DE4140746A1 - Sorption process useful in treatment of effluent and sewage - using hydrotalcite layer cpd. as sorption agent for removing weakly polar and non-polar organic substances from polar medium - Google Patents

Sorption process useful in treatment of effluent and sewage - using hydrotalcite layer cpd. as sorption agent for removing weakly polar and non-polar organic substances from polar medium

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DE4140746A1 DE19914140746 DE4140746A DE4140746A1 DE 4140746 A1 DE4140746 A1 DE 4140746A1 DE 19914140746 DE19914140746 DE 19914140746 DE 4140746 A DE4140746 A DE 4140746A DE 4140746 A1 DE4140746 A1 DE 4140746A1
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Abstract

Sorption process uses cationic hydrotalcite type layer cpd. having undergone hydrophobic treatment using anionic agents as sorption agent. The layer cpd. is pref. hydrotalcite, having undergone anionic hydrophobic treatment using fatty acids esp. 4-36C fatty acids. The polar medium is pref. effluent water and contains less than 1000 ppm. weakly polar or non-polar substances, which are present in soln. or as a colloidal dispersion. USE/ADVANTAGE - The process is of use in the treatment of effluent and sewage e.g. in the waterproofing of soil and the protection of ground water at waste disposal sites. The layer cpd. is biodegradable, relatively cheap and non-biocidal

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Sorption wenig polarer und unpolarer organischer Substanzen aus polarem Medium.The invention relates to a method for sorption and less polar non-polar organic substances from polar medium.

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasserbehandlung. Sie be­ schreibt ein ökologisch vorteilhaftes Verfahren zum Entfernen von Verunreinigungen aus Prozeß- und Abwasser.The invention is in the field of water treatment. You be writes an ecologically beneficial process for removing Contamination from process and waste water.

Die Entfernung wenig polarer oder unpolarer organischer Verunreinigungen aus Wässern unterschiedlicher Herkunft ist eine weit verbreitete technische Aufgabe. Hierfür existiert ein breites Repertoire technischer Lösungsmöglichkeiten, die nach ihren ökono­ mischen und ökologischen Aspekten unterschiedlich zu werten sind. Allgemeinen Methoden zur Abwasserbehandlung - besonders hinsicht­ lich Entfernung unpolarer oder wenig polarer Verunreinigungen - beschreibt eine sehr umfangreiche Literatur. Ein kurzer Überblick über die wichtigsten Behandlungsverfahren wurde z. B. von R. W. Pe­ ters et al. gegeben ("Wastewater treatment - physical and chemical methods", Water Pollut. Control. Fed. 58, S. 481-490 (1986)). Beispielsweise ist die Behandlung mit Aktivkohle ein gängiges Ver­ fahren, das jedoch wegen des hohen Preises des Adsorbens ökonomisch nicht befriedigt. The removal of less polar or non-polar organic Contamination from water of different origins is one widespread technical task. There is a wide range for this Repertoire of technical solutions that are based on their economics mix and ecological aspects are to be evaluated differently. General methods for wastewater treatment - especially with regard removal of non-polar or less polar impurities - describes a very extensive literature. A brief overview about the most important treatment procedures B. by R. W. Pe ters et al. given ("Wastewater treatment - physical and chemical methods ", Water Pollut. Control. Fed. 58, pp. 481-490 (1986)). For example, treatment with activated carbon is a common practice drive, but economically because of the high price of the adsorbent not satisfied.  

