DE4129698A1 - Unfixed dyestuff removal from printed or dyed goods with circulating liquor - freed from dyestuff in column contg. binder, which is regenerated and reused - Google Patents
Unfixed dyestuff removal from printed or dyed goods with circulating liquor - freed from dyestuff in column contg. binder, which is regenerated and reusedInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behand lung von bedruckten oder gefärbten Waren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Patentanspruchs 1 sowie eine Vor richtung zur Durchführung des Verfahrens.The present invention relates to a method for treatment treatment of printed or colored goods with the characteristics of the preamble of claim 1 and a front direction to carry out the procedure.
Um bei bedruckten oder gefärbten Waren, insbesondere bei mit Reaktivfarbstoffen bedruckten oder gefärbten Waren aus Baum wolle oder baumwollhaltigen Textilien, die nicht fixierten Farbstoffe zu entfernen, werden diese Waren nach der Färbung bzw. nach dem Druck mit einer wäßrigen Flotte gewaschen (ge seift). Hierbei ist es erforderlich, die Waschflotten während der Behandlung mehrfach, in der Regel zwei- bis fünfmal, zu wechseln, um so die nicht fixierten Farbstoffe zu entfernen und sicherzustellen, daß die Färbungen bzw. Drucke ein entsprechendes Echtheitsniveau, insbesondere die erforderlichen Naßechtheiten, besitzen. Dies wiederum be deutet, daß für diese Nachwäsche zwischen etwa 50 ltr. und etwa 300 ltr. Wasser pro Kilogramm Ware benötigt werden. Es besteht nunmehr das Bestreben, unter dem Gesichtspunkt des Umweltschutzes die Wassermenge deutlich zu reduzieren, da nicht nur ein erheblicher Energieaufwand erforderlich ist, um die Waschflotten auf Temperaturen zwischen etwa 40° und etwa 95°C zu bringen, sondern auch bei der Wäsche beträcht liche Mengen farbige Abwässer anfallen, die entsprechend entsorgt werden müssen.To order with printed or colored goods, especially with Reactive dyes printed or dyed goods made from tree wool or cotton-containing textiles that are not fixed To remove dyes, these goods are after staining or after printing with an aqueous liquor (ge soaps). This requires the washing liquors several times during treatment, usually two to two five times to change so the unfixed dyes to remove and ensure that the stains or Print an appropriate level of authenticity, especially the required wet fastness properties. This in turn be indicates that between 50 ltr. and about 300 ltr. Water per kilogram of goods are required. It there is now a desire, from the point of view of Environmental protection to significantly reduce the amount of water, because not only a considerable amount of energy is required, to the washing liquors at temperatures between about 40 ° and bring about 95 ° C, but also with the laundry considerably quantities of colored waste water accrue accordingly must be disposed of.
Ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Patent anspruchs 1 ist aus der DE-OS 26 50 967 bekannt. Hierbei wird nach der erfolgten Färbung zunächst die Farbflotte ab gelassen und anschließend die gefärbte Ware zur Entfernung der nicht fixierten Farbstoffe einmalig gewaschen, wobei die hierfür eingesetzte Waschflotte kontinuierlich über eine mit einem Bindemittel für die Farbstoffe gefüllten Säule geführt wird. Nach erfolgter Wäsche wird dann das in der Säule ange ordnete Farbstoffbindemittel verworfen.A method with the features of the preamble of the patent claims 1 is known from DE-OS 26 50 967. Here after dyeing, the dye liquor is first removed left and then the dyed goods for removal of the non-fixed dyes washed once, the the washing liquor used for this continuously with a led a binder for the dyes filled column becomes. After washing, this is then indicated in the column ordered dye binders discarded.
Das zuvor beschriebene bekannte Verfahren hat sich jedoch in der Praxis nicht durchgesetzt, da der Austausch des Säulen materials mit einem erheblichen Aufwand verbunden ist, so daß sich aus diesem Grund das bekannte Verfahren nicht unter wirtschaftlich vertretbarem Aufwand realisieren läßt.However, the known method described above has been found in not enforced in practice since the replacement of the pillars materials is associated with a considerable effort, so that for this reason the known method is not below economically justifiable effort.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der angegebenen Art zur Verfügung zu stellen, mit dem mit Farbstoff beladene Flotten mit einem besonders ge ringen Aufwand entfärbt werden können.The present invention is based on the object To provide methods of the specified type with the dye-laden fleets with a particularly ge effort can be decolorized.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den kennzeichnen den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.This task is characterized by a procedure with the solved the features of claim 1.
Im Unterschied zu dem vorstehend genannten bekannten Ver fahren sieht das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von gefärbten Waren vor, daß man die mit Farbstoffen bela dene Flotte nicht kontinuierlich, sondern für ein erstes Zeitintervall über eine entsprechende Säule führt, die mit einem Bindemittel für Farbstoffe gefüllt ist. Anschließend wird während eines zweiten Zeitintervalls die mit dem Bindemittel für den Farbstoff gefüllte Säule regeneriert, wobei während dieses zweiten Zeitintervalls keine mit Farb stoffen beladene Flotte über die Säule geführt wird. Hier nach leitet man erneut die mit Farbstoffen beladene Flotte durch die regenerierte Säule, was dementsprechend zu einer Adsorption, Absorption oder einer Einlagerung der in der Flotte vorhandenen Farbstoffe an bzw. in dem Bindemittel und damit zu einer Entfärbung der Flotte führt.In contrast to the known Ver driving sees the treatment method according to the invention of dyed goods before that one loaded with dyes their fleet not continuously, but for a first Time interval over a corresponding column that leads with a binder for dyes is filled. Subsequently is the with the Regenerated binder for the column filled with dye, with no color during this second time interval loaded liquor is led over the column. Here afterwards one again leads the fleet loaded with dyes through the regenerated column, which accordingly becomes a Adsorption, absorption or storage in the Brisk existing dyes on or in the binder and this leads to decolorization of the fleet.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vortei len auf. So ist zunächst festzuhalten, daß es hierbei nicht erforderlich ist, das in der Säule angeordnete Farbstoff- Bindemittel nach jeder Behandlung zu erneuern, da das Farb stoffbindemittel dadurch regeneriert wird, daß man eine entsprechende Regenerationsflüssigkeit während des zweiten Zeitintervalls durch die Säule schickt. Hierbei werden vorzugsweise die aus der Flotte entfernten und am bzw. im Bindemittel adsorbierten, absorbierten oder eingelagerten Farbstoffe bei dieser Regenerierung soweit, beispielsweise reduktiv oder insbesondere auch oxidativ, zerstört, so daß das bei dieser Regenerierung anfallende Säuleneluat farblos ist und wahlweise direkt ins Abwasser abgegeben, in ent sprechenden Sammelbehältern gesammelt oder für die Regene rierung der Säule im Kreislauf gefahren werden kann, wobei die zuletzt genannte Wiederverwendung des Eluats zur wei teren Regenerierung eine zusätzliche Verbesserung der Wirt schaftlichkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens bewirkt.The method according to the invention has a number of advantages len on. So it should first be noted that this is not the case the dye in the column is required Renew binder after each treatment because of the color is regenerated by binding a appropriate regeneration fluid during the second Time interval through the column. Here are preferably those removed from the fleet and on or in Binder adsorbed, absorbed or stored Dyes so far in this regeneration, for example reductive or in particular also oxidative, destroyed, so that the column eluate resulting from this regeneration is colorless is and optionally released directly into the wastewater, in ent speaking collection containers or collected for the rain ration of the column can be cycled, whereby the last-mentioned reuse of the eluate for white regeneration an additional improvement of the host economy of the method according to the invention.
Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich des weiteren problemlos die mit Restfarbstoffen beladene Flotten entfärben, so daß dementsprechend bei der Farb- oder Drucknachwäsche die hierfür benötigten Wassermengen abhängig von dem jeweils vorliegenden Flottenverhältnis auf etwa 5 ltr. bis etwa 25 ltr. pro kg zu behandelnder Ware redu ziert werden können.By using the method according to the invention furthermore, the one loaded with residual dyes without problems Decolorize fleets, so that accordingly in the color or Post-wash the water quantities required for this from the current fleet ratio to approximately 5 ltr. up to about 25 ltr. per kg of goods to be treated reduced can be decorated.
Eine weitere Verbesserung der Wirtschaftlichkeit und eine zusätzliche Verkürzung der jeweiligen Behandlungszeit wird bei einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens dadurch erreicht, daß man zur Entfernung der Farb stoffe aus den Flotten mindestens zwei Säulen verwendet. Hierbei führt man zunächst während des ersten Zeitintervalls die mit Farbstoffen beladene Flotte durch die erste Säule. Gleichzeitig wird eine zweite Säule, deren Farbstoffbinde mittel, das innerhalb der Säule angeordnet ist, bereits mit Farbstoffen beladen ist, während des zweiten Zeitintervalls regeneriert. Nach Ablauf des ersten Zeitintervalls wird dann die erste Säule, deren Farbstoffbindemittel mit den aus der Flotte stammenden Farbstoffen beladen ist, durch die während des zweiten Zeitintervalls regenerierte zweite Säule er setzt, so daß dementsprechend in dieser Bearbeitungsstufe die zweite Säule die Farbstoffe aus der Flotte durch Ad sorption, Absorption und/oder insbesondere durch Einlagerung der Farbstoffe in dem Bindemittel entfernt. Dementsprechend wird dann in dieser Bearbeitungsstufe die zuvor mit Farb stoffen beladene erste Säule regeneriert. Dieser Behand lungszyklus kann dann, falls erforderlich, mehrfach, insbe sondere zwei- bis sechsfach, wiederholt werden, so daß stets am Säulenausgang der jeweils benutzten Säule eine entfärbte Flotte ansteht.Another improvement in economy and one additional shortening of the respective treatment time in a first embodiment of the Ver driving achieved by removing the paint substances from the fleets used at least two pillars. Here, one initially leads during the first time interval the dye-laden fleet through the first column. At the same time, a second column, the dye binding medium, which is arranged within the column, already with Dyes is loaded during the second time interval regenerates. After the first time interval has elapsed the first column, the dye binder with which from the Fleet-derived dyes is loaded by the while of the second time interval he regenerated the second pillar sets, so accordingly in this processing stage the second pillar the dyes from the fleet by Ad sorption, absorption and / or in particular by storage the dyes in the binder are removed. Accordingly then in this processing stage the one with color regenerated fabric-laden first pillar. This treatment If necessary, the cycle can then be repeated several times special two to six times, are repeated, so that always a discolored one at the column exit of the column used Fleet pending.
Grundsätzlich richtet sich die Festlegung des ersten Zeit intervalls bei dem erfindungsgemäßen Verfahren danach, in welchem Flottenverhältnis (Warengewicht:Flottenvolumen ) die entsprechende Ware behandelt wird, wie hoch die Menge der nicht fixierten Farbstoffe ist und welches Bindemittel für die Farbstoffe verwendet wird. So konnte festgestellt wer den, daß dann immer eine ausreichende Menge Restfarbstoff aus der Flotte entfernt wird, wenn man das erste Zeitinter vall so auswählt, daß die Flotte ein- bis viermal pro Stunde durch die mit dem Bindemittel gefüllte Säule geführt wird. Diese Aussage trifft insbesondere auch dann zu, wenn mit Reaktivfarbstoff bedruckte oder gefärbte Ware, insbesondere Baumwoll-Ware oder baumwollhaltige Ware, nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren behandelt wird.Basically, the determination of the first time is directed intervals in the method according to the invention thereafter, in what fleet ratio (product weight: fleet volume) the appropriate goods is treated, how much the amount of is not fixed dyes and which binder for the dyes used. So it could be determined who that there is always a sufficient amount of residual dye is removed from the fleet when the first time interval vall so selects that the fleet one to four times an hour through the column filled with the binder. This statement is especially true when using Reactive dye printed or dyed goods, in particular Cotton goods or goods containing cotton, according to the inventions is treated according to the inventive method.
Um bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sicherzustellen, daß das innerhalb der Säule angeordnete Farbstoff-Bindemittel, das durch die Regenerierung wieder in einen Zustand ver setzt wird, das es erneut Farbstoffe ad-, absorbieren oder einlagern kann, nach der Regenerierung keine Rückstände des Regenerierungsmittels enthält, empfiehlt es sich, bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das zweite Zeitintervall kürzer auszuwählen als das erste Zeitintervall, so daß man die Säule während eines dritten Zeitintervalls spülen kann. Hierbei verkürzt man vorzugsweise das zweite Zeitintervall derart, daß es etwa 95% bis etwa 60% des ersten Zeitinter valls beträgt, so daß dementsprechend das dritte Zeitinter vall, das zum Spülen der Säule benötigt wird, etwa 5% bis etwa 40% des ersten Zeitintervalls beträgt.To ensure in the method according to the invention that the dye binder arranged inside the column, which is restored to a state by the regeneration is that it again adsorb, absorb or dyes can store after the regeneration no residues of the Contains regenerant, it is recommended that inventive method the second time interval shorter to be selected as the first time interval so that the Can flush the column during a third time interval. The second time interval is preferably shortened here such that it is about 95% to about 60% of the first time interval valls, so that the third time interval accordingly vall needed to rinse the column, about 5% to is about 40% of the first time interval.
Abhängig von der chemischen Zusammensetzung der jeweils zu entfernenden Farbstoffe und der Art des Bindemittels richtet sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Auswahl des Regenerationsmittels. So können beispielsweise Disper sionsfarbstoffe, die durch Ab- bzw. Adsorption an Aktiv kohle, Kieselgel oder Aluminiumoxid (als Säulenfüllmate rial) gebunden sind, bei der Regenerierung der Säule da durch entfernt werden, daß man die entsprechend beladene Säule mit einem Reduktionsmittel, insbesondere Natrium hydrosulfit, durchspült, wodurch eine reduktive Zerstörung der Dispersionsfarbstoffe und damit die Bildung eines farb losen Eluats bei der Regenerierung resultieren. Depending on the chemical composition of each removing dyes and the nature of the binder the selection of the Regenerant. For example, Disper sion dyes by absorption or adsorption on active coal, silica gel or aluminum oxide (as column filling material rial) are there when the column is regenerated be removed by that the one loaded accordingly Column with a reducing agent, especially sodium hydrosulfite, flushed out, causing reductive destruction the disperse dyes and thus the formation of a color loose eluates result in the regeneration.
Säurefarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, basische Farbstoffe oder auch Dispersionsfarbstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aus der Flotte durch Ad- oder Absorption oder durch Einlagerung an einem bzw. in einem Bindemittel auf der Basis eines Kondensationsproduktes von Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten mit Dialdehyden und Formaldehyd, wie dieses in der deutschen Patentanmeldung P 40 01 139.9 näher beschrieben ist, entfernt worden sind, werden vorzugsweise bei der Regenerierung des Bindemittels dadurch desorbiert, daß man die Farbstoffe oxidativ, insbesondere durch Wasser stoffperoxid, zerstört. Hierfür ist es dann lediglich er forderlich, die mit diesen Farbstoffen beladene Säule während des zweiten Zeitintervalls mit diesem Oxidations mittel zu spülen, so daß die Farbstoffe entsprechend oxida tiv zerstört werden und dementsprechend ein farbloses Eluat resultiert.Acid dyes, reactive dyes, basic dyes or also disperse dyes according to the invention Process from the fleet by adsorption or absorption or by storage on or in a binder on the Basis of a condensation product of urea and / or Urea derivatives with dialdehydes and formaldehyde, such as this in more detail in the German patent application P 40 01 139.9 has been removed are preferred desorbed during regeneration of the binder, that the dyes are oxidative, especially by water peroxide, destroyed. For this it is only he required the column loaded with these dyes during the second time interval with this oxidation medium rinse so that the dyes corresponding to oxida tiv destroyed and accordingly a colorless eluate results.
Um bei der zuvor beschriebenen Art der oxidativen Rege nerierung zu verhindern, daß zu Beginn der erneuten Bela dung der regenerierten Säule Reste des Oxidationsmittels zusammen mit der entfärbten Flotte auf die gefärbte bzw. bedruckte Ware gelangen, sieht eine Weiterbildung des er findungsgemäßen Verfahrens vor, daß die Säule nach der Regenerierung mit einer Salzlösung, insbesondere einer Kupfer-, Eisen- oder Nickelsalzlösung, gespült wird. Hierbei wird dann vorzugsweise die als Eluat anfallende Salzlösung in einem separaten Sammelbehälter aufgefangen und mehrfach für das Nachspülen nach dem Regenerieren verwendet. Die zuvor genannten Salze bewirken, daß die ggf. in der Säule verbleibenden Oxidationsmittelreste aufgrund der kata lytischen Wirkung dieser Salze schneller zerstört werden, so daß dementsprechend kürzer nur gespült werden muß. Falls es erforderlich ist, kann nach jedem Spülvorgang die jeweilige Salzlösung durch Zusatz von Salz auf die erforderliche Kon zentration eingestellt werden. In order for the type of oxidative rain described above to prevent generation at the beginning of the renewed Bela of the regenerated column remains of the oxidizing agent together with the decolored fleet on the colored or printed goods arrive, he sees a further training inventive method that the column after the Regeneration with a saline solution, especially one Copper, iron or nickel salt solution is rinsed. Here is then preferably the saline obtained as an eluate collected in a separate collecting container and several times used for rinsing after regeneration. The previously mentioned salts cause the possibly in the column remaining oxidizing agent residues due to the kata lytic effects of these salts are destroyed more quickly, so accordingly, only shorter rinses are required. if it is required, the respective after each rinsing process Saline solution by adding salt to the required con concentration can be set.
Für das Spülen wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise ein drittes Zeitintervall ausgewählt, das zwischen 5 und 40% des zweiten Zeitintervalls beträgt. Dementsprechend verbleibt für das Regenerieren noch etwa 60 bis 95% des zweiten Zeitintervalls.For rinsing in the method according to the invention preferably selected a third time interval that is between 5 and 40% of the second time interval. Accordingly, about 60 remain for the regeneration up to 95% of the second time interval.
Eine besonders geeignete Ausführungsform des erfindungsge mäßen Verfahrens, das zur Behandlung von gefärbten Waren verwendet wird, sieht vor, daß man unmittelbar nach Been digung der Färbung die für die Färbung eingesetzte Farb flotte direkt durch die Säule führt und hierdurch die in der Farbflotte enthaltenen Restfarbstoffe aus der Flotte ent fernt. Mit anderen Worten wird bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht die Farbflotte in den Kanal abgelassen, wie dies beim bisheren Stand der Technik der Fall ist. Vielmehr führt man diese Farbflotte während des ersten Zeitintervalls durch die entsprechende Säule, so daß die Farbflotte entfärbt wird und damit zum Spülen der Färbung direkt wiederverwendet werden kann. Diese Ver fahrensvariante weist den Vorteil auf, daß es hierbei nicht erforderlich ist, die für das Spülen eingesetzte Flotte auf zuheizen, da die Farbflotte ohnehin bei der Beendigung der Färbung noch die für das Spülen erforderliche Temperatur hat. Falls erforderlich, kann diese entfärbte Farbflotte dann mit den notwendigen Hilfsmitteln, wie beispielsweise Tenside, Säuren oder Laugen, versetzt werden.A particularly suitable embodiment of the fiction method for the treatment of colored goods is used, provides that immediately after Been the color used for the coloring leads directly through the column and thereby the in the Color liquor ent residual dyes from the fleet ent distant. In other words, in this embodiment of the method according to the invention not the liquor in the Channel drained, as in the prior art the case is. Rather, you run this fleet of colors during the first time interval through the corresponding column, see above that the dye liquor is decolorized and thus for rinsing the Coloring can be reused directly. This ver driving variant has the advantage that it is not is necessary, the fleet used for rinsing heat up, because the paint fleet anyway at the end of the Coloring still the temperature required for rinsing Has. If necessary, this decolorized paint bath then with the necessary tools, such as Surfactants, acids or bases are added.
Um bei der zuvor beschriebenen Verfahrensvariante die für die Färbung von Baumwollwaren bzw. baumwollhaltigen Waren mit Reaktivfarbstoffen oder Substantivfarbstoffen erfor derlichen Salze zu entfernen, die ansonsten ggf. einen ent sprechenden Salzbelag auf der Ware verursachen könnten, sieht eine Weiterbildung der zuvor beschriebenen Verfahrens variante vor, daß die mit Farbstoffen beladene Flotte und/ oder die von Farbstoffen befreite Flotte durch mindestens eine mit einem Ionenaustauscher gefüllte weitere Säule ge führt wird. Hierfür kommen insbesondere die an sich be kannten Kationenaustauscher oder eine Kombination von Kationen- und Anionenaustauscher in Frage.In order for the method variant described above for the dyeing of cotton goods or goods containing cotton with reactive dyes or noun dyes to remove such salts, which may otherwise ent talking about salt deposits on the goods, sees a further development of the previously described method variant that the fleet loaded with dyes and / or the dye-free liquor by at least a further column filled with an ion exchanger leads. For this come in particular be known cation exchanger or a combination of Cation and anion exchangers in question.
