DE4208056A1 - Bindemittel fuer die elektrotauchlackierung - Google Patents
Bindemittel fuer die elektrotauchlackierungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, für die Elektro
tauchlackierung geeignete Bindemittelsysteme aus
- - einem Grundharz A, welches mit Säulen protonierbare oder kationische quartäre Gruppen sowie gewünschtenfalls Hy droxyl- oder Thiolgruppen trägt,
- - einer Vernetzungskomponente B, die pro Molekül minde stens zwei verkappte Isocyanatgruppen trägt, und einer in Wasser mindestens teilweise löslichen organi schen Eisenverbindung C als Katalysator für die thermi sche Vernetzung der Komponenten A und B sowie
- - gewünschtenfalls einem die katalytische Aktivität von C erhöhenden Zusatz D.
Ferner betrifft die Erfindung wäßrige Dispersionen, die
solche Bindemittelsysteme enthalten, sowie die Verwendung
der Dispersionen für die Elektrotauchlackierung.
Wie allgemein bekannt ist, hat sich besonders in der Automo
bilindustrie die kathodische Elektrotauchlackierung zur Be
schichtung von Metallteilen durchgesetzt. Guter Korrosions
schutz kann bisher vor allem dann erzielt werden, wenn blei
haltige Elektrotauchbäder verwendet werden. In dem Bestre
ben, das Blei durch andere Stoffe zu ersetzen, wurde bereits
Aluminiumphosphat in Kombination mit einer Zinkverbindung
oder Borsäure vorgeschlagen (EP-A 03 18 963), jedoch ist die
Härtungsgeschwindigkeit unbefriedigend.
Katalysatorlösungen für die Polyurethanbildung, die eine Ei
sen(III)-Verbindung, eine aromatische Carbonyl- oder
Hydroxyverbindung, ein Polyol sowie gegebenenfalls ein Imi
dazol oder Benzimidazol enthalten, sind aus der
DE-A 39 38 203 bekannt.
Der Erfindung lagen neue Bindemittelsysteme, speziell für
die Elektrotauchlackierung, als Aufgabe zugrunde, die auch
ohne Blei oder nur mit geringen Mengen an Blei Überzüge mit
gutem Korrosionsschutz und guter Elastizität liefern und die
eine zügige Härtung ermöglichen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Bindemittelsysteme
gefunden.
Außerdem wurden Dispersionen, die diese Bindemittelsysteme
enthalten, gefunden sowie deren Verwendung für die kathodi
sche Elektrotauchlackierung, weiterhin ein Verfahren zur
Elektrotauchlackierung unter Verwendung der Dispersionen und
nach diesem Verfahren beschichtete Gegenstände.
Im folgenden werden die für die Anwendung der erfindungsge
mäßen Bindemittelsysteme für die Elektrotauchlackierung be
sonders vorteilhaften Ausführungsformen beschrieben.
Die als Komponente A geeigneten Grundharze sind solche
Harze, die kationische quartäre Gruppen oder mit Säuren pro
tonierbare Gruppen tragen. Als kationische quartäre Gruppen
sind z. B. Sulfonium-, Ammonium- oder Phosphoniumgruppen zu
nennen, die für eine Dispergierbarkeit der Harze in Wasser
sorgen. Den gleichen Zweck erfüllen primäre oder sekundäre
Aminogruppen nach Protonierung mit einer Säure. Harze mit
primären und/oder sekundären Aminogruppen sind besonders be
vorzugt. Die Grundharze können darüber hinaus noch reaktive
Gruppen in Form von Hydroxyl- oder Thiolgruppen tragen.
Alle Grundharze haben vorzugsweise ein mittleres Molekular
gewicht von 200 bis 20 000, besonders bevorzugt von 200 bis
5000. Die Gesamtzahl der kationischen quartären oder der mit
Säure protonierbaren Gruppen beträgt im Mittel vorzugsweise
2 bis 20, besonders bevorzugt 2 bis 15 pro Molekül A. Die
Zahl der Hydroxyl- und Thiolgruppen beträgt im Mittel vor
zugsweise 2 bis 40, besonders bevorzugt 2 bis 15.
Als für die Komponente A geeignete Grundharze kommen vor al
lem Polymere vom Typ der Polyurethane und Epoxidharze in Be
tracht.