Eine Alternative stellen mit quartären Ammoniumverbindungen hydrophobierte Schichtsilicate vom Typ des Bentonits dar, wie sie beispielsweise in der EP 2 95 666 A2 beschrieben werden. Ein tech­ nisches Einsatzgebiet hierfür liegt beispielsweise in der Abdich­ tung von Deponien, da die hydrophoben Schichtsilicate nichtionische organische Substanzen aus dem Sickerwasser zurückzuhalten vermögen (S. A. Boyd, J.-F. Lee und M. M. Mortland, "Attenuating organic contaminant mobility by soil modification", Nature 333, S. 345-347 (1988)). Ökologisch erscheint diese Alternative jedoch sehr be­ denklich, da die zum Hydrophobieren verwendeten quartären Ammoni­ umverbindungen biozide Wirkungen aufweisen (Verwendung als Desin­ fektionsmittel, vgl. "Desinfektionsmittel" in Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 10, S. 53-54 (1975)) und dadurch bei einem eventuellen Freisetzen ihrerseits zu Umweltschä­ den führen können.An alternative is to use quaternary ammonium compounds Hydrophobicized layered silicates of the bentonite type as they can be described for example in EP 2 95 666 A2. A tech The area of application for this is, for example, the Abdich landfill since the hydrophobic layered silicates are non-ionic are able to retain organic substances from the leachate (S.A. Boyd, J.-F. Lee and M.M. Mortland, "Attenuating organic contaminant mobility by soil modification ", Nature 333, pp. 345-347 (1988)). However, this alternative appears to be very ecological conceivable, since the quaternary ammoni used for hydrophobing compounds have biocidal effects (use as disin fection agents, cf. "Disinfectant" in Ullmann's encyclopedia der Technischen Chemie, 4th edition, volume 10, pp. 53-54 (1975)) and thereby, in the event of a possible release on your part, to environmental damage who can lead.

Eine weitere Möglichkeit beschreibt das Chemical Abstracts Referat 89 : 79838y, eine Zusammenfassung der JP-OS 79 26 289: Hier wird die Verwendung von organischen Polymeren auf einem anorganischen Trägermaterial zur Entfernung von Öl aus Wasser angegeben, bei­ spielsweise ein Polymer aus Polyethylenglykol und Toluoldiisocyanat in Verbindung mit Mg-Aluminat, Mg-Alumosilicat oder einer Mischung von Mg-Aluminat und SiO2. Ein ähnliches Verfahren wird in der EP 0 69 435 A1 offengelegt, wo vernetzte kationische Polymere auf einem anorganischen Trägermaterial als Mittel zur Ölbindung vorge­ schlagen werden. Wegen der fehlenden biologischen Abbaubarkeit solcher Polymerer können auch diese Lösungen nicht völlig befrie­ digen.Another possibility is described in Chemical Abstracts Section 89: 79838y, a summary of JP-OS 79 26 289: Here the use of organic polymers on an inorganic carrier material for removing oil from water is specified, for example a polymer made of polyethylene glycol and toluene diisocyanate in Connection with Mg aluminate, Mg aluminosilicate or a mixture of Mg aluminate and SiO 2 . A similar process is disclosed in EP 0 69 435 A1, where crosslinked cationic polymers on an inorganic carrier material are suggested as a means of oil binding. Because of the lack of biodegradability of such polymers, even these solutions cannot be completely satisfactory.

Daraus ergibt sich die erfindungsgemäße Aufgabe, ein ökologisch weniger bedenkliches, technisch aber mindestens gleichwertiges Verfahren zur Sorption wenig polarer oder unpolarer Verunreini­ gungen aus polarem Medium bereitzustellen.This results in the object of the invention, an ecological one less worrying, but technically at least equivalent  Process for the sorption of less polar or non-polar contaminants to provide polar medium.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß mit anionischen Mitteln hydrophobierte kationische Schichtverbindungen vom Typ des Hydrotalcits eingesetzt werden.This object is achieved in that with anionic agents hydrophobicized cationic layer compounds of the type Hydrotalcits are used.