Die vorliegende Erfindung betrifft des weiteren eine Vor richtung zur Durchführung des zuvor beschriebenen erfin dungsgemäßen Verfahrens.The present invention further relates to a front direction for carrying out the inventions described above method according to the invention.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung weist eine Farbstoffentfernungseinrichtung auf, die mittels einer Flot tenzuführung und einer Flottenabführung, bei denen es sich um entsprechend dimensionierte Rohrleitungen handelt, an ein Behandlungsaggregat angeschlossen ist. Hierbei kann dieses Behandlungsaggregat abhängig von der jeweils zu behandelnden textilen Ware ein herkömmlich ausgebildeter Färbeapparat für Stückgut, Garn, Flocke, Bändchen o. dgl., wie beispielsweise ein Baumfärbeapparat, ein Garnfärbeapparat oder ein Jet, eine Haspelkufe oder eine Breitwaschmaschine sein. Die Farb stoffentfernungseinrichtung umfaßt bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung mindestens zwei Säulen, wobei eine erste Säule für ein vorgegebenes erstes Zeitintervall mit der Flotten zuführung und der Flottenabführung und gleichzeitig eine zweite Säule für ein vorgegebenes zweites Zeitintervall mit einem Vorratsbehälter für ein Regenerationsmittel und einem Auffangbehälter für das bei der Regenerierung des Säulen füllmaterials anfallende Eluat und/oder einem Abwasserkanal verbunden sind. Mit anderen Worten sind bei der erfindungs gemäßen Vorrichtung somit stets mindestens zwei Säulen, die mit entsprechendem Farbstoffbindemittel der vorstehend be schriebenen Art gefüllt sind, vorgesehen, die gleichzeitig betrieben werden, wobei die erste Säule zur Entfernung des Farbstoffes aus der Flotte verwendet wird und die zweite Säule, deren Säulenfüllmaterial (Farbstoffbindemittel) mit entsprechenden Farbstoffen beladen ist, regeneriert wird. Hierdurch ermöglicht die erfindungsgemäße Vorrichtung eine besonders wirtschaftliche Arbeitsweise. The device for carrying out the invention has a Dye removal device on a flot supply and a fleet discharge, which are are appropriately dimensioned pipes, to a Treatment unit is connected. This can Treatment unit depending on the one to be treated textile goods a conventionally trained dyeing machine for General cargo, yarn, flake, ribbon or the like, such as a tree dyeing machine, a yarn dyeing machine or a jet, be a reel runner or a wide washing machine. The color Material removal device includes in the invention Device at least two columns, with a first column for a predetermined first time interval with the fleets supply and fleet removal and at the same time one second pillar for a predetermined second time interval a reservoir for a regeneration agent and one Collecting container for the regeneration of the columns filling material resulting eluate and / or a sewer are connected. In other words, the invention device according to the invention therefore always at least two columns with appropriate dye binder of the above be written type are filled, provided at the same time operated, the first column to remove the Dye from the fleet is used and the second Column, its column filling material (dye binder) with appropriate dyes is loaded, is regenerated. As a result, the device according to the invention enables particularly economical way of working.
Um den bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung erforderlichen Transport der mit Farbstoff beladenen Flotte durch die Säule sicherzustellen, bestehen mehrere Möglichkeiten. Für den Fall, daß das jeweilige Behandlungsaggregat selbst mit einer entsprechenden Pumpe versehen ist, was beispielsweise für Färbeapparate (Baumfärbeapparate, Garnfärbeapparate, Flocke färbeapparate, Jets) zutrifft, kann diese aggregateigene Pumpe dazu verwendet werden, um die Flotte aus dem Färbe aggregat über die Flottenzuführung durch die Säule und die Flottenabführung wieder in das Behandlungsaggregat zu för dern. Fehlt eine derartige Pumpe, was beispielsweise bei Haspelkufen häufig der Fall ist, oder entspricht die Förder leistung der vorhandenen Pumpe nicht der zuvor genannten bevorzugten Förderleistung, wonach die Flotten ein- bis viermal pro Stunde durch die erste Säule geführt werden soll, so empfiehlt es sich, eine entsprechende Pumpe, vor zugsweise eine in der Förderleistung regelbare Pumpe, innerhalb der Flottenzuführung vorzusehen.To the required in the device according to the invention Transport of the liquor loaded with dye through the column ensure there are several options. For the Case that the respective treatment unit itself with a corresponding pump is provided, for example for Dyeing machines (tree dyeing machines, yarn dyeing machines, flake dyeing equipment, jets), these can be aggregate-specific Pump used to stain the liquor aggregate via the fleet feed through the column and the Feed the liquor back into the treatment unit other. Such a pump is missing, for example in Haspelkufen is often the case, or corresponds to the funding performance of the existing pump not the one mentioned above preferred output, after which the fleets one to through the first column four times an hour It is recommended that an appropriate pump be used preferably one that can be regulated in terms of output Pump to be provided within the liquor feed.
Um bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung das zuvor be schriebene parallele Betreiben der Säulen zu ermöglichen, sieht eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung vor, daß der ersten und zweiten Säule jeweils zwei Zweiwege-Einlaßventile und jeweils zwei Zweiwege Auslaßventile zugeordnet sind. Hierbei sind die Ventile der artig angeordnet, daß jede Säule über ein Einlaßventil mit der Zuführung und jede Säule über ein Auslaßventil mit der Abführung verbunden ist. Des weiteren ist jede Säule über ein zweites Einlaßventil mit dem Vorratsbehälter für das Regenerationsmittel und über ein zweites Auslaßventil mit dem Abwassersammelbehälter und/oder dem Kanal verbunden. Selbstverständlich besteht die Möglichkeit, die zuvor be schriebenen Zweiwegeventile durch eine entsprechend ver ringerte Zahl von Drei- oder Mehr-Wegeventilen zu ersetzen. To be in the device according to the invention previously to allow written parallel operation of the columns, sees a preferred embodiment of the invention Device before that the first and second pillars, respectively two two-way intake valves and two two-way each Exhaust valves are assigned. The valves are the well arranged that each column with an inlet valve the feed and each column through an outlet valve with the Exhaustion is connected. Furthermore, each pillar is over a second inlet valve with the reservoir for that Regeneration agent and with a second outlet valve connected to the waste water collector and / or the sewer. Of course, there is the possibility to be written two-way valves by a corresponding ver to replace the reduced number of three-way or multi-way valves.
Um bei der Regenerierung das Regenerationsmittel durch die jeweils zu regenerierende Säule zu fördern, besteht die Mög lichkeit, hier den Vorratsbehälter derart zu positionieren, daß das Regenerationsmittel durch Schwerkraft die Säule durchströmt. Besonders geeignet ist es jedoch, wenn das Regenerationsmittel über eine dem Vorratsbehälter zuge ordnete Pumpe durch die jeweils zu regenerierende Säule gepumpt wird, wobei hierfür vorzugsweise eine in der För derleistung regelbare Pumpe verwendet wird. Insbesondere haben sich solche Pumpen bewährt, deren Förderleistung zwischen 1 ltr. pro Minute und 20 ltr. pro Minute, ins besondere zwischen 2 ltr. pro Minute und 6 ltr. pro Minute, bei einem Gegendruck von bis zu 3 bar einstellbar ist.To the regeneration agent through the regeneration to fund each column to be regenerated possibility to position the storage container here in such a way that the regenerant by gravity the column flows through. However, it is particularly suitable if that Regeneration agent supplied to the reservoir ordered pump by the column to be regenerated is pumped, preferably for this one in the För the power-adjustable pump is used. In particular such pumps have proven themselves, their delivery rate between 1 ltr. per minute and 20 ltr. per minute, ins special between 2 ltr. per minute and 6 ltr. per minute, is adjustable at a back pressure of up to 3 bar.