Es haben sich Polyurethane (a1) aus aliphatischen und/oder
aromatischen Diisocyanaten und aliphatischen Diolen oder Po
lyolen als geeignete Grundharze erwiesen, wenn sie die zur
Wasserdispergierung erforderlichen Gruppen aufweisen. Pri
märe oder sekundäre Aminogruppen lassen sich in das Polymer
durch Reaktion der Isocyanate mit terminierenden mehrfunk
tionellen Aminen einführen. Diese Amine können primäre und
sekundäre Aminfunktionen haben wie Diethylentriamin, Tri
ethylentetramin und Polyetherdiamine mit endständigen Amino
gruppen. Sie können auch primäre und tertiäre Aminfunktionen
tragen wie Dimethylaminopropylamin und Diethylaminopropyl
amin.
Für die Diisocyanate seien vor allem Tetramethylendiisocya
nat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Diphe
nylmethandiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Naphthylendiiso
cyanat und 4,4′-Diphenyletherdiisocyanat genannt.
Als geeignete Diole kommen vor allem Ethylenglykokol, Die
thylenglykol, Triethylenglykol, Propandiol, Butandiol, He
xandiol, Neopentylglykol oder Hydroxypivalinsäureneopentyl
glykolester in Frage. Es kommen aber auch höherwertige Alko
hole in Betracht wie Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaeryt
hrit und Trimethylolbenzol.
Besonders bevorzugte Grundharze sind solche, deren Grund
strukturen auf Epoxidharzen (a2) basieren.
Es können Epoxidharze eingesetzt werden, die durch Umsetzung
mehrwertiger Phenole mit einem Epihalohydrin erhältlich
sind. Dabei kann das Molekulargewicht durch das Molverhält
nis der Ausgangsverbindungen gesteuert werden. Beispiele für
solche mehrwertigen Phenole sind Resorcin, Hydrochinon,
2, 2-Di-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), p,p′-Di
hydroxybenzophenon, p,p′-Dihydroxybiphenyl, 1,1-Di(4-hydro
xyphenyl)ethan, Bis-(2-hydroxynaphthyl)-methan, 1,5-Dihydro
xynaphthylen und Novolake. Bisphenol A wird bevorzugt ver
wendet. Das bevorzugte Epihalohydrin ist Epichlorhydrin. Ne
ben Epoxidharzen aus mehrwertigen Phenolen und Epihalogenhy
drin können Polyglycidylether mehrwertiger aliphatischer Al
kohole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol,
1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, Glycerin
oder Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-2,2-propan verwendet werden.
Ganz besonders bevorzugt sind solche Epoxidharze, die durch
Umsetzung von Diglycidylethern von Bisphenol A mit mehrwer
tigen Phenolen, insbesondere Bisphenol A, oder durch Umset
zung mit langkettigen Alkylphenolen wie 4-Nonylphenol oder
Monoetherglykolen wie 2-Phenoxypropanol-1 erhältlich sind.
Solche Reaktionen können durch Amine wie Dibenzylamin kata
lysiert werden.
Zur Einführung säureprotonierbarer Gruppen können Epoxid
harze, die noch Epoxidgruppen tragen, mit einem Amin oder
Mischungen verschiedener Amine umgesetzt werden. Zu diesen
Aminen zählen Alkylamine, Alkylalkanolamine, Polyoxyalkylen
polyamine und mehrwertige Polyolefinamine. Als Grundharz
kommen Produkte in Betracht, die durch Reaktion eines Ep
oxidharzes mit einem Überschuß an primären Alkyldiaminen er
halten werden, deren Alkylrest 2 bis 20 Kohlenstoffatome
hat. Als diprimäre Alkyldiamine kommen vor allem. Ethylendia
min, 1,2- und 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, Neopen
tandiamin und Hexamethylendiamin in Betracht. Geeignete se
kundäre Dialkylmonoamine sind solche, deren Alkylreste 1 bis
20 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Dimethylamin und Die
thylamin bevorzugt werden. Ebenfalls geeignet sind Alkylal
kanolamine, deren Alkyl- und Alkanolreste jeweils 1 bis
20 Kohlenstoffatome enthalten können, wobei die Kettenlänge
der Reste gleich oder verschieden voneinander sein kann. Als
Alkylalkanolamine sind z. B. Ethylethanolamin, Methylisopro
panolamin und besonders Methylethanolamin zu nennen. Die Po
lyoxyalkylenpolyamine, die eingesetzt werden können, sind
beispielsweise Polyoxyethylenpolyamin, Polyoxypropylenpolya
min und Polyoxybutylenpolyamin. Zu der Gruppe der Polyole
finpolyamine zählen aminterminierte Butadien-Acrylnitril-Co
polymere mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 bis
5000.
