DE4143016A1

DE4143016A1 - BLEACH ACTIVATORS IN GRANULATE FORM (II)

Info

Publication number: DE4143016A1
Application number: DE4143016A
Authority: DE
Inventors: Volker Dr Bauer; Jochen Dr Jacobs; Christiane Dr Zeise; Uwe Fassbach
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-12-24
Filing date: 1991-12-24
Publication date: 1993-07-01
Also published as: ES2089781T3; EP0618960B1; KR940703910A; DE59206759D1; JPH07502551A; WO1993013194A1; EP0618960A1

Abstract

The description relates to a pourable granulate, the main constituent of which are bleach activators for washing textiles in the form of a finely dispersed solid phase embedded in a virtually waterless phase penetrating the granulate grain and acting as a binder, said phase being essentially composed of solid matters. This binder phase consists of a homogenised mixture of anionic tensides and solubility enhancers in mutually adjusted proportions such that, at the working temperature for granulate formation, the binder mixing phase becomes liquid or plastic even without the addition of water. The bleach activator granulates may be obtained by premixing the finely divided bleach activators with the components of the binder and with other additives if required, homogenising the mixture of substances, preferably at moderately raised temperatures, to form a compressible mass and extruding it under high pressure into a strand, cutting the strand to the required grain form and rounding it if necessary.

Description

Die Erfindung betrifft neue schütt- und rieselfähige Granulate, die als Hauptbestandteil Bleichaktivatoren für die Textilwäsche eingebettet in eine Bindemittelphase enthalten, wobei die Bindemittelphase Tenside ent hält, die bei Raumtemperatur und mäßig erhöhten Temperaturen fest sind. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Bleichaktivatorgranulate.The invention relates to new pourable and free-flowing granules, which as Main component bleach activators for textile laundry embedded in contain a binder phase, the binder phase ent surfactants holds that are solid at room temperature and moderately elevated temperatures. The invention further relates to a method for producing these new ones Bleach activator granules.

Anorganische Peroxyverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, wer den seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab. So erzielt man mit Perborat in al kalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb 60°C eine ausrei chend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Tempera turen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Perverbindungen durch Zusatz von Aktivatoren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge in der Literatur bekannt geworden sind. Der Zusatz dieser Aktivatoren kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit steigern, daß diese schon im Temperaturbereich von 30 bis 60°C aktiv sind, d. h. bei Tempera turen, die für das Waschen empfindlicher Textilien gefordert werden.Inorganic peroxy compounds, which are released in water with the release of Dissolve hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium percarbonate, who which has long been used as an oxidizing agent for disinfection and bleaching purposes used. The oxidizing effect of these substances depends on the diluted Solutions strongly depend on the temperature. How to achieve with perborate in al potash bleaching liquors only at temperatures above 60 ° C quickly bleached soiled textiles. At lower tempera The oxidation effects of the inorganic per compounds can be caused by Addition of activators to be improved, for which numerous suggestions in of literature have become known. The addition of these activators can increase the bleaching effect of aqueous peroxide liquors to such an extent that these are already active in the temperature range from 30 to 60 ° C, d. H. at tempera structures required for washing delicate textiles.

Diese Aktivatoren, beispielsweise aus der Klasse der N- und O-Acylverbin dungen sind allerdings stark hydrolyseempfindlich, vor allem in Gegenwart der in Waschmitteln allgemein üblichen Alkalien. Die sich daraus für die Lagerstabilität der Textilwaschmittel ableitenden Probleme werden dadurch verstärkt, daß die Aktivatoren häufig in Wasser schlecht löslich sind, so daß zum Einsatz feinstpulvrige Materialien mit schneller Dispergierbarkeit kommen sollen. Diese feinstteilige Form ermöglicht aber aufgrund der vergrößerten Oberfläche die verstärkte Hydrolyse der Aktivatoren bei ihrer Lagerung.These activators, for example from the class of the N- and O-acylverbin However, solutions are highly sensitive to hydrolysis, especially in the presence the common alkalis in detergents. The resulting for the This leads to problems of storage stability of the laundry detergent intensified that the activators are often poorly soluble in water, so that the use of finely powdered materials with quick dispersibility should come. This very finely divided form allows due to increased surface area the increased hydrolysis of the activators in their Storage.