Um bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung sicherzustellen, daß bei der Farbstoffentfernung die am Auslaß der jeweils verwendeten Säule anfallende Flotte auch restlos entfärbt ist, sieht eine besonders geeignete Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung vor, daß in der Flottenab führung ein Sensor zur Erfassung der Farbigkeit der Flotte vorgesehen ist. Im einfachsten Fall kann ein derartiger Sensor dadurch ausgebildet sein, daß ein Abschnitt der Flot tenabführung aus einem transparenten Material, beispiels weise Glas oder einem transparenten Kunststoff, ausgebildet ist. Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, hier als Sensor ein Photometer vorzusehen, das kontinuierlich die Farbigkeit der Flotte erfaßt und bei Überschreiten eines vorgegebenen Grenzwertes ein entsprechendes elektrisches Signal abgibt. Weiterhin kann mit einem derartigen Sensor exakt der Zeit punkt festgelegt werden, an dem die jeweilige Säule mit Farbstoffen beladen und somit erschöpft ist, so daß sie dementsprechend regeneriert werden muß.To ensure in the device according to the invention, that the dye removal at the outlet of each Fleet used column also completely decolorized is a particularly suitable embodiment of the device according to the invention that in the fleet management a sensor for detecting the color of the fleet is provided. In the simplest case, such a Sensor be formed in that a portion of the flot tenabführung from a transparent material, for example white glass or a transparent plastic is. In addition, there is the possibility here as a sensor to provide a photometer that continuously checks the color the fleet is recorded and when a predetermined one is exceeded Limit value emits a corresponding electrical signal. Furthermore, with such a sensor, the exact time point at which the respective pillar with Dyes are loaded and thus exhausted, so that they must be regenerated accordingly.
Um die bereits vorstehend beim erfindungsgemäßen Verfahren beschriebenen und insbesondere bei der Färbung von Baumwolle oder baumwollhaltigen Waren verwendeten Salze (Kochsalz, Glaubersalz) aus der Flotte zu entfernen, sieht eine wei tere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung vor, daß in der Flottenzuführung und/oder der Flottenabführung mindestens eine weitere Säule zur Aufnahme eines Ionen austauschers angeordnet ist. Vorzugsweise wird diese weitere Säule jedoch nicht ständig von der Flotte durchströmt, so daß es sich empfiehlt, hier diese weitere Säule in einer Bypassleitung, die mit entsprechenden Ventilen versehen ist, zur Flottenzuführung und/oder Flottenabführung anzuordnen.To the already in the inventive method described and especially in the dyeing of cotton salts or cotton-containing goods (table salt, Removing Glauber's salt) from the fleet sees a white tere embodiment of the device according to the invention, that in the fleet feed and / or the fleet discharge at least one further column for receiving an ion exchanger is arranged. This is preferably further However, the fleet does not constantly flow through the column, so that it is advisable to place this additional pillar in one Bypass line, which is provided with appropriate valves, to arrange for fleet addition and / or fleet removal.
Besonders gute Ergebnisse in Bezug auf die Durchsatzmenge und den Wirkungsgrad der Farbstoffentfernung erzielt man bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung, wenn man zylindrische Säulen einsetzt, deren Höhen-/Durchmesserverhältnis zwischen 1 : 1 bis 3 : 1 variiert.Particularly good results in terms of throughput and the efficiency of dye removal is achieved with the device according to the invention, if you have cylindrical Uses columns whose height / diameter ratio between Varies 1: 1 to 3: 1.
Um das Farbstoffbindemittel bei der erfindungsgemäßen Vor richtung innerhalb der Säule anzuordnen, bestehen zwei Mög lichkeiten.To the dye binder in the invention There are two options for arranging the direction within the column options.
So sieht die erste Möglichkeit vor, daß die Säule eine untere Lochplatte und eine mit Abstand hiervon angeordnete obere Lochplatte aufweist, wobei zwischen diesen beiden Lochplatten das Farbstoffbindemittel angeordnet ist. Zur Erneuerung des Farbstoffbindemittels ist dabei mindestens eine Lochplatte lösbar, beispielsweise über eine ent sprechende Klemmverbindung oder einen Schraubring, mit dem Säulenmantel verbunden. Vorzugsweise weisen die Lochplatten eine Porengröße zwischen etwa 160 µm und 250 µm auf.So the first possibility provides that the pillar is a lower perforated plate and a spaced from it has upper perforated plate, between these two Perforated plates the dye binder is arranged. For Renewal of the dye binder is at least a perforated plate detachable, for example via an ent speaking clamp connection or a screw ring with which Column jacket connected. The perforated plates preferably have a pore size between about 160 microns and 250 microns.
Die zweite Möglichkeit, die bevorzugt eingesetzt wird, sieht vor, daß die Säule eine Halterungsvorrichtung zur Aufnahme einer entfernbaren Kartusche aufweist, wobei innerhalb der Kartusche dann das Farbstoffbindemittel bzw. der Ionenaus tauscher angeordnet ist. Hierbei ist es lediglich bei einem Austausch des Farbstoffbindemittels bzw. des Ionenaus tauschers erforderlich, die entsprechende Halterungsvor richtung zu lösen und die Kartusche entsprechend aus der Säule zu entnehmen.The second option, which is preferably used, sees before that the column has a mounting bracket for receiving it has a removable cartridge, wherein within the Cartridge then the dye binder or the ion exchanger is arranged. It is only one Exchange of the dye binder or the ion exchanger exchangers required, the appropriate bracket to loosen direction and the cartridge accordingly from the Column.
Um bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung ein unerwünschtes Eindringen von Flusen in die Säulen zu verhindern, sieht eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vor richtung vor, daß in Strömungsrichtung gesehen vor den Säulen, insbesondere in der Flottenzuführung, ein ent sprechendes Flusenfilter vorgesehen ist.To an undesirable in the device according to the invention Prevents fluff from entering the pillars a further embodiment of the invention direction that seen in the direction of flow in front of the Columns, especially in the fleet feed, a ent speaking lint filter is provided.
Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Ver fahrens sowie der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind in den Unteransprüchen angegeben.Advantageous developments of the Ver driving and the device according to the invention are in the Subclaims specified.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung werden nachfolgend anhand des Ausführungs beispiels in Verbindung mit der Zeichnung näher erläutert. Hierbei zeigt die einzige Figur der Zeichnung ein Fließbild der erfindungsgemäßen Vorrichtung.The inventive method and the inventive Device are based on the execution example explained in connection with the drawing. The only figure in the drawing shows a flow diagram the device according to the invention.
