen,
  • b3) Niederdruck-Polyethylen,
  • b4) Polystyrol,
  • b5) ABS-Copolymerisaten,
  • b6) Polyvinylchlorid und
  • b7) Gemischen der thermoplastischen Materialien a1) bis a6) verwendet.
3. The method according to claim 1 to 2, characterized in that one as component b) thermoplastic materials selected from the group be existing
  • b1) tactical polypropylene,
  • b2) high pressure polyethylene,
  • b3) low pressure polyethylene,
  • b4) polystyrene,
  • b5) ABS copolymers,
  • b6) polyvinyl chloride and
  • b7) Mixtures of the thermoplastic materials a1) to a6) used.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch ge­ zeichnet, daß die Gemische aus den Ausgangskompo­ nenten a) bis b) aus Einzelteilchen eines maximalen Teilchendurchmessers 10 mm bestehen.4. The method according to claim 1 to 3, characterized ge records that the mixtures from the original compo nenten a) to b) from individual particles of a maximum Particle diameter 10 mm. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die thermoplastische Formgebung unter Verwendung von Spritzgußmaschinen innerhalb des Temperaturbereichs von 160 bis 250°C durchführt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized records that the thermoplastic shape using injection molding machines inside the temperature range from 160 to 250 ° C carries out. 6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Gemische der Einzelkomponen­ ten a) bis d) in Extrudern bei 160 bis 250°C zu Granulaten verarbeitet, die anschließend in Thermo­ plastmaschinen bei 160 bis 250°C einer thermo­ plastischen Formgebung unterzogen werden.6. The method according to claim 1 to 4, characterized records that the mixtures of the individual components ten a) to d) in extruders at 160 to 250 ° C. Granules processed, which then in thermo plastic machines at 160 to 250 ° C a thermo undergo plastic shaping. 7. Gemäß Anspruch 1 bis 6 hergestellte Formkörper.7. Moldings produced according to claims 1 to 6.
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