Zur Abhilfe sieht die Praxis vor, die Bleichaktivatorkomponente in Form getrennt hergestellter Granulate den trockenen Wasch- bzw. Reinigungsmit telgemischen zuzusetzen, wobei die Agglomerate feinster Bleichmittelteil chen mit Hilfsstoffen überzogen sind. Als Granulierhilfsstoffe und Über zugsmaterialien für solche Aktivatorgranulate sind die verschiedenartig sten organischen und anorganischen Substanzen vorgeschlagen worden. Be kannt ist insbesondere der Einsatz von bei Raumtemperatur festen tensidi schen Verbindungen aus den Klassen der anionischen, kationischen und/oder nichtionischen Tenside, polymere Materialien oder Wachse. Bezüglich Ein zelheiten zum Stand der Technik wird auf die ältere, nicht vorveröffent lichte deutsche Patentanmeldung P 40 24 759.7 hingewiesen, die ebenfalls Bleichaktivatoren in Granulatform betrifft.In practice, the bleach activator component is in the form of a remedy separately manufactured granules the dry washing or cleaning agent telgemischen add, the agglomerates finest bleach part Chen are coated with auxiliary substances. As granulation aids and over tensile materials for such activator granules are of various types Most organic and inorganic substances have been proposed. Be is known in particular to use surfactants which are solid at room temperature compounds from the classes of anionic, cationic and / or nonionic surfactants, polymeric materials or waxes. Regarding A Prior art details are not published on the older ones light German patent application P 40 24 759.7 pointed out, also Bleach activators in granular form affects.

Gegenstand der älteren Anmeldung P 40 24 759.7 sind Granulate, in denen der feinteilige Bleichaktivator in eine als Bindemittel dienende praktisch wasserfreie Phase aus einem Gemisch anionischer und nichtionischer Tensid verbindungen eingebettet ist, wobei diese Granulate durch Extrusion des plastifizierten Gemisches bei erhöhter Temperatur hergestellt werden. Je nach Qualität des verwendeten nichtionischen Tensids haben sich diese Granulate entweder als zu langsam löslich bei niedrigen Temperaturen er wiesen oder aber sie besaßen eine so hohe Sprödigkeit, daß beim Abrunden der Granulatkörner ein unvertretbar hoher Anteil an feinkörnigem Material anfiel.The earlier application P 40 24 759.7 relates to granules in which the finely divided bleach activator into a practical one that serves as a binder anhydrous phase from a mixture of anionic and nonionic surfactant is embedded compounds, these granules by extrusion of the plasticized mixture can be produced at elevated temperature. Each They have different quality according to the nonionic surfactant used Granules either as too slowly soluble at low temperatures meadows or they were so brittle that when rounded the granules an unacceptably high proportion of fine-grained material was incurred.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die oben genannten Nach teile der bisherigen Granulate zu vermeiden, ohne deren Vorteile, insbe sondere die hohe Lagerstabilität und die leichte Herstellbarkeit, aufzu geben.The object of the present invention was therefore to achieve the above to avoid parts of the previous granules without their advantages, esp especially the high storage stability and the ease of manufacture give.

Die Lösung dieser Aufgabe gelang durch besondere Auswahl der als Binde mittel dienenden Komponenten so, daß das Herstellverfahren im übrigen beibehalten werden konnte. This task was solved by special selection of the bandage medium serving components so that the manufacturing process in the rest could be maintained.

Gegenstand der Erfindung ist ein schütt- und rieselfähiges Granulat, das als Hauptbestandteil Bleichaktivatoren für die Textilwäsche als fein disperse Feststoffphase eingebettet in eine das Granulatkorn durch dringende und als Bindemittel dienende praktisch wasserfreie Phase enthält und das durch Extrusion eines praktisch wasserfreien Gemisches aus Bleichaktivator, Aniontensid, Solubilisierungshilfsmittel und gegebenen falls weiteren Zusatzstoffen hergestellt wird.The invention relates to a pourable and free-flowing granules that as the main component bleach activators for textile washing as fine disperse solid phase embedded in a through the granules contains urgent and as a binder practically anhydrous phase and that by extruding a practically anhydrous mixture Bleach activator, anionic surfactant, solubilization aid and given if other additives are produced.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des Granulats, bei dem man den feinteiligen Bleichaktivator mit den übrigen Komponenten vormischt, das Stoffgemisch bei bevorzugt erhöhter Temperatur zu einer strangförmig verpreßbaren Masse homogenisiert und unter Anwendung erhöhten Drucks strangförmig extrudiert, die austretenden Stränge, gegebenenfalls nach Kühlung, in kurze Stücke schneidet und diese Stücke gegebenenfalls abrundet und, soweit gewünscht, nach Größe klassiert.Another object of the invention is a method for manufacturing of the granulate, in which the finely divided bleach activator with the premixed other components, the mixture of substances at preferably increased Homogenized temperature to an extrudable mass and extruded extruded using increased pressure, the emerging Strands, if necessary after cooling, cut into short pieces and these If necessary, round off pieces and, if desired, according to size classified.