Kationische Schichtverbindungen sind auch unter der Bezeichnung "Doppelschichthydroxide" in der Literatur (z. B. R. Allmann, "Dop­ pelschichtstrukturen mit brucitähnlichen Schichtionen . . .", Chimia 24, S. 99-108 (1970) bekannt. Chemisch stellen sie gemischte Hydroxosalze zwei- und dreiwertiger Metallionen dar und lassen sich durch die allgemeine Formel charakterisieren:Cationic layer connections are also under the name "Double layer hydroxides" in the literature (e.g. R. Allmann, "Dop skin layers with brucite-like layers. . . ", Chimia 24, pp. 99-108 (1970). Chemically they are mixed Hydroxo salts of divalent and trivalent metal ions and can be characterize by the general formula:

M(II)1-xM(III)x(OH)₂Ax · n H₂OM (II) 1-x M (III) x (OH) ₂A x · n H₂O

wobei
M(II) für mindestens ein zweiwertiges Metallion,
M(III) für mindestens ein dreiwertiges Metallion,
A für ein Äquivalent einer ein- oder mehrbasischen Säure, insbesondere einer Fettsäure,
stehen und
x zwischen 0,01 und 0,5 und
n zwischen 0 und 20 liegen.in which
M (II) for at least one divalent metal ion,
M (III) for at least one trivalent metal ion,
A for an equivalent of a mono- or polybasic acid, in particular a fatty acid,
stand and
x between 0.01 and 0.5 and
n are between 0 and 20.

Einige Eigenschaften dieser Verbindungsklasse, wie deren Verwendung als Katalysatormaterial, als Ionenaustauscher und einige medizi­ nische Anwendungen, wurden von W. T. Reichle zusammenfassend be­ schrieben ("Anionic Clay Minerals", CHEMTECH, Jan. 1986, S. 58-63). Verschiedene Möglichkeiten zur technischen Herstellung werden in der DE-OS 20 61 156 angegeben. Ein gut charakterisierter Vertreter dieser Stoffgruppe ist der als Mineral in der Natur vorkommende, aber auch synthetisch herstellbare Hydrotalcit, ein Magnesium- Aluminium-Hydroxocarbonat der ungefähren Zusammensetzung. Some properties of this class of compounds, such as their use as a catalyst material, as an ion exchanger and some medical African applications, were summarized by W. T. Reichle (Anionic Clay Minerals, CHEMTECH, Jan. 1986, pp. 58-63). Different possibilities for technical production are in the DE-OS 20 61 156 specified. A well characterized representative This group of substances is the mineral that occurs naturally in nature, but also synthetically producible hydrotalcite, a magnesium Aluminum hydroxocarbonate of approximate composition.  

Mg6Al2(OH)16CO3 · 4 H2O,
dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde (R. Allmann und H. P. Jepsen, "Die Struktur des Hydrotalkits", N. Jahrb. Mineral. Montsh. 1969, S. 544-551). Der Hydrotalcit wird bevorzugt einge­ setzt.Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O,
whose structure was determined by X-ray analysis (R. Allmann and HP Jepsen, "The Structure of the Hydrotalkite", N. Jahrb. Mineral. Montsh. 1969, pp. 544-551). The hydrotalcite is preferably used.

In der Literatur ist bekannt, daß sich hydrotalcitartige Schicht­ verbindungen durch Behandeln mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln hydrophobieren lassen. Beispiele hierfür sind in den Druckschriften DE 37 31 919 und DE 39 14 916 genannt. Ihr Inhalt wird ausdrücklich in die vorliegende Schrift übernommen. Als anio­ nische Hydrophobierungsmittel werden aus wirtschaftlichen und öko­ logischen Gründen die biologisch abbaubaren Fettsäuren bevorzugt, andere Alkansäuren wie Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren sind jedoch analog einsetzbar.It is known in the literature that hydrotalcite-like layers compounds by treatment with anionic surfactants Allow agents to become hydrophobic. Examples of this are in the Publications DE 37 31 919 and DE 39 14 916 called. Your content is expressly incorporated into this document. As anio African water repellents are made from economic and eco logical reasons preferred the biodegradable fatty acids, however, other alkanoic acids such as sulfonic acids or phosphonic acids are can be used in the same way.