Falls gewünscht, können die mit Aminen modifizierten Epoxid
harze mit Dicarbonsäuren kettenverlängert werden, z. B. mit
Sebacinsäure oder einer dimeren Fettsäure. Eine Mitverwen
dung von Monocarbonsäuren wie einer Fettsäure ist ebenfalls
möglich.
Weiterhin können Aminkomponenten in die Epoxidharze durch
Reaktion mit einem sogenannten Amidamin eingeführt werden,
d. h. Kondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren, bevorzugt Di
merfettsäuren, und Polyaminen, bevorzugt aliphatischen Poly
aminen, wie z. B. Diethylentriamin oder Triethylentetramin.
Terminierende Monocarbonsäuren, bevorzugt C12-C20-Carbonsäu
ren, können mit in das Amidamin eingebaut werden. Besonders
geeignet sind solche Produkte, deren Aminzahl zwischen 200
und 500 mg/g liegt.
Die mit Aminen modifizierten Epoxidharze können gewünschten
falls mit 0 bis 20 Gew.-% Polyester vermischt verwendet wer
den. Diese Polyester haben ein mittleres Molekulargewicht
von 200 bis 20 000, vorzugsweise von 200 bis 5000. Es handelt
sich hierbei um Polykondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren
und mehrwertigen Alkoholen.
Als Carbonsäurekomponente kommen Verbindungen wie Malein
säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelin
säure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Cyclohexandi
carbonsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure
sowie funktionelle Derivate dieser Säuren in Betracht. Als
Alkoholkomponente sind aliphatische Diole wie Ethylenglykol,
Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propandiol, Butandiol,
Hexandiol, Neopentylglykol und Hydroxypivalinsäureneopentyl
glykolester zu nennen sowie weiterhin höherwertige Alkohole
wie Trimethylolpropan, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit,
Trimethylolbenzol und Tris(hydroxyethyl)isocyanurat.
Hydroxyl- oder Thiolgruppen können durch Reaktion von Alko
holen bzw. Thiolen mit Epoxidgruppen in die Harze eingeführt
werden.
Als Komponente B enthalten die erfindungsgemäßen Bindemit
telsysteme einen Vernetzer, und zwar vorzugsweise in einer
Menge von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis
40 Gew.-%. Als Vernetzer sind verkappte mehrfunktionelle
Isocyanate oder Mischungen verschiedener verkappter, mehr
funktioneller Isocyanate geeignet.
Diese Vernetzer leiten sich von z. B. 1,6-Hexamethylendiiso
cyanat, Naphthalindiisocyanat und Triphenylmethantriisocya
nat sowie den Trimeren von 1,6-Hexamethylendiisocyanat, Iso
phorondiisocyanat und Toluylendiisocyat ab, bevorzugt werden
Toluylendiisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Isopho
rondiisocyanat und das Trimere des 1,6-Hexamethylendiisocya
nates.
Zum Verkappen eignen sich z. B. einwertige Alkohole, bevor
zugt kurzkettige, aliphatische Alkohole wie Methanol, Etha
nol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol oder
sek.-Butanol. Außerdem eignen sich Monoether von aliphati
schen Diolen wie Ethylenglykolmonopropylether und Ethylen
glykolmonobutylether. Weiterhin kommen sekundäre Amine, vor
zugsweise kurzkettige aliphatische Amine wie Dimethyl-, Die
thyl-, Dipropyl- oder Dibutylamin, oder Alkanolamine, bevor
zugt tertiäre Alkanolamine wie Tri(n-propanol)amin oder
Tri(iso-propanol)amin oder deren Mischungen in Betracht. Die
mehrwertigen Isocyanate werden mit den Verkappungsverbindun
gen in solchen Mengen in an sich bekannter Weise umgesetzt,
daß im Mittel möglichst alle Isocyanatgruppen pro Molekül
verkappt werden.
Die Komponente C ist eine in Wasser mindestens teilweise
lösliche organische Eisenverbindung.