Wesentlich an der Lehre der Erfindung ist der gemeinsame Einsatz von anionischen Tensiden und Solubilisierungshilfsmitteln in den Bleichakti vatorgranulaten. ßeide Komponenten zusammen können Binderfunktionen und Hüllfunktionen übernehmen und dabei so ausgewählt werden, daß die Mischung aller Granulatbestandteile bei Raumtemperatur oder nur mäßig erhöhter Temperatur plastische Eigenschaften annehmen und strangförmig extrudierbar sind. Trotz dieser Eigenschaft sind die erhaltenen Granulate bei den Tem peraturen, denen sie während der späteren Lagerung üblicherweise ausge setzt sind, nicht klebrig und bleiben rieselfähig. Gleichzeitig wird durch die Verwendung der oben genannten Komponenten als Bindemittel eine hohe Lagerstabilität, insbesondere in feuchter Atmosphäre und in Gegenwart anderer Waschmittelbestandteile erreicht.What is essential to the teaching of the invention is the joint use of anionic surfactants and solubilization aids in bleaching stocks vator granules. Both components can be combined with binder functions and Take over envelope functions and be selected so that the mixture all granulate components at room temperature or only moderately increased Temperature assume plastic properties and extrudable in the form of a strand are. Despite this property, the granules obtained are at the tem temperatures, which they usually out during later storage sets are not sticky and remain free-flowing. At the same time, through the use of the above components as binders is high Storage stability, especially in a humid atmosphere and in the presence other detergent ingredients reached.

Vorzugsweise wird das als Bindemittel dienende Gemisch aus Aniontensid und Solubilisierungshilfsmittel so gewählt, daß dieses Gemisch erst bei Tem peraturen oberhalb der höchsten üblichen Lagertemperaturen, d. h. oberhalb von Temperaturen von etwa 35 bis 40°C erweicht. Die Granulierung erfolgt dann im darüberliegenden Temperaturbereich, wobei dann, wenn temperatur empfindliche Bleichaktivatoren oder Granulatkomponenten verwendet werden, entsprechende obere Grenztemperaturen eingehalten werden müssen. Vorzugs weise liegen die Arbeitstemperaturen bei der Granulierung nicht über 90°C, insbesondere nicht über 80°C, wobei Arbeitstemperaturen im Bereich von etwa 45 bis 75°C besonders geeignet sein können.The mixture of anionic surfactant and Solubilization aids chosen so that this mixture is only at tem temperatures above the highest usual storage temperatures, d. H. above softened by temperatures of around 35 to 40 ° C. The granulation takes place then in the higher temperature range, whereby if temperature sensitive bleach activators or granulate components are used, corresponding upper limit temperatures must be observed. Preferential the working temperatures during the granulation are not above 90 ° C, especially not above 80 ° C, with working temperatures in the range from about 45 to 75 ° C may be particularly suitable.

Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, die Aniontensidkomponente als den größeren Anteil im Bindemittelgemisch zu wählen. Insbesondere ist hier bevorzugt, entsprechende bei Raum- und Granulatbildungstemperatur feste aniontensidische Verbindungen einzusetzen, die wenigstens 55 Gew.-% und bis zu 98 Gew.-% des Bindemittelgemisches ausmachen können. In zweck mäßiger Ausgestaltung liegt der Aniontensidanteil im Bereich von 60 bis 95 Gew.-%, insbesondere 60 bis 85 Gew.-%, bezogen auf Gewicht des Binde mittelgemisches. Bezogen auf das Gesamtgewicht des Granulats liegt der Anteil vorzugsweise bei 4 bis 25 Gew.-%, insbesondere bei 6 bis 15 Gew.-%.According to the invention, it may be preferred to use the anionic surfactant component as the to choose a larger proportion in the binder mixture. Especially here preferred, corresponding solid at room and granulation temperature to use anionic surfactant compounds containing at least 55% by weight and can make up to 98 wt .-% of the binder mixture. In purpose The anionic surfactant content is in the range from 60 to 95 % By weight, in particular 60 to 85% by weight, based on the weight of the bandage medium mixture. Relative to the total weight of the granulate Proportion is preferably 4 to 25% by weight, in particular 6 to 15% by weight.

Geeignete feste Aniontenside sind die in der Waschmitteltechnologie insbe sondere im Rahmen von Textilwaschmitteln bekannten festen Komponenten, die insbesondere zu den nachfolgenden Stoffklassen zählen: Alkylsulfate, Al kylsulfonate, Alkylarylsulfonate, sulfonierte Fettsäureester und/oder Sei fen. Besonders geeignete Aniontenside sind beispielsweise C₁₂-C₁₈-Fettal koholsulfate, die einzeln oder im Gemisch vorliegen können wie Laurylsul fat, Myristylsulfat und hier insbesondere C₁₆-C₁₈-Talgalkoholsulfat. Ande re geeignete spezielle Aniontensidkomponenten sind Alkylbenzolsulfonate (ABS) mit 9 bis 13 C-Atomen in der Alkylkette, insbesondere C₁₂-Alkylben zolsulfonat, waschaktive Salze von alpha-sulfonierten Fettsäuremethyl estern und/oder Natriumseifen von Fettsäuren, insbesondere der Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Ebenfalls können sich die Salze langkettiger Estercarbonsäuren eignen, wie sie aus Fettalkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen und Di- oder Polycarbonsäuren, beispielsweise Maleinsäureanhydrid oder Zitronensäure, erhältlich sind. Vorzugsweise werden die anionischen Ten side in Form der Natriumsalze eingesetzt. Durch Mitverwendung ungesät tigter Komponenten und/oder durch Einsatz von Kaliumseifen kann auf die Plastifizierbarkeit des Bindemittelgemisches bei den erhöhten Arbeits temperaturen Einfluß genommen werden.Suitable solid anionic surfactants are the solid components known in particular in the context of laundry detergent technology, which belong in particular to the following classes of substances: alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylarylsulfonates, sulfonated fatty acid esters and / or be fen. Particularly suitable anionic surfactants are, for example, C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol sulfates, which can be present individually or in a mixture, such as lauryl sulfate, myristyl sulfate and here in particular C ₁₆ -C ₁₈ tallow alcohol sulfate. Other suitable special anionic surfactant components are alkylbenzenesulfonates (ABS) with 9 to 13 carbon atoms in the alkyl chain, in particular C ₁₂ alkylbenzenesulfonate, wash-active salts of alpha-sulfonated fatty acid methyl esters and / or sodium soaps of fatty acids, in particular fatty acids with 12 to 18 C atoms. The salts of long-chain ester carboxylic acids, as are obtainable from fatty alcohols having 8 to 18 carbon atoms and di- or polycarboxylic acids, for example maleic anhydride or citric acid, may also be suitable. The anionic ten-side is preferably used in the form of the sodium salts. By using unsaturated components and / or by using potassium soaps, the plasticizability of the binder mixture at the elevated working temperatures can be influenced.