Nach dem Stand der Technik werden hydrophobierte kationische Schichtverbindungen zum Viskositätsaufbau in nichtwässerigen Flüs­ sigkeiten eingesetzt. Die obengenannten Offenlegungsschriften DE 37 31 919 und DE 39 14 916 enthalten nähere Angaben hierzu. Die Hydrophobierung wird auch als Methode beschrieben, die Dispergierbarkeit der kationischen Schichtverbindungen in wenig polaren Medien zu erhöhen. Beispielsweise erwähnt die DE- PS 30 19 632, daß sich auf diese Weise behandelter Hydrotalcit be­ sonders gut zur Stabilisierung von halogenhaltigen Kunststoffen eignet.According to the prior art, hydrophobicized are cationic Layered connections to build up viscosity in non-aqueous rivers liquid used. The above disclosures DE 37 31 919 and DE 39 14 916 contain more details on this. The Hydrophobing is also described as a method that Dispersibility of the cationic layer compounds in little to increase polar media. For example, the DE- PS 30 19 632 that hydrotalcite treated in this way be especially good for stabilizing halogen-containing plastics is suitable.

Nicht nahegelegt wird durch diesen Stand der Technik jedoch der erfindungsgemäße Einsatz solcher hydrophobierter kationischer Schichtverbindungen zum Entfernen wenig polarer oder unpolarer or­ ganischer Verunreinigungen aus Wasser. Dagegen beschreibt US 44 58 030 die Verwendung eines Gemisches von nicht­ hydrophobiertem Hydrotalcit mit Aktivkohle zur Entfernung polarer und unpolarer Verunreinigungen aus Wasser. Wegen des hydrophilen Charakters des hierbei eingesetzten Hydrotalcits muß man annehmen, daß dieser nur die polaren Substanzen bindet und daß die Entfernung der unpolaren Verunreinigungen durch die Aktivkohle erfolgt.However, this prior art does not suggest that inventive use of such hydrophobicized cationic Layered connections to remove less polar or nonpolar or ganic impurities from water. On the other hand, describes US 44 58 030 the use of a mixture of not  Hydrophobic hydrotalcite with activated carbon to remove polar and non-polar contaminants from water. Because of the hydrophilic The character of the hydrotalcite used here must be assumed that this only binds the polar substances and that the removal the non-polar impurities are caused by the activated carbon.

Unter "wenig polaren oder unpolaren organischen Substanzen" sind solche zu verstehen, die in der Behandlungslösung zumindest anteilsweise nichtionisch vorliegen und sich dadurch auszeichnen, daß ihr Verteilungskoeffizient zwischen Petrolether und Wasser größer als 1 ist. Beispiele sind Kohlenwasserstoffe unabhängig vom Verzweigungsgrad und vom Vorliegen ungesättigter oder aromatischer Gruppierungen sowie deren Halogenderivate, Alkohole, Ketone, Ether, Ester einschließlich Triglyceriden, Mercaptane sowie substituierte oder unsubstituierte Heterocyclen wie beispielsweise Pyridin-, Thiophen- oder Furanderivate sowie halogensubstituierte Aromaten wie beispielsweise chlorierte Biphenyle oder Dioxine. Bevorzugt sind aromatische oder aliphatische Verbindungen, die üblicherweise als Bestandteile von Mineralölen, Kühlschmierstoffen, Schmierfetten und Treibstoffen oder in Rückständen von Kokereien auftreten, sowie halogenorganische Verbindungen wie Fluorchlor- oder Chlorkohlenwasserstoffe sowie halogenierte Aromaten. Selbstver­ ständlich können unterschiedliche wenig polare oder unpolare Sub­ stanzen auch im Gemisch miteinander vorliegen.Under "little polar or non-polar organic substances" are to understand those at least in the treatment solution partly non-ionic and are characterized by that their partition coefficient between petroleum ether and water is greater than 1. Examples are hydrocarbons regardless of Degree of branching and of the presence of unsaturated or aromatic Groupings and their halogen derivatives, alcohols, ketones, ethers, Esters including triglycerides, mercaptans and substituted or unsubstituted heterocycles such as pyridine, Thiophene or furan derivatives and halogen-substituted aromatics such as chlorinated biphenyls or dioxins. Prefers are aromatic or aliphatic compounds that are common as components of mineral oils, cooling lubricants, greases and fuels or in residues from coking plants, and organohalogen compounds such as fluorochlorine or Chlorinated hydrocarbons and halogenated aromatics. Self Ver Of course, different non-polar or non-polar sub punch are also present in a mixture with each other.