So kommen Eisensalze von Carbonsäuren wie Ameisensäure, Es
sigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Fumarsäure und Citronen
säure in Betracht. Außerdem sind Eisensalze von Komplexbild
nern wie Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure
oder Isoserindiessigsäure als Komponente C verwendbar. Auch
Eisenacetylacetonat kommt als Komponente C in Frage. Weiter
hin sind Komplexe des Eisens mit aromatischen Carbonyl- oder
Hydroxylverbindungen zu nennen. Diese können durch Umsetzung
anderer Eisensalze hergestellt werden. In einer bevorzugten
Ausführungsform werden Eisen-III-Salze mit aromatischen Al
dehyden, vor allem Salicylaldehyd, bei 50-100°C über 2 bis
10 Stunden umgesetzt und das Reaktionsprodukt direkt als
Komponente C eingesetzt.
Komponente C wird in katalytisch wirksamen Mengen einge
setzt. Bevorzugte Mengen liegen bei 0,002 bis 0,5, besonders
bevorzugt bei 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge
wicht der Komponenten A und B.
Die katalytische Aktivität der Eisenverbindung C kann durch
Zusätze D weiter gesteigert werden. Zusatz D können cycli
sche stickstoffbasische Verbindungen sein. Besonders vor
teilhaft sind Imidazole oder Benzimidazole, von denen
1,2-Dimethylimidazol besonders bevorzugt wird. Die Menge
dieser Zusätze kann von 5 bis 90 Gew.-% reichen, vorzugs
weise von 10 bis 80 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht von
C und D.
Die Komponenten C und D können in Substanz, vorzugsweise
aber in einem Lösungsmittel eingesetzt werden. Als Lösungs
mittel kommen polare Verbindungen wie Aceton, Methyl-tert.-
butylketon und Methyl-tert.-amylketon sowie mehrfunktionelle
Alkohole in Frage wie Polyethylenglykol mit einem mittleren
Molekulargewicht von 200 bis 10 000. Mischungen dieser Lö
sungsmittel sind ebenfalls geeignet.
Das Lösungsmittel wird vorteilhaft in Mengen von 50 bis
95 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente C, D
und Lösungsmittel verwendet, bevorzugt sind 70 bis
90 Gew.-%.
Besonders bevorzugt wird ein Katalysatorsystem, das durch
Reaktion von Eisenacetylacetonat mit Salicylaldehyd in einem
Lösungsmittel in Gegenwart von 1,2-Dimethylimidazol herge
stellt wird.
Das Grundharz A ist in Wasser dispergierbar, im Falle von
Aminogruppen tragenden Grundharzen nach teilweise oder
vollständiger Neutralisation. Zur Neutralisation sind Mine
ralsäuren wie Phosphorsäure sowie bevorzugt Carbonsäuren wie
Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Milchsäure ge
eignet. Vorteilhaft ist es, vor der Neutralisation Grund
harz A und Vernetzer B innig zu vermischen. Solche Mischun
gen enthalten 50 bis 95 Gew.-% A und 5 bis 50 Gew.-% B.
Weiterhin hat sich bewährt, auch den Katalysator vor Neutra
lisation mit den Komponenten A und B zu vermischen, um so
eine homogene Verteilung aller Komponenten zu erreichen.
Möglich ist aber auch eine getrennte Zugabe der Komponente C
sowie evt. weiterer Zusatzstoffe D zum dispergierten Harzsy
stem. Die Dispersionen können mit Wasser auf einen gewünsch
ten Feststoffgehalt verdünnt werden. Um eine möglichst sta
bile Dispersion zu erhalten, sollten die dispergierten Teil
chen eine mittlere Teilchengröße von 10-200 nm haben.
Zur Herstellung von Elektrotauchbädern können den erfin
dungsgemäßen Bindemittelsystemen weitere Bindemittel, Pig
mente, sowie in der Elektrotauchlackierung übliche
Hilfs- und Zusatzstoffe wie Füllstoffe, Korrosionsinhibito
ren, Dispergierhilfsmittel, Entschäumer und/oder Lösungsmit
tel zugesetzt werden.
Die Elektrotauchlackierung erfolgt in an sich bekannter
Weise.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel bewirken nach kathodischer
Abscheidung hohen Korrosionsschutz auf Metallteilen und
bleiben elastisch. Die Überzüge härten zügig aus. Die Eigen
schaften können sogar dann erreicht werden, wenn die Über
züge nur wenig oder kein Blei enthalten.