Eine insgesamt mit 1 bezeichnete Vorrichtung weist zwei Säulen 2 und 3 auf, die mit einem Bindemittel für Farbstoffe gefüllt sind. Bei diesem Bindemittel handelt es sich um ein zyklisches Oligomeres, das durch Kondensation von Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten mit Dialdehyden und Formaldehyd hergestellt ist und das zusätzlich an einer anorganischen Matrix, wie beispielsweise Kieselgel oder Aluminiumoxid, gebunden ist. Die Herstellung dieses Bindemittels wird nach folgend noch bei dem Ausführungsbeispiel beschrieben. Die beiden Säulen 2 und 3 sind jeweils an einer Flottenzuführung 4 und einer Flottenabführung 5 angeschlossen, wobei über die Flottenzuführung mit Farbstoff beladene Flotten aus dem je weiligen Behandlungsaggregat (beispielsweise Färbeapparat, Haspelkufen oder Waschmaschine) den Säulen zugeführt werden, während die entsprechend entfärbten und von Farbstoffen be freiten Flotten nach Passage durch die Säulen 2 und 3 über die Flottenabführung 5 in den jeweiligen Behandlungsapparat zurückgeführt werden. Eine in der Flottenzuführung 4 ange ordnete Pumpe P1 bewirkt diesen Flottenkreislauf, wobei die Förderleistung der Pumpe P1 derart ausgelegt ist, daß die in dem Behandlungsaggregat befindliche Gesamtflotte ein- bis viermal pro Stunde durch die Säule geführt wird. Im konkre ten Fall bedeutet dies, daß bei einer Gesamtflottenmenge von 2000 ltr. die Förderleistung der Pumpe P1 zwischen 2000 ltr. pro Stunde und 8000 ltr. pro Stunde variiert.A device designated overall by 1 has two columns 2 and 3 which are filled with a binder for dyes. This binder is a cyclic oligomer which is produced by condensation of urea and / or urea derivatives with dialdehydes and formaldehyde and which is additionally bound to an inorganic matrix, such as, for example, silica gel or aluminum oxide. The production of this binder is described below in the exemplary embodiment. The two columns 2 and 3 are each connected to a liquor feed 4 and a liquor discharge 5 , with liquors loaded with dye from the respective treatment unit (for example dyeing apparatus, reel skids or washing machine) being fed to the columns via the liquor supply, while the correspondingly decolorized and by Dyes free liquors after passage through the columns 2 and 3 via the liquor discharge 5 are returned to the respective treatment apparatus. A in the liquor feed 4 arranged pump P1 causes this liquor cycle, the delivery rate of the pump P1 is designed such that the total liquor in the treatment unit is passed through the column one to four times per hour. In the specific case, this means that with a total fleet quantity of 2000 ltr. the delivery rate of the pump P1 between 2000 ltr. per hour and 8000 ltr. varies per hour.
Des weiteren sind bei der gezeigten Ausführungsform in einer Bypassleitung zur Flottenzuführung und zur Flottenabführung jeweils eine Säule 7 bzw. 6 vorgesehen, die mit einem her kömmlichen Ionentauscher gefüllt ist. Jeweils drei Zweiwege ventile V9, V10 und V11 bewirken, daß wahlweise die Säulen durchströmt werden.Furthermore, in the embodiment shown, a column 7 and 6 , which is filled with a conventional ion exchanger, is provided in a bypass line for liquor supply and for liquor discharge. In each case three two-way valves V 9 , V 10 and V 11 ensure that the columns are optionally flowed through.
Des weiteren sind den Säulen 2 und 3 vier Ventile V1-V4 bzw. V5-V8 zugeordnet. Diese Zweiwegeventile stellen sicher, daß eine Säule zur Entfernung der Farbstoffe während eines ersten Zeitintervalls verwendet werden kann, während gleich zeitig die andere Säule, deren Bindemittel bereits mit Farb stoffen belegt ist, während des zweiten Zeitintervalls rege neriert werden kann. Hierbei wird das Regenerationsmittel aus einem Vorratsbehälter 8, der mit mindestens einer Chemikalieneinspeisung (Vorratsbehälter) 9 und einer Weich wassereinspeisung 10 versehen ist, mittels einer Pumpe P2 und den Ventilen V4 bzw. V8 kopfseitig den Säulen 2 bzw. 3 zugeführt, wobei das fußseitig an den Säulen anstehende Eluat über die Ventile V1 bzw. V5 dem Kanal oder einem Ab wassersammelbehälter (nicht gezeigt) zugeführt wird. Für den Fall, daß das Eluat in einem entsprechenden Behälter aufge fangen und somit mehrfach zur Regenerierung der Säule ver wendet wird, ist dieser Behälter über entsprechende Lei tungen mit dem Vorratsbehälter 8 verbunden. Die Förder leistung der Pumpe P2 ist wie die Förderleistung P1 regel bar und variiert bei der gezeigten Ausführungsform zwischen 2 ltr. und 6 ltr. pro Minute.Furthermore, the columns 2 and 3 are assigned four valves V 1 -V 4 and V 5 -V 8 . These two-way valves ensure that one column can be used to remove the dyes during a first time interval, while at the same time the other column, the binder of which is already coated with dyes, can be regenerated during the second time interval. Here, the regeneration agent from a storage tank 8 , which is provided with at least one chemical feed (storage tank) 9 and a soft water feed 10 , by means of a pump P 2 and the valves V 4 and V 8, the columns 2 and 3 , respectively the eluate pending at the bottom of the columns via the valves V 1 or V 5 is fed to the sewer or to a water collecting container (not shown). In the event that the eluate is caught in a corresponding container and is therefore used several times to regenerate the column, this container is connected to the reservoir 8 via corresponding lines. The delivery rate of the pump P 2 is adjustable like the delivery rate P 1 and varies in the embodiment shown between 2 ltr. and 6 ltr. per minute.