Bei den erfindungsgemäß als Solubilisierungshilfsmittel eingesetzten Verbindungen handelt es sich um Polyethylen- und/oder Polypropylenglykole oder Derivate dieser Verbindungen. Das mittlere Molekulargewicht dieser Polymeren liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 200 und etwa 12 000. Besonders bevorzugt werden Polyethylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 600 und 4000. Bei den erfindungsgemäß geeigneten Derivaten der Polyalkylenglykole handelt es sich um Polymere, die an einer oder beiden endständigen Hydroxylgruppen anionisch modifiziert sind. Geeignet sind die Sulfate und/oder insbesondere die Disulfate der oben genannten Polyalkylenglykole. Ebenso geeignet sind die Sulfosuccinate und/oder Disulfosuccinate dieser Polyalkylenglykole. Vorzugsweise leiten sich diese anionischen Derivate von Polyglykolen mit mittleren Molekular gewichten zwischen 600 und 6000, insbesondere von solchen mit mittleren Molekulargewichten zwischen 1000 und 4000 ab. Die anionischen Derivate können als Salze beliebiger Kationen vorliegen, werden jedoch vorzugsweise als Alkalisalze, insbesondere als Natrium- oder Kaliumsalze, sowie als Salze organischer Amine, beispielsweise von Triethanolamin eingesetzt.When used as solubilization aids according to the invention Compounds are polyethylene and / or polypropylene glycols or derivatives of these compounds. The average molecular weight of this Polymers are preferably in the range between about 200 and about 12,000. Polyethylene glycols with a medium one are particularly preferred Molecular weight between 600 and 4000. In the case of those suitable according to the invention Derivatives of the polyalkylene glycols are polymers that are attached to a or both terminal hydroxyl groups are anionically modified. The sulfates and / or in particular the disulfates of the above are suitable called polyalkylene glycols. The sulfosuccinates are also suitable and / or disulfosuccinates of these polyalkylene glycols. Preferably direct these anionic derivatives of polyglycols with medium molecular weight weights between 600 and 6000, especially those with medium Molecular weights between 1000 and 4000. The anionic derivatives can be present as salts of any cations, but are preferred as alkali salts, especially as sodium or potassium salts, and as Salts of organic amines, for example triethanolamine.

Vorzugsweise werden auch Mischungen der Polyalkylenglykolether und ihrer anionisch modifizierten Derivate in einem beliebigen Mischungsverhältnis eingesetzt. Insbesondere ist dabei eine Mischung aus Polyalkylenglykol und den Sulfosuccinaten und/oder Disulfosuccinaten der Polyalkylenglykole bevorzugt. Geeignet ist aber auch eine Mischung aus Polyalkylenglykol und den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten und eine Mischung aus Polyalkylenglykol, den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten und den entsprechenden Sulfosuccinaten und/oder Disulfosuccinaten. Der Anteil des Solubilisierungshilfsmittels am Granulat beträgt vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-%.Mixtures of the polyalkylene glycol ethers and their are also preferred anionically modified derivatives in any mixing ratio used. In particular, there is a mixture of polyalkylene glycol and the sulfosuccinates and / or disulfosuccinates of the polyalkylene glycols prefers. A mixture of polyalkylene glycol and is also suitable the corresponding sulfates and / or disulfates and a mixture of Polyalkylene glycol, the corresponding sulfates and / or disulfates and the corresponding sulfosuccinates and / or disulfosuccinates. The share of Solubilization aid on the granules is preferably 0.5 to 15 % By weight, in particular 1 to 6% by weight.

In der erfindungsgemäß wichtigsten Ausführungsform werden als Bindemittel solche Gemische aus Aniontensid und Solubilisierhilfsmittel eingesetzt, die bei Arbeitstemperatur der Granulierung hochwirksame Plastifiziermittel sind, so daß schon mit beschränkten Mengen des Bindemittels die gewünschte plastifizierte Gutbeschaffenheit eingestellt werden kann. Die Bindemittel mengen liegen in dieser Ausführungsform vorzugsweise unterhalb etwa 50 Gew.-% des Gesamtgemisches, vorzugsweise liegt in diesem Gesamtgemisch der Bleichaktivator in Mengen von etwa 70 bis 95 Gew.-% vor. Besonders geeig nete Aktivatorgehalte können im Bereich von etwa 75 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Granulat, liegen. Der Rest des Granulatkorns wird durch das Bindemittel oder wenigstens zu einem substantiellen Anteil durch dieses tensidische Bindemittel gebildet. In wichtigen Ausführungsformen enthalten die Granulate das Bindemittelgemisch wenigstens zu etwa 3 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens etwa 5 Gew.-%, bezogen jeweils auf das gesamte Granulat, wobei Bindemittelmengen im Bereich von etwa 7 bis 25 Gew.-% besonders bevorzugt sein können.In the most important embodiment according to the invention are used as binders such mixtures of anionic surfactant and solubilizing agents are used, the highly effective plasticizers at the working temperature of the granulation are, so that even with limited amounts of the binder the desired plasticized good quality can be adjusted. The binders quantities in this embodiment are preferably below about 50 % By weight of the total mixture, preferably lies in this total mixture Bleach activator in amounts of about 70 to 95 wt .-% before. Particularly suitable The activator contents can range from about 75 to 90% by weight on the entire granulate. The rest of the granulate is through the binder or at least to a substantial extent this surfactant binder is formed. In important embodiments at least about 3 of the granules contain the binder mixture % By weight, preferably at least about 5% by weight, based in each case on the entire granules, with amounts of binder in the range from about 7 to 25 % By weight can be particularly preferred.

Die im Verfahren unmittelbar anfallenden rieselfähigen praktisch wasser freien Kompaktate können als Bleichaktivatoren alle heute für diesen Ein satzzweck bekannten Stoffe bzw. Stoffgemische enthalten. Der Vollständig keit halber seien die Stoffe noch einmal wie folgt zusammengefaßt: Geeig nete Bleichaktivatoren für Perverbindungen sind dementsprechend 0- und/ oder N-acylierte Verbindungen wie Pentaacetylglucose (PAG), Pentapropio nylglucose (PPG), Tetraacetylethylendiamin (TAED), Tetraacetylglycoluril (TAGU), Triacetylethanolamin (TAEA), acylierte Triazinderivate wie 1,5-Di acetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), Carbonsäureanhydride, wie Bernsteinsäure-, Benzoesäure- oder Phthalsäureanhydrid, Salze gemischter Anhydride, wie Natrium- oder Magnesiumdiacetylphosphat (NADAP bzw. MGDAP), Phenolester wie p-Carboxylphenylacetat, p-Sulfonylphenylacetat, sowie weitere Phenolester mit einem anionischen Substituenten am Phenylrest. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Bleichaktivatorgranu late ist in einer besonderen Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, daß man das Mehrstoffgemisch zunächst im Bereich der Raumtemperatur oder nur mäßig erhöhter Temperaturen in einer geeigneten Mischungsvorrichtung mög lichst gleichmäßig vermischt. Als Mischvorrichtung sind alle üblichen ent sprechenden Geräte, beispielsweise von der Art des Lödige-Pflugschar-Mi schers geeignet. Dieses Vorgemisch wird dann der Stufe der Homogenisierung und strangförmigen Verpressung zugeführt. Wenn auch grundsätzlich belie bige Homogenisier- und Extrusionsvorrichtungen - beispielsweise linear arbeitende Schneckenextruder - geeignet sind, so hat sich doch für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Verarbeitungsvorrich tung als besonders geeignet erwiesen. Hierbei handelt es sich um die strangförmige Verpressung mittels einer Pelletpresse. Dabei kann das Ar beiten in Vorrichtungen dieses Typs mit temperierbarem Koller (Preßrolle) zweckmäßig sein, wie sie im einzelnen in der OE 38 16 842 beschrieben sind. Mittels dieses temperierbaren Kollers kann die Guttemperatur im Ar beitsraum der Pelletpresse auf vorbestimmte Werte eingestellt werden, wo bei hier der zuvor genannte Temperaturbereich bis maximal 90°C und vor zugsweise von 45 bis 70°C gewählt wird.The free-flowing, practically water that occurs directly in the process Free compacts can be used as bleach activators today for this one contain known substances or mixtures. The complete For the sake of convenience, the substances are summarized as follows: Appropriate Accordingly, bleach activators for per compounds are 0- and / or N-acylated compounds such as pentaacetylglucose (PAG), Pentapropio nylglucose (PPG), tetraacetylethylenediamine (TAED), tetraacetylglycoluril (TAGU), triacetylethanolamine (TAEA), acylated triazine derivatives such as 1,5-di acetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), carboxylic anhydrides, such as Succinic, benzoic or phthalic anhydride, mixed salts Anhydrides, such as sodium or magnesium diacetyl phosphate (NADAP or MGDAP), Phenol esters such as p-carboxylphenylacetate, p-sulfonylphenylacetate, and further phenol esters with an anionic substituent on the phenyl radical. The process according to the invention for producing the bleach activator granules In a special embodiment, late is characterized in that the multicomponent mixture is initially in the room temperature range or only moderately elevated temperatures possible in a suitable mixing device mixed evenly. As a mixing device, all the usual ent speaking devices, for example of the type of Lödige ploughshare Mi. suitable. This premix then becomes the homogenization step and strand-shaped pressing supplied. Although basically belie bige homogenizing and extrusion devices - for example linear working screw extruders - are suitable, so it has for Implementation of the method according to the invention a processing device proved to be particularly suitable. This is the extrusion by means of a pellet press. The Ar processing in devices of this type with a temperature controlled roller (press roll) be expedient, as described in detail in OE 38 16 842 are. The temperature of the material in the ar beitsraum the pellet press to be set to predetermined values where with the above-mentioned temperature range up to a maximum of 90 ° C and above is preferably chosen from 45 to 70 ° C.

Das abgelängte Granulat wird erforderlichenfalls einer Schockkühlung un terworfen. Als Kühlmedium kann hier Luft oder gekühlte Luft eingesetzt werden. Zusätzlich oder alternativ kann das primär extrudierte und abge längte Granulat mit feinstteiligen Feststoffen oberflächlich beladen wer den. Beispiele hierfür sind pulverförmige Zeolithe, insbesondere Zeolith NaA von Waschmittelqualität, Talkum, Kieselsäure und dergleichen.If necessary, the cut-to-length granulate is subjected to shock cooling thrown. Air or cooled air can be used as the cooling medium will. Additionally or alternatively, the primarily extruded and extruded elongated granulate superficially loaded solids who who the. Examples of these are powdered zeolites, in particular zeolite Detergent grade NaA, talc, silica and the like.

Es kann erwünscht oder zweckmäßig sein, in das Granulatkorn neben den feinstteiligen festen Bleichaktivatoren und dem Bindemittel weitere Hilfs- oder Zusatzstoffe einzuarbeiten. Der Anteil dieser Zusatzstoffe beträgt vorzugweise nicht über 10 Gew.-%, bezogen auf das Granulat.It may be desirable or appropriate to include in the granule next to the finely divided solid bleach activators and the binder further auxiliary or incorporate additives. The proportion of these additives is preferably not more than 10% by weight, based on the granulate.

Besonders zu erwähnen sind in diesem Zusammenhang feinstverteilte leicht lösliche Alkalisalze anorganischer oder organischer Säuren. Der Zusatz dieser Stoffe kann in Einzelfällen eine weitere Beschleunigung der Akti vatorfreisetzung beim Eintrag des Granulats in Wasser bewirken. Besonders geeignete Salze sind Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Natriumcitrat. Der Anteil dieser Salze an den Granulaten liegt vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, bezogen auf des Gesamtgewicht des Granulats, insbesondere liegt er zwischen etwa 0,5 Gew.-% und etwa 5 Gew.-%.Particularly noteworthy in this context are very finely distributed soluble alkali salts of inorganic or organic acids. The addition in individual cases, these substances can further accelerate the acti cause vator release when the granulate is introduced into water. Especially suitable salts are sodium carbonate, sodium sulfate and sodium citrate. The The proportion of these salts in the granules is preferably not more than 10 % By weight, based on the total weight of the granules, in particular it is between about 0.5% and about 5% by weight.

Als weitere Zusatzstoffe kommen beispielsweise Farbstoffe in Betracht, wie sie im Waschmittelsektor üblich sind. Zur Einarbeitung dieser Stoffe kann es zweckmäßig sein, sie in flüssigen Granulatbestandteile vor deren Ein mischung zu suspendieren oder zu lösen. Bevorzugte Farbstoffe sind Pig mentfarbstoffe, wie Kupferphthalocyanin-Farbstoffe. Zur besseren Ver teilung des Farbstoffs in den Granulaten kann es vorteilhaft sein, den Farbstoff vor der Zugabe in geringen Mengen an Wasser zu dispergieren. Die Wassermenge soll dabei nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Granulats betragen. Bei spiele weiterer geeigneter Hilfsstoffe sind Sprengmittel und Gleitmittel. Dyes, for example, are suitable as further additives, such as they are common in the detergent sector. To incorporate these substances can it should be expedient to put them in liquid granulate components before they enter to suspend or dissolve the mixture. Preferred dyes are pig ment dyes such as copper phthalocyanine dyes. For better ver division of the dye in the granules, it can be advantageous Disperse dye in small amounts of water before adding. The The amount of water should not exceed 1% by weight, preferably not more than 0.5% by weight, based on the total weight of the granules. At Other suitable auxiliaries are disintegrants and lubricants.