Unter "polarem Medium" sind Flüssigkeiten zu verstehen, die ein höheres Dipolmoment aufweisen als die oben definierten "wenig po­ laren oder unpolaren Substanzen". Beispiele sind niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol oder Propanol sowie Wasser, die auch in Mi­ schungen vorliegen können. Bevorzugt sind Wasser oder flüssige Gemische, die mindestens zu 10 Gew.-% aus Wasser bestehen. The term "polar medium" is to be understood as liquids which contain a have a higher dipole moment than the "little po" defined above laren or nonpolar substances ". Examples are lower alcohols such as methanol, ethanol or propanol and water, which are also in Mi can be present. Water or liquid are preferred Mixtures which consist of at least 10% by weight of water.  

Bei der Sorption werden die wenig polaren oder unpolaren orga­ nischen Verbindungen aus dem polaren Medium an das erfindungsgemäße Sorbens gebunden.At sorption, the polar or non-polar orga become African compounds from the polar medium to the invention Sorbent bound.

Ein Anwendungsfeld der erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren liegt in der Entfernung wenig polarer oder unpolarer organischer Verun­ reinigungen vor allem aus Prozeßwässern, besonders wenn deren Aus­ gangskonzentration im Promille-Bereich oder darunter liegt. Die wenig polaren oder unpolaren Substanzen werden generell in folgen­ den Stufen entfernt:One field of application of the agents and methods according to the invention is in the distance of little polar or non-polar organic pollution cleaning mainly from process water, especially when it is out aisle concentration in the alcohol range or below. The little polar or non-polar substances will generally follow in the steps away:

  • 1. Die mit den anionischen Mitteln hydrophobierten kationischen Schichtverbindungen werden zu dem polaren Medium mit den wenig polaren und unpolaren organischen Substanzen gegeben.1. The cationic hydrophobicized with the anionic agents Layered connections become the polar medium with the few given polar and non-polar organic substances.
  • 2. Das Gemisch wird kräftig gerührt.2. The mixture is stirred vigorously.
  • 3. Schließlich werden die feste und die flüssige Phase getrennt.3. Finally, the solid and liquid phases are separated.

Die mit den Verunreinigungen beladenen Festkörper werden nach ge­ läufigen Verfahren, beispielsweise durch Filtration oder Sedimen­ tation von der gereinigten Wasserphase abgetrennt. Die Abtrennung kann durch Zugabe von ppm-Mengen aus dem Stand der Technik be­ kannter organischer Flockungsmittel erleichtert werden.The solids loaded with the impurities are ge current processes, for example by filtration or sediments tion separated from the purified water phase. The separation can be by adding ppm amounts from the prior art known organic flocculants.

Ein weiteres Anwendungsgebiet wird in der Abdichtung von Böden ge­ gen wenig polare oder unpolare organische Verunreinigungen enthal­ tendes Wasser, wie es beispielsweise das Sickerwasser von Mülldeponien darstellt, gesehen. Vorzugsweise sollten die erfindungsgemäßen hydrophoben Sorbentien für diesen Verwendungs­ zweck gemischt mit nichthydrophobierten kationischen Schichtver­ bindungen und mit nichthydrophobierten Schichtsilicaten oder Zeo­ lithen eingesetzt werden. Durch diese Kombination lassen sich sehr unterschiedliche Inhaltsstoffe des Sickerwassers festhalten: Die erfindungsgemäßen Produkte sorbieren die wenig bis unpolaren Ver­ unreinigungen, die nichthydrophobierten kationischen Schichtverbindungen fixieren bevorzugt saure oder anionische Kom­ ponenten und die Schichtsilicate und Zeolithe die kationischen In­ haltsstoffe.Another area of application is in the sealing of floors contain little polar or non-polar organic impurities water, such as the leachate from Represents landfills, seen. Preferably the hydrophobic sorbents according to the invention for this use purpose mixed with non-hydrophobicized cationic coating bonds and with non-hydrophobic layered silicates or Zeo lithen be used. This combination can be very record different ingredients of the leachate: the Products according to the invention sorb the little to nonpolar ver impurities, the non-hydrophobic cationic  Layered compounds preferably fix acidic or anionic com components and the layered silicates and zeolites the cationic In ingredients.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

400 g Hydrotalcit (hergestellt gemäß der DE-OS 15 92 126 durch Zu­ gabe einer wässerigen Lösung von Aluminiumsulfat zu einer Auf­ schlämmung von Magnesiumoxid in einer wässerigen Natriumcarbonatlösung) wurden mit 315 g eines technischen Rüböl- Spaltfettsäuregemisches verrührt und ohne weitere Reinigung bei 110°C getrocknet.400 g of hydrotalcite (produced according to DE-OS 15 92 126 by Zu Add an aqueous solution of aluminum sulfate to a job slurry of magnesium oxide in an aqueous Sodium carbonate solution) were mixed with 315 g of a technical Fatty acid mixture mixed and without further purification Dried at 110 ° C.

10 g des körnigen Produktes wurden in 100 ml mit Pentanol gesät­ tigtes Wasser eingerührt und abfiltriert. Der gaschromatographisch bestimmte Gehalt an Pentanol sank von 1,9 g/l auf 0,8 g/l, d. h. auf 42% des Ausgangswertes.10 g of the granular product were sown in 100 ml with pentanol water and stirred in and filtered off. The gas chromatography certain pentanol content dropped from 1.9 g / l to 0.8 g / l, d. H. on 42% of the initial value.

Beispiel 2Example 2

Ein erfindungsgemäßes hydrophobes basisches Fettsäuresalz wurde hergestellt, indem man zu einer Lösung von 200 g technischer Rüböl-Spaltfettsäure in 840 g technischer Natriumaluminatlösung (enthaltend 22,9% NaOH und 12,1% Al2O3) eine Lösung von 3 Mol Magnesiumchlorid in 1000 ml Wasser bei 80°C zutropfte. Nach been­ deter Zugabe wurde 4 Stunden bei 80°C weitergerührt, das ausge­ fallene Produkt abgesaugt, in Wasser aufgeschlämmt, erneut abge­ saugt, mit Wasser gewaschen und bei 100°C getrocknet.A hydrophobic basic fatty acid salt according to the invention was prepared by adding a solution of 3 moles of magnesium chloride in 1000 to a solution of 200 g of technical rapeseed oil split fatty acid in 840 g of technical sodium aluminate solution (containing 22.9% NaOH and 12.1% Al 2 O 3 ) ml of water was added dropwise at 80 ° C. After the end of the addition, stirring was continued for 4 hours at 80 ° C., the precipitated product was filtered off with suction, suspended in water, suctioned off again, washed with water and dried at 100 ° C.

10 g dieses Produktes wurden in 100 ml mit Pentanol gesättigtes Wasser eingerührt und abfiltriert. Der gaschromatographisch be­ stimmte Gehalt an Pentanol sank von 1,9 g/l auf 1,0 g/l, d. h. auf 53% des Ausgangswertes. 10 g of this product were saturated in 100 ml with pentanol Stir in water and filter. The gas chromatography be right content of pentanol dropped from 1.9 g / l to 1.0 g / l, d. H. on 53% of the initial value.  

Beispiel 3Example 3

1800 ml Wasser werden mit 200 g eines technischen Rüböl- Spaltfettsäuregemisches sowie mit 500 g 50gew.-%iger Natronlauge versetzt. Zu dieser Mischung läßt man unter Rühren bei Raumtempe­ ratur eine Lösung aus 230 g Magnesiumnitrat-Hexahydrat und 169 g Aluminiumnitrat-Nonahydrat in 630 g Wasser tropfen (Schaumbil­ dung!). Nach beendeter Zugabe wird eine Stunde weitergerührt, der Festkörper abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 110°C im Trocken­ schrank getrocknet.1800 ml of water are mixed with 200 g of a technical beet oil Fatty acid mixture and with 500 g 50 wt .-% sodium hydroxide solution transferred. This mixture is left with stirring at room temperature a solution of 230 g magnesium nitrate hexahydrate and 169 g Drop aluminum nitrate nonahydrate into 630 g water (foam bil dung!). After the addition is complete, stirring is continued for an hour Solid sucked off, washed with water and at 110 ° C in the dry cupboard dried.

0,1 g dieses Produktes wurde in 200 ml einer Wasserprobe aus einer Hochdruck-Bodenwaschanlage (verunreinigt mit 220 mg/l petroletherextrahierbarer organischer Komponenten) fünf Minuten gerührt, mit sieben mg/l eines kommerziellen schwach anionischen Flockungsmittels (P3-ferrocryl® 8720 der HENKEL KGaA, näher cha­ rakterisiert in der Technischen Information K7-4/2 und der Schrift "P3-ferrocryl® 8720" dieser Firma) geflockt und 30 Minuten sedi­ mentieren lassen. Es bildete sich eine sehr gute Flocke und ein klares Reinwasser mit einem petroletherextrahierbaren Verunreini­ gungsmittel von 16 mg/l.0.1 g of this product was in 200 ml of a water sample from a High pressure floor washer (contaminated with 220 mg / l petroleum ether extractable organic components) five minutes stirred, with seven mg / l of a commercial weakly anionic Flocculant (P3-ferrocryl® 8720 from HENKEL KGaA, closer cha characterized in the technical information K7-4 / 2 and the writing "P3-ferrocryl® 8720" from this company) flocked and 30 minutes sedi let mentation. A very good flake and formed clear pure water with a petroleum ether extractable contaminant agent of 16 mg / l.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Das Prozeßwasser aus Beispiel 3 wurde analog mit Bentonit behan­ delt, das mit quartären Ammoniumverbindungen hydrophobiert wurde. Der Anteil petroletherextrahierbarer Verunreinigungen sank nur auf 26 mg/l.The process water from Example 3 was treated analogously with bentonite delt that has been hydrophobized with quaternary ammonium compounds. The proportion of petroleum ether-extractable contaminants only decreased 26 mg / l.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Das Prozeßwasser aus Beispiel 3 wurde analog mit nicht­ hydrophobiertem Hydrotalcit behandelt. Der Anteil petroletherextrahierbarer Verunreinigungen war mit 32 mg/l doppelt so hoch wie nach Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Produkt aus Beispiel 3.The process water from Example 3 was not analogous treated hydrophobic hydrotalcite. The amount Petroleum ether extractable impurities were double at 32 mg / l  as high as after treatment with the product according to the invention Example 3.