960 g eines Polyglycidylethers auf Basis von
2,2-Di-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) und Epi
chlorhydrin (Epoxidäquivalentgewicht 480), 110 g
(0,5 mol) 4-Nonylphenol und 56 g (0,37 mol) 2-Phenoxy
propanol-1 wurden mit 1,1 g (0,01 mol) Dibenzylamin auf
130°C erhitzt, bis ein Epoxidäquivalentgewicht von 1040
erreicht war. Diese Mischung wurde mit 360 g iso-Butanol
und 40 g Ethylenglykolmonobutylether verdünnt und 10 Mi
nuten bei 60°C mit 30 g (0,4 mol) Methylethanolamin um
gesetzt. Nach Zugabe von 98 g einer Lösung eines Amida
mins sowie von 36 g iso-Butanol und 4 g Ethylenglykolmo
nobutylether wurde 2 h auf 80°C erhitzt. Das Grundharz
hatte einen Feststoffgehalt von 70% und eine Aminzahl
von 51 mg/g, die Zahl der mit Säure protonierbaren Grup
pen und der Hydroxylgruppen betrug im Mittel 15.
Das Amidamin wurde durch Umsetzung von 290 g (2,5 mol)
Hexamethylendiamin, 218 g (0,38 mol) Dimerfettsäure und
70 g (0,25 mol) Leinölfettsäure in 31 g Xylol bei 190°C
unter Abdestillieren des Reaktionswassers hergestellt.
Nach Verdünnung mit 92 g Xylol und Zugabe von 7 g
(0,01 mol) Hexamethylendiamin betrug die Aminzahl
350 mg/g.
504 g (3 mol) trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat
wurden in 400 g Xylol bei 70°C mit 388 g (3 mol) Dibuty
lamin versetzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis
der Isocyanatwert ca. 0 betrug. Der Feststoffgehalt be
trug 70%.
In 861 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Moleku
largewicht w von 6500 und 48 g Methylisoamylketon wur
den 24 g (0,067 mol) Eisen(III)-acetylacetonat, 57,7 g
(0,6 mol) 1,2-Dimethyl-imidazol und 9,6 g (0,08 mol) Sa
licylaldehyd auf 100°C erhitzt, bis ein Farbumschlag
nach dunkelrot eintrat (ca. 5 h).
Umsetzung wie bei Katalysator 1, aber ohne 1,2-Di
methylimidazol.
Umsetzung wie bei Katalysator 1, aber mit 20 g
(0, 11 mol) Eisen(III)acetat statt Eisenacetylacetonat.
850 g Bindemittel A, 364 g Vernetzer B und die in der
Tabelle angegebenen Mengen der Katalysatorsysteme wurden
mit 42,6 g 50%iger wäßriger Milchsäure versetzt und in
1,19 kg Wasser dispergiert. Durch azeotrope Destillation
wurden die organischen Lösungsmittel entfernt und durch
die entsprechende Menge Wasser ersetzt. Die Dispersio
nen D1-D7 hatten einen Feststoffgehalt von 35%.
Zum Vergleich wurde aus Bindemittel A und Vernetzer B
eine Dispersion ohne die Komponenten C und D angesetzt.
388 g eines Reibharzes wurden mit 77,6 g 50%iger wäßri
ger Milchsäure in 1060 g Wasser dispergiert. Nach Zugabe
von 865 g Titandioxid, 19,5 g Ruß, 156 g Zinksilikat und
195 g Aluminumsilikat wurde in einer Kugelmühle auf eine
Kornfeinheit von unter 7 µm gemahlen. Die Paste hatte
einen Feststoffgehalt von 60%.
Das Reibharz wurde durch Reaktion von 805 g Diglycidyl
ether auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin
(Epoxidäquivalentgewicht 188), 379 g Polytetrahydrofu
randiglycidylether (Epoxidäquivalentgewicht 415), 205 g
(0,9 mol) Bisphenol A, 118 g (0,45 mol) 4-Dodecylphenol,
99 g (0,45 mol) 4-Nonylphenol, 42,6 g Propylenglykolmono
phenylether und 0,5 g Triphenylphosphin bei 130°C herge
stellt. Als ein Epoxidäquivalentgewicht von 475 erreicht
war, wurden 90 g Propylenglykolmonomethylether zuge
setzt. Bei 80°C wurden in 1 h 479 g (1,71 mol) Leinöl
fettsäure, dann 227 g (1,71 mol) Diethylaminopropylamin
zugegeben. Als das Epoxidäquivalentgewicht auf ca. Null
gefallen war, wurden 103 g (3,43 mol CH2O) Paraformalde
hyd zugesetzt und der Reaktionsansatz wurde bei 80-90°C
bis zum vollständigen Umsatz des Formaldehyds gehalten.
Das Reibharz hatte einen Feststoffgehalt von 94,8% und
eine Aminzahl von 81 mg/g.
Für die kathodische Elektrotauchlackierung wurden 1980 g
der Dispersionen D1 bis D7 sowie die Vergleichsdisper
sion mit 620 g Pigmentpaste vermischt und mit Wasser auf
einen Feststoffgehalt von 21% eingestellt.
An als Kathode geschalteten phosphatierten Stahlblechen
wurden bei Raumtemperatur in üblicher Weise Lacke abge
schieden und 25 Minuten eingebrannt. Bei Abscheidespan
nungen von 320-380 V wurden Schichtdicken von 23 µm
erzielt. Weitere Einzelheiten können der Tabelle entnom
men werden. Weitere mechanische Eigenschaften sowie der
Korrosionsschutz erfüllten höchste Qualitätsanforderun
gen.
Acetontest: Der Test besteht aus 50-maligem Hin- und
Herreiben eines Aceton-getränkten Wattebausches auf der
Lackoberfläche unter Druck. Es erfolgt eine optische Be
wertung von 0 (kein Angriff) bis 5 (sehr stark angegrif
fen).
RI: reverse impact, Schlagtiefung (nach ASTM D 2794)
Bestimmung mit einem mandrel impact tester.
Claims (11)
1. Für die Elektrotauchlackierung geeignete Bindemittelsy
steme aus
- - einem Grundharz A, welches mit Säuren protonierbare oder kationische quartäre Gruppen sowie gewünsch tenfalls Hydroxyl- oder Thiolgruppen trägt,
- - einer Vernetzungskomponente B, die pro Molekül min destens zwei verkappte Isocyanatgruppen trägt, und
- - einer in Wasser mindestens teilweise löslichen or ganischen Eisenverbindung C als Katalysator für die thermische Vernetzung der Komponenten A und B
- - sowie gewünschtenfalls einem die katalytische Akti vität von C erhöhenden Zusatz D.
2. Bindemittelsysteme nach Anspruch 1 aus
- - 50 bis 95 Gew.-% des Grundharzes A,
- - 5 bis 50 Gew.-% der Vernetzungskomponente B und
- - katalytisch wirksamen Mengen der Eisenverbindung C.
3. Bindemittelsysteme nach Anspruch 1 oder 2, in denen das
Grundharz A ein mittleres Molekulargewicht von 200 bis
20 000 hat und die Gesamtzahl der kationischen quartären
oder der mit Säure protonierbaren Gruppen im Mittel 2
bis 15, die der Hydroxyl- und Thiolgruppen im Mittel 2
bis 15 pro Molekül A beträgt.
4. Bindemittelsysteme nach den Ansprüchen 1 bis 3, in denen
das Grundharz A
a1) ein Polyurethan
a2) ein Epoxidharz
oder eine Mischung dieser Bindemittel ist.
a1) ein Polyurethan
a2) ein Epoxidharz
oder eine Mischung dieser Bindemittel ist.
5. Bindemittelsysteme nach den Ansprüchen 1 bis 4, in denen
die Komponente C eine Eisenverbindung aromatischer Hy
droxy- oder Carboxyverbindungen ist.
6. Bindemittelsysteme nach den Ansprüchen 1 bis 5, welche
außer der Eisenverbindung C eine cyclische stickstoffba
sische Verbindung als Katalysatorbestandteil enthalten.
7. Bindemittelsysteme nach Anspruch 6, in denen die cycli
sche stickstoffbasische Verbindung ein Imidazol oder ein
Benzimidazol ist.
8. Für die Elektrotauchlackierung unmittelbar verwendbare
wäßrige Dispersionen, enthaltend ein Bindemittelsystem
gemäß den Ansprüchen 1 bis 7.
9. Verfahren zur Herstellung fester Überzüge auf elektrisch
leitfähigen Materialien nach der Methode der kathodi
schen Elektrotauchlackierung, dadurch gekennzeichnet,
daß man hierzu die Dispersionen gemäß Anspruch 8 sowie
gewünschtenfalls weitere hierfür übliche Zusatzstoffe
verwendet und die erhaltenen Überzüge bei 100 bis 200°C
vernetzt.
10. Verwendung der wäßrigen Dispersionen gemäß Anspruch 8
für die Elektrotauchlackierung.
11. Mittels kathodischer Elektrotauchlackierung beschichtete
Gegenstände, erhältlich nach dem Verfahren gemäß An
spruch 9.
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