Bei der Extrusion des auf Arbeitstemperatur gebrachten Mehrstoffgemisches können Verdichtungsverhältnisse dergestalt eingestellt werden, daß die fertigen Granulate Schüttgewichte von wenigstens 500 g/l aufweisen. Geeig net sind hier insbesondere Schüttgewichte im Bereich bis 1000 g/l, wobei Schüttgewichte im Bereich von 600 bis 900 g/l bevorzugt sein können. Dabei kann durch Wahl der jeweils vorgegebenen Extrusionsdrucke und sonstigen Verarbeitungsbedingungen in Abhängigkeit von den Stoffeigenschaften des Mehrkomponentengemisches praktisch jeder im Einzelfall gewünschte Dichte bereich im Granulatkorn zielgerichtet eingestellt werden.During the extrusion of the multi-component mixture brought to working temperature compression ratios can be set so that the finished granules have bulk densities of at least 500 g / l. Appropriate Here, in particular, bulk densities in the range up to 1000 g / l are Bulk weights in the range from 600 to 900 g / l can be preferred. Here can by choosing the given extrusion pressures and other Processing conditions depending on the material properties of the Multi-component mix practically any density required in individual cases area in the granulate can be set in a targeted manner.

Bevorzugte Granulatkörner besitzen entweder Zylinder- oder Kugelform. Die zusätzliche Abrundung der zylindrischen Formen kann zweckmäßigerweise un mittelbar im Anschluß an das Ablängen am noch hinreichend warmen Granulat korn erfolgen. Zur Abrundung geeignete Hilfsvorrichtungen sind bekannt, zu nennen sind hier beispielsweise die zu diesem Zweck eingesetzten Ma rumerizer.Preferred granules are either cylindrical or spherical. The additional rounding of the cylindrical shapes can usefully un indirectly after cutting to length on the still sufficiently warm granules grain. Auxiliary devices suitable for rounding off are known Examples include the measures used for this purpose rumerizer.

Die Korngröße der Granulate wird in an sich bekannter Weise geregelt und zweckmäßigerweise auf den Bereich von 0,7 bis 3 mm eingestellt. So kann die Ablängung der Granulate beispielsweise auf die gewünschte Kornlänge von 0,7 bis 3 mm oder darüber hinaus, beispielsweise auf eine Kornlänge von 5 mm erfolgen. Diese zylinderförmigen Granulate mit Längen oberhalb 3 mm werden anschließend auf eine vorbestimmte Länge gebrochen und gegebe nenfalls verrundet, so daß eine Länge von 3 mm nicht überschritten wird. Zylinderförmige Granulate besitzen vorzugsweise eine Länge bis zu 2 mm, während zusätzlich abgerundete, vorzugsweiese kugelförmige Granulate einen Teilchdurchmesser im Bereich von 0,4 mm bis 1,6 mm aufweisen.The grain size of the granules is regulated and in a manner known per se expediently set to the range from 0.7 to 3 mm. So can cutting the granules to the desired grain length, for example from 0.7 to 3 mm or more, for example to a grain length of 5 mm. These cylindrical granules with lengths above 3 mm are then broken to a predetermined length and given if necessary rounded so that a length of 3 mm is not exceeded. Cylindrical granules preferably have a length of up to 2 mm, while additionally rounded, preferably spherical granules have a Have particle diameters in the range of 0.4 mm to 1.6 mm.

Examples

Zur Herstellung der granularen Bleichaktivatoren wurden die jeweiligen Bestandteile in den in der Tabelle dargestellten Mischungsverhältnissen in einem Pflugscharmischer (Fa. Lödige, Deutschland) eine Minute intensiv vermischt. Das so erhaltene Vorgemisch wurde anschließend kontinuierlich einer Ringmatrizenpresse (Pelletpresse, Ausführungsform gemäß DE 38 16 842, Fa. Schlüter, Deutschland), deren temperierbarer Koller (Preßrolle) auf 50°C aufgeheizt war, zugeführt. Während der Durchführung des Ver fahrens kam es zu leichten Temperaturschwankungen, wobei die Temperatur der Preßrolle nicht unter 45°C absank und nicht über 60°C anstieg. Der Durchmesser der Preßkanäle, mit denen die Ringmatrize durchsetzt war, be trug 1,2 mm. Der Abstand zwischen Preßrolle und Ringmatrize betrug 1,5 mm. Durch ein an der Außenseite der Ringmatrize angebrachtes Messer wurde der austretende Strang jeweils in einer Länge von 1,5 mm abgeschnitten. Die Schüttgewichte der Granulate lagen zwischen 630 und 700 g/l. Anschließend wurden die abgelängten Granulate in einem marktgängigen Rondiergerät vom Typ Marumerizer verrundet. Dabei ging der Gutkornanteil (Siebfraktion zwischen 0,4 und 1,6 mm) der Granulate nur wenig zurück.To produce the granular bleach activators, the respective Components in the mixing ratios shown in the table in a ploughshare mixer (Lödige, Germany) for one minute mixed. The premix thus obtained was then continuous a ring die press (pellet press, embodiment according to DE 38 16 842, Schlüter, Germany), whose temperable roller (press roll) was heated to 50 ° C, supplied. While the Ver driving there were slight temperature fluctuations, the temperature the press roll did not drop below 45 ° C and did not rise above 60 ° C. The Diameter of the press channels with which the ring die was interspersed wore 1.2 mm. The distance between the press roller and the ring die was 1.5 mm. By means of a knife attached to the outside of the ring die, the emerging strand each cut to a length of 1.5 mm. The Bulk weights of the granules were between 630 and 700 g / l. Subsequently the cut granules were cut in a standard rounding machine from Marumerizer type rounded. The proportion of good grain (sieve fraction between 0.4 and 1.6 mm) of the granules.