Die vorstehend beschriebene Vorrichtung arbeitet wie folgt:The device described above works as follows:
Über die Flottenzuführung und das geöffnete Ventil V2 wird mit Farbstoffen beladene Flotte der Säule 2 zugeführt. Nach Durchströmung der Flotte durch die Säule 2 wird die dann von Farbstoffen befreite Flotte über das geöffnete Ventil V3 und der Flottenabführung 5 wieder zum Behandlungsaggregat zu rückgeführt. Zu diesem Zeitpunkt sind die Ventile V9, V10, V6 und V7 geschlossen. Während eines ersten Zeitintervalls von 20 Minuten durchströmt die Flotte den zuvor beschrie benen Kreislauf. Nach Ablauf dieses ersten Zeitintervalls werden die Ventile V2 und V3 geschlossen, während die Ven tile V6 und V7 geöffnet werden. Dies hat zur Folge, daß nunmehr die Flotte die Säule 3 durchströmt und die in der Flotte befindlichen Farbstoffe somit von dem in der Säule 3 angeordneten Bindemittel entfernt werden. Zu diesem Zeit punkt wird aus dem Vorratsbehälter 8 über die Pumpe P2 und das geöffnete Ventil V4 kopfseitig ein Regenerationsmittel der Säule 2 zugeführt, das das in der Säule angeordnete Bindemittel durchströmt, so daß über das geöffnete Ventil V1 ein Eluat entfernt und dem Kanal oder einem nicht gezeigten Sammelbehälter zugeführt werden kann. Hierdurch wird er reicht, daß die Säule 2 während eines zweiten Zeitintervalls regeneriert wird, wobei im konkreten Fall das zweite Zeit intervall 15 Minuten beträgt. Hiernach wird auf der Saug seite der Pumpe P2 an der Stelle 11 Weichwasser während 5 Minuten (drittes Zeitintervall) eingespeist, so daß die Säule 2 zur Entfernung von Resten des Regenerationsmittels mit Wasser nachgespült wird.The liquor loaded with dyes is fed to column 2 via the liquor feed and the open valve V 2 . After the liquor has flowed through the column 2 , the liquor, which is then freed from dyes, is returned to the treatment unit via the open valve V 3 and the liquor discharge 5 . At this time the valves V 9 , V 10 , V 6 and V 7 are closed. During a first time interval of 20 minutes, the fleet flows through the circuit previously described. After this first time interval, the valves V 2 and V 3 are closed, while the Ven tile V 6 and V 7 are opened. The result of this is that the liquor now flows through column 3 and the dyes in the liquor are thus removed from the binder arranged in column 3 . At this point in time, a regeneration agent from the column 2 is fed from the reservoir 8 via the pump P 2 and the open valve V 4 , which flows through the binder arranged in the column, so that an eluate is removed via the open valve V 1 and the Channel or a collection container, not shown, can be supplied. As a result, it is sufficient that the column 2 is regenerated during a second time interval, in the specific case the second time interval being 15 minutes. Then on the suction side of the pump P 2 at the point 11 soft water is fed for 5 minutes (third time interval), so that the column 2 is rinsed with water to remove residues of the regenerant.
Nach der zuvor beschriebenen Regeneration der Säule 2 werden die Ventile V1 und V4 geschlossen und die regenerierte Säule 2 wird durch Öffnen der Ventile V2 und V3 an den zuvor be schriebenen Flottenkreislauf angeschlossen, während die Säule 3 durch Schließen der Ventile V6 und V7 vom Kreislauf abgekoppelt wird. Nunmehr erfolgt die Regeneration der Säule 3 in der vorstehend beschriebenen Weise, wobei das Ventil V8 dem zuvor beschriebenen Ventil V4 und das Ventil V5 dem Ventil V1 entspricht. Zu diesem Zeitpunkt (der Regeneration der Säule 3) entfernt die bereits regenerierte Säule 2 Farb stoffe aus der Flotte.After the regeneration of the column 2 described above, the valves V 1 and V 4 are closed and the regenerated column 2 is connected to the previously described fleet circuit by opening the valves V 2 and V 3 , while the column 3 is closed by closing the valves V 6 and V 7 is disconnected from the circuit. The column 3 is now regenerated in the manner described above, the valve V 8 corresponding to the valve V 4 described above and the valve V 5 corresponding to the valve V 1 . At this point (the regeneration of column 3 ), the column already regenerated removes 2 dyes from the fleet.
Zum Ende der Behandlungsoperation, d. h. wenn alle nicht fixierten Farbstoffe von der Ware entfernt sind und somit keine weiteren nicht fixierten Farbstoffe in die Flotte ge langen, werden während eines Zeitintervalls von 20 Minuten die Zweiwegeventile V9, V10 und V11 so eingestellt, daß die Flotte die Säulen 6 und 7 durchströmt. Hierdurch werden die in der Flotte befindlichen Salze entfernt, so daß sich auf der Ware keine unerwünschten Salzablagerungen ausbilden können.At the end of the treatment operation, ie when all unfixed dyes have been removed from the goods and therefore no further unfixed dyes have been added to the liquor, the two-way valves V 9 , V 10 and V 11 are set during a time interval of 20 minutes so that the fleet flows through the columns 6 and 7 . This removes the salts in the liquor so that no unwanted salt deposits can form on the goods.
Das Farbstoffbindemittel wurde nach einem Dreistufen verfahren hergestellt.The dye binder was applied after a three step process manufactured.
Zu 100 kg Glyoxallösung (40%-ig) wurden 17,5 l konzentrierte
Salzsäure, 20 l Wasser und 120 kg Harnstoff zugegeben. An
schließend wurde diese Mischung erhitzt und mindestens
5 Minuten kochen gelassen. Nachdem sich ein weißer bis
gelber Niederschlag ausgebildet hatte, wurde dieser Nie
derschlag nach dem Abkühlen abfiltriert und mit Wasser
gewaschen und anschließend getrocknet.
Ausbeute: 130 kg17.5 l of concentrated hydrochloric acid, 20 l of water and 120 kg of urea were added to 100 kg of glyoxal solution (40%). This mixture was then heated and left to boil for at least 5 minutes. After a white to yellow precipitate had formed, this precipitate was filtered off after cooling and washed with water and then dried.
Yield: 130 kg
Eine Mischung aus 20 kg des vorstehend nach Stufe 1 ge
bildeten Produktes, 35 l 37-40%-ige Formaldehydlösung,
70 l konzentrierte Salzsäurelösung und 100 l Wasser wurde
schnell bis zum Kochen erhitzt. Die Lösung wurde solange
gekocht, bis sich eine klare, dünne Haut auf der Oberfläche
ausbildete. Das heiße Reaktionsgemisch wurde anschließend in
500 l kaltes Wasser eingerührt. Hierbei bildete sich ein
weißer, amorpher Niederschlag, den man absitzen ließ. Die
überstehende klare Lösung wurde abdekantiert und der Nie
derschlag wurde filtriert. Hiernach wurde der filtrierte
Niederschlag mehrfach mit Wasser, danach mit Ethanol und
anschließend mit Diethylether gewaschen und hiernach bei
100°C bis zur Gewichtskonstanz im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 22 kgA mixture of 20 kg of the product formed according to step 1 above, 35 l of 37-40% formaldehyde solution, 70 l of concentrated hydrochloric acid solution and 100 l of water was quickly heated to the boil. The solution was boiled until a clear, thin skin formed on the surface. The hot reaction mixture was then stirred into 500 l of cold water. A white, amorphous precipitate formed, which was allowed to settle. The supernatant clear solution was decanted off and the precipitate was filtered. The filtered precipitate was then washed several times with water, then with ethanol and then with diethyl ether and then dried at 100 ° C. to constant weight in a vacuum.
Yield: 22 kg
Zu 14 kg des nach der vorstehenden Stufe 2 erhaltenen Produktes, das zuvor fein pulverisiert wurde, wurden 30 l konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Mischung wurde unter Rühren bei 120 bis 130°C für wenigstens 20 Minuten erhitzt. Die Reaktion war dann beendet, wenn eine kleine Probe der Lösung beim Verdünnen mit Wasser keinen oder nur wenig Niederschlag ergab. War dies nicht der Fall, wurde die Erhitzung weiter fortgeführt.To 14 kg of that obtained in Step 2 above Product that was previously finely pulverized was 30 l concentrated sulfuric acid. The mixture was with stirring at 120 to 130 ° C for at least 20 minutes heated. The reaction ended when a small one Sample of the solution when diluted with water none or only little precipitation resulted. If this was not the case, the Heating continued.
Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt unter Rühren in
30 l kaltes Wasser gegeben und sofort filtriert. Das klare
Filtrat wurde 5 Minuten aufgekocht und über Nacht bei Raum
temperatur stehengelassen, wobei sich ein Niederschlag bil
dete, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen und anschließend
getrocknet wurde.