Beispiel 4Example 4

Gut kristalliner Hydrotalcit wurde hergestellt, indem man zu einer Lösung von 700 g 50gew.-%iger Natronlauge und 250 g Natriumcarbonat in 2500 g Wasser eine Lösung aus 640 g Magnesium­ nitrat Hexahydrat und 468,7 g Aluminiumnitrat Nonahydrat in 1750 g Wasser bei Raumtemperatur unter Rühren zutropfte und die erhaltene Suspension im Autoklaven acht Stunden bei 200°C kristallisierte. Der Festkörper wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 110°C getrocknet. Die Oberflächenbelegung erfolgte durch Verkneten mit 8 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonsäure bei 100°C. Das Produkt wurde zur Behandlung eines Spaltwassers aus der metallverarbeitenden Indu­ strie eingesetzt, dessen Gehalt an petroletherextrahierbaren Ver­ unreinigungen 150 mg/l betrug: Das Spaltwasser wurde mit 1 g/l des hydrophobierten Hydrotalcits eine halbe Stunde lang gerührt, die Suspension mit 10 mg/l des obengenannten Flockungsmittels P3-ferrocryl® 8720 geflockt und eine halbe Stunde lang sedimentie­ ren lassen. Die klare Reinwasserphase enthielt nur noch 44 mg/l petroletherextrahierbarer Verunreinigungen.Well crystalline hydrotalcite was made by going to a Solution of 700 g 50% by weight sodium hydroxide solution and 250 g Sodium carbonate in 2500 g water a solution of 640 g magnesium nitrate hexahydrate and 468.7 g aluminum nitrate nonahydrate in 1750 g Water was added dropwise at room temperature with stirring and the resultant Suspension in an autoclave crystallized at 200 ° C for eight hours. The solid was filtered off, washed with water and at 110 ° C. dried. The surface was covered by kneading with 8 % By weight of dodecylbenzenesulfonic acid at 100 ° C. The product became Treatment of a split water from the metal-processing ind strie used, the content of petroleum ether extractable Ver impurities was 150 mg / l: The split water was treated with 1 g / l of Hydrophobicized hydrotalcits stirred for half an hour, the Suspension with 10 mg / l of the above flocculant P3-ferrocryl® 8720 flaked and sedimented for half an hour leave. The clear pure water phase contained only 44 mg / l Petroleum ether extractable impurities.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Das Spaltwasser aus Beispiel 4 wurde analog mit Bentonit behandelt, das mit quartären Ammoniumverbindungen hydrophobiert war. Der An­ teil petroletherextrahierbarer Verunreinigungen blieb mit 94 mg/l mehr als doppelt so hoch als nach Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Produkt aus Beispiel 4.The cracked water from Example 4 was treated analogously with bentonite, that was hydrophobic with quaternary ammonium compounds. The An Partially petroleum-extractable impurities remained at 94 mg / l more than twice as high as after treatment with the Product according to the invention from Example 4.

Claims (7)

1. Verfahren zur Sorption von wenig polaren und unpolaren orga­ nischen Substanzen aus polarem Medium, gekennzeichnet durch die Verwendung einer mit anionischen Mitteln hydrophobierten kationischen Schichtverbindung vom Typ des Hydrotalcits als Sorptionsmittel.1. A process for the sorption of low-polar and non-polar organic substances from a polar medium, characterized by the use of a cationic layer compound of the hydrotalcite type which has been hydrophobicized with anionic agents as a sorbent. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Hydrotalcit als Schichtverbindung.2. The method according to claim 1, characterized by hydrotalcite as Shift connection. 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Schichtverbin­ dungen mit anionischer Hydrophobierung durch Fettsäuren.3. The method according to claim 1, characterized by layer composite with anionic hydrophobization by fatty acids. 4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch Fettsäuren mit 4 bis 36 C-Atomen als Hydrophobierungsmittel.4. The method according to claim 3, characterized by having fatty acids 4 to 36 carbon atoms as water repellents. 5. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Prozeßwasser als polares Medium.5. The method according to claim 1, characterized by process water as a polar medium. 6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein polares Medium mit einem Gehalt von weniger als 1000 ppm wenig polarer oder unpolarer Substanzen.6. The method according to claim 1, characterized by a polar Medium containing less than 1000 ppm less polar or non-polar substances. 7. Verfahren nach Anspruch 1, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wenig polaren und unpolaren organischen Substanzen im polaren Medium gelöst oder kolloidal-dispergiert sind.7. The method according to claim 1, 5 or 6, characterized in that that the little polar and non-polar organic substances in polar medium are dissolved or colloidally dispersed.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995004024A1 (en) * 1993-07-28 1995-02-09 Basf Aktiengesellschaft Method for preparing alkoxylation products in the presence of additive-modified mixed hydroxides
DE10237518A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-26 Süd-Chemie AG Removing biomolecules from liquid media, useful for purification, product recovery or preparation of vectors, comprises retention on hydrotalcite of controlled particle size
DE102005012639A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-21 Süd-Chemie AG Process for the separation of biomolecules from liquid media

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