Zur Bestimmung der Lösegeschwindigkeit der Granulate wurde je 0,5 g der abgerundeten und gesiebten Granulate in 1 Liter Wasser (17° deutsche Här te) von 40°C in einem Becherglas 5 Minuten lang mit einem Flügelrührer bei 700 Umdrehungen pro Minute gerührt. Nach dieser Zeit wurde der gesamte Inhalt durch ein Metallsieb der Maschenweite 0,1 mm filtriert und das Sieb mit dem Rückstand bis zur Gewichtskonstanz bei Raumtemperatur getrocknet. Die Menge des Rückstands wird in der Tabelle in % bezogen auf die Einwaage an Granulat angegeben. Die Löslichkeit wurde zum einen an frisch herge stelltem Granulat, zum anderen an solchem Granulat bestimmt, das 5 Tage bei 40°C gelagert worden war.To determine the dissolution rate of the granules, 0.5 g each rounded and sieved granules in 1 liter of water (17 ° German hardness te) from 40 ° C in a beaker for 5 minutes with a paddle stirred at 700 revolutions per minute. After that time the whole Content filtered through a metal sieve with a mesh size of 0.1 mm and the sieve dried with the residue to constant weight at room temperature. The amount of the residue is in the table in% based on the weight indicated on granules. The solubility became fresh pellets, determined on the other hand on such pellets, which lasts 5 days had been stored at 40 ° C.

Aus den in der Tabelle angegebenen Werten sind die vorteilhaften Eigen schaften der erfindungsgemäßen Granulate 1 bis 6 gegenüber den analog zur älteren Anmeldung DE P 40 24 759.7 hergestellten Granulate 7 bis 12 klar erkennbar. (EO in der Tabelle bedeutet Ethylenoxid.) From the values given in the table, the advantageous properties of the granules 1 to 6 according to the invention compared to the granules 7 to 12 produced analogously to the earlier application DE P 40 24 759.7 can be clearly seen. (EO in the table means ethylene oxide.)

Claims

1. Free-flowing and free-flowing granulate, which is the main component Bleach activators for textile laundry as a finely dispersed solid phase embedded in a granule penetrating and contains practically anhydrous phase serving as a binder by extruding a practically water-free mixture from bleach activator, anionic surfactant, solubilization aid and optionally other additives is produced.

2. Granules according to claim 1, which is water-soluble as a further additive contains alkaline salt.

3. Granules according to one of claims 1 or 2, containing
70 to 95% by weight bleach activator
4 to 25% by weight of anionic surfactant
0.5 to 15 wt .-% solubilization aid
0 to 10 wt% alkali salt.

4. Granules according to claim 3, containing
75 to 90% by weight bleach activator
6 to 15% by weight of anionic surfactant
1 to 6% by weight solubilizing aid
0.5 to 5 wt% alkali salt.

5. Granules according to one of claims 1 or 2, in which the bleaching agent tivator is selected from the group pentaacetylglucose, tetra acetylethylenediamine, 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-tri azine and their mixtures.

6. Granules according to one of claims 1 or 2, in which the anionic surfactant is selected from the group C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates with 9 to 13 C atoms in the alkyl chain, α-sulfofatty acid methyl ester with 12 to 18 C- Atoms in the carboxylic acid and their mixtures.

7. Granules according to one of claims 1 or 2, in which the solubi is selected from the group Polyethylengly kol, polypropylene glycol, sulfates and / or disulfates of polyethylene glycol or polypropylene glycol, sulfosuccinates and / or disulfo succinate of polyethylene glycol or polypropylene glycol, and their mixtures.

8. Granules according to claim 2, in which the alkali salt is selected from the group sodium carbonate, sodium sulfate, sodium citrate and their mixtures.

9. Process for the preparation of a bleach activator granulate according to Claim 1, in which one with the finely divided bleach activator premixed other components, the mixture of substances preferred elevated temperature to an extrudable mass homo genized and extru stranded using increased pressure diert, the emerging strands, optionally after cooling, in cuts short pieces and rounds these pieces off if necessary and, if desired, classified according to size.

10. The method according to claim 9, wherein the working temperature Values can rise to a maximum of 80 ° C and preferably in tempera temperature range of about 45 to 75 ° C.