Ausbeute: 5 kg NiederschlagAfter cooling, the reaction product was added to 30 liters of cold water with stirring and immediately filtered. The clear filtrate was boiled for 5 minutes and left to stand overnight at room temperature, a precipitate forming, which was filtered off and washed with water and then dried.
Yield: 5 kg of precipitation
Der nach Stufe 3 erhaltene Niederschlag wurde als Farbstoff bindemittel in die zuvor beschriebenen Säulen 2 und 3 einge füllt. Hierbei wurde in jede Säule 40 l des Niederschlages gegeben, wobei die Säule einen Durchmesser von 44 cm auf wies.The precipitate obtained after stage 3 was filled as a dye binder in the columns 2 and 3 described above. 40 l of the precipitate were added to each column, the column having a diameter of 44 cm.
Die zuvor beschriebene Vorrichtung wurde an einen Färbe
apparat mit einem Flottenvolumen von 2000 ltr. angeschlos
sen. Auf diesem Färbeapparat wurden im Flottenverhältnis von
1 : 8 bis 1 : 10 eine Vielzahl von Färbungen im Praxismaßstabe
durchgeführt, wobei die nachfolgend aufgelisteten Farbstoffe
verwendet wurden:
C.I. Reactive Blue 19,
C.l. Reactive Blue 2,
C.l. Reactive Yellow 17,
C.l. Reactive Orange 16,
C.l. Reactive Violet 5 und
C.l. Reactive Red 123.The device described above was on a dyeing machine with a fleet volume of 2000 ltr. connected. A large number of dyeings on a practical scale were carried out on this dyeing apparatus in a liquor ratio of 1: 8 to 1:10, the dyes listed below being used:
CI Reactive Blue 19,
Cl Reactive Blue 2,
Cl Reactive Yellow 17,
Cl Reactive Orange 16,
Cl Reactive Violet 5 and
Cl Reactive Red 123.
Jede Säule wurde für 20 Minuten (erstes Zeitintervall) mit
der vom Färbeapparat über die Pumpe P1 abgezogenen und mit
Farbstoffen beladenen Flotte durchströmt, während 15 Minu
ten (zweites Zeitintervall) mit einer 10%-igen Wasserstoff
peroxidlösung regeneriert und hiernach während 5 Minuten
(drittes Zeitintervall) mit Weichwasser gespült. Die Pum
penleistung betrug hierbei:
Pumpe P1: 6000 l/h;
Pumpe P2: 240 l/h.
Each column was flowed through for 20 minutes (first time interval) with the liquor drawn off from the dyeing apparatus via pump P 1 and loaded with dyes, for 15 minutes (second time interval) regenerated with a 10% hydrogen peroxide solution and then for 5 minutes ( third time interval) rinsed with soft water. The pump output was:
Pump P 1 : 6000 l / h;
Pump P 2 : 240 l / h.
Nach Beendigung der konventionell durchgeführten Färbungen wurde die hierfür verwendete Farbflotte nicht abgelassen, sondern direkt der zuvor beschriebenen Vorrichtung 1 zuge führt. Nachdem in der vorstehend beschriebenen Weise drei mal die Säulen gewechselt wurden, wurde die Flotte zusätz lich während 20 Minuten über die Säulen 6 und 7 gefahren, die mit 40 l eines herkömmlichen Kationen-Anionenaus tauschers gefüllt waren. Somit resultierte eine Gesamt nachbehandlungszeit der Färbung von 80 Minuten. Die so gefärbten und nachgehandelten Waren wurden in herkömmlicher Weise getrocknet und ausgerüstet. Anschließend wurden die Wasserechtheit, Reibechtheit, Waschechtheit 60°C und die Schweißechtheit sauer und alkalisch bestimmt. Im Vergleich zu herkömmlich gespülten parallelen Färbungen konnte fest gestellt werden, daß die in der vorstehend beschriebenen Weise behandelten Waren ein Echtheitsniveau besaßen, das um 1 bis 1½ Noten besser war.After completion of the dyeings carried out conventionally, the dye liquor used for this was not drained off, but led directly to the device 1 described above. After the columns were changed three times in the manner described above, the liquor was additionally driven for 20 minutes over the columns 6 and 7 , which were filled with 40 l of a conventional cation-anion exchanger. This resulted in a total aftertreatment time of the dyeing of 80 minutes. The goods thus dyed and after-treated were dried and finished in a conventional manner. The water fastness, rub fastness, wash fastness 60 ° C. and sweat fastness acidic and alkaline were then determined. Compared to conventionally rinsed parallel dyeings, it was found that the goods treated in the manner described above had a level of authenticity which was better by 1 to 1½ notes.
Die Wasserbilanz zeigte, daß bei industrieller Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. der erfindungsgemäßen Vor richtung ein Gesamtwasserbedarf von 8 bis 15 l/kg Ware und bei herkömmlichen Verfahren ein Gesamtwasserbedarf zwischen 30 und 60 l/kg Ware erforderlich waren.The water balance showed that with industrial application of the inventive method or the inventive front direction a total water requirement of 8 to 15 l / kg of goods and in conventional processes, a total water requirement between 30 and 60 l / kg of goods were required.
Claims (20)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914129698 DE4129698A1 (en) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | Unfixed dyestuff removal from printed or dyed goods with circulating liquor - freed from dyestuff in column contg. binder, which is regenerated and reused |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914129698 DE4129698A1 (en) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | Unfixed dyestuff removal from printed or dyed goods with circulating liquor - freed from dyestuff in column contg. binder, which is regenerated and reused |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4129698A1 true DE4129698A1 (en) | 1993-03-11 |
Family
ID=6440038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914129698 Withdrawn DE4129698A1 (en) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | Unfixed dyestuff removal from printed or dyed goods with circulating liquor - freed from dyestuff in column contg. binder, which is regenerated and reused |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4129698A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4333221B4 (en) * | 1993-09-30 | 2006-05-04 | Deutsches Textilforschungszentrum Nord-West E.V. | Process for decolorizing substrates made of plastic, in particular synthetic fibers |
| EP1990456A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-11-12 | Thies GmbH & Co. KG | Method and device for dyeing a textile substrate |
| DE102013106193A1 (en) * | 2013-06-13 | 2014-12-18 | Prominent Gmbh | Process for the refinement of denim fabrics |
-
1991
- 1991-09-06 DE DE19914129698 patent/DE4129698A1/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
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| DE4333221B4 (en) * | 1993-09-30 | 2006-05-04 | Deutsches Textilforschungszentrum Nord-West E.V. | Process for decolorizing substrates made of plastic, in particular synthetic fibers |
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| WO2008138282A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Thies Gmbh & Co. Kg | Method and apparatus for dyeing a textile substrate |
| EP1990456A3 (en) * | 2007-05-09 | 2009-06-24 | Thies GmbH & Co. KG | Method and device for dyeing a textile substrate |
| CN101302722B (en) * | 2007-05-09 | 2012-04-04 | 蒂斯有限及两合公司 | Method and apparatus for dyeing a textile substrate |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: JASPER GMBH, 46342 VELEN, DE |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |