DE4125477A1 - Polyvinyl halide resin compsns. - contg. two-stages emulsion polymer with methyl methacrylate, alkyl:acrylate and comonomer(s), used as processing aids giving reduce gel time - Google Patents

Polyvinyl halide resin compsns. - contg. two-stages emulsion polymer with methyl methacrylate, alkyl:acrylate and comonomer(s), used as processing aids giving reduce gel time

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Abstract

Polyvinylhalide resin compsns. contain 0.1-20 wt%, based on the mixt. of polyvinylhalides, of a two stage emulsion polymer of (a) 5-80 wt% of a first stage of (i) 80-99.5 wt% methylmethacrylate (MMA); (ii) 0.5-9.9 wt% of a 1-18C alkyl acrylate (AA); and (ii) 0-1.1 wt% other comonomers; and (b) 20-50 wt% of a second stage of (i) 70-90 wt% MMA; (ii) 10-30 wt% of a 1-18C AA; and (iii) 0-20 wt% other comonomers. Moulded prods. made from the above compsns. are also claimed. USE/ADVANTAGE - Used as processing aids in polyvinylhalide resin compsns. (claimed). Lower gel and plastification times are achieved, leading to faster and more economical processing.

Description

Die Erfindung betrifft Polyvinylhalogenidharzmassen, enthaltend 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Polyvinylhalogenids, eines zweistufi­ gen Emulsionspolymerisats ausThe invention relates to polyvinyl halide resin compositions containing 0.1 to 20 wt .-%, based on the amount of polyvinyl halide, a two-stage gene emulsion polymer

50 bis 80 Gew.-% einer 1. Stufe aus
80 bis 99,5 Gew.-% Methylmethacrylat,
 0,5 bis 9,9 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats und
 0 bis 10,1 Gew.-% weiterer Comonomere, und
50 to 80 wt .-% of a 1st stage
80 to 99.5% by weight of methyl methacrylate,
0.5 to 9.9 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate and
0 to 10.1% by weight of further comonomers, and

20 bis 50 Gew.-% einer 2. Stufe aus
70 bis 90 Gew.-% Methylmethacrylat,
10 bis 30 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats und
 0 bis 20 Gew.-% weiterer Comonomere.
20 to 50 wt .-% of a second stage
70 to 90% by weight of methyl methacrylate,
10 to 30 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate and
0 to 20% by weight of other comonomers.

Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung des zweistufigen Emul­ sionspolymerisats als Verarbeitungshilfsmittel in Polyvinylhalogenid­ harzmassen.The invention further relates to the use of the two-stage emul sion polymer as processing aid in polyvinyl halide resin masses.

Bei der Verarbeitung von Polyvinylhalogenidharzmassen, insbesondere von Polyvinylchloridharzmassen, zu Formteilen sind kurze Gelier- und Plastifi­ zierzeiten der Harzmassen besonders wünschenswert, da die Verarbeitungs­ temperaturen nahe an der Zersetzungstemperatur des Polyvinylhalogenids liegen.When processing polyvinyl halide resin compositions, in particular Polyvinylchloride resin masses to form parts are short gelling and plastifi Decoration times of the resin masses are particularly desirable because of the processing temperatures close to the decomposition temperature of the polyvinyl halide lie.

Um die Gelierungs- und Plastifizierungszeiten von Polyvinylchloridharz­ massen zu verkürzen, werden den Harzmassen Verarbeitungshilfsmittel zugesetzt, z. B. Copolymere des Methylmethacrylats mit Alkylacrylaten (DE-A-21 26 924 und DE-A-21 01 808) .The gelation and plasticization times of polyvinyl chloride resin Shortening the masses, the resin masses are processing aids added, e.g. B. Copolymers of methyl methacrylate with alkyl acrylates (DE-A-21 26 924 and DE-A-21 01 808).

Aus der DE-A-22 13 214 sind Pfropfpolymerisate aus 50 bis 99 Gew.-% einer Pfropfgrundlage aus überwiegend Methylmethacrylat und 1 bis 50 Gew.-% einer Pfropfhülle aus überwiegend Acrylsäureestern bekannt.From DE-A-22 13 214 graft polymers of 50 to 99% by weight are one Graft base consisting predominantly of methyl methacrylate and 1 to 50% by weight a graft made from predominantly acrylic acid esters.

In der DE-A-23 63 564 sind Pfropfpolymerisate aus 1 bis 49 Gew.-% einer Pfropfgrundlage aus vorwiegend Methylmethacrylat und 51 bis 99 Gew.-% einer Pfropfhülle, welche neben Methylmethacrylat 10 bis 45 Gew.-% eines Acrylsäureesters enthält, beschrieben.In DE-A-23 63 564, graft polymers of 1 to 49% by weight are one Graft base consisting primarily of methyl methacrylate and 51 to 99% by weight  a graft which, in addition to methyl methacrylate, contains 10 to 45% by weight of a Contains acrylic acid ester described.

Die bisher bekannten Verarbeitungshilfsmittel vermögen jedoch hinsichtlich der Gelier- und Plastifizierzeiten nicht ganz zu befriedigen.The processing aids known to date, however, are capable of the gelling and plasticizing times are not entirely satisfactory.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diesem Mangel abzuhelfen.The object of the present invention was to remedy this deficiency.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Polyvinylhalogenidharzmassen gefunden.Accordingly, the polyvinyl halide resin compositions defined at the outset found.

Vorzugsweise enthalten die Polyvinylhalogenidharzmassen 1 bis 10 Gew.-% insbesondere 1 bis 7 Gew.-% bezogen auf die Menge des Polyvinylhalogenids des zweistufigen Emulsionspolymerisats.The polyvinyl halide resin compositions preferably contain 1 to 10% by weight. in particular 1 to 7 wt .-% based on the amount of polyvinyl halide of the two-stage emulsion polymer.

Der Gewichtsanteil des C1-C18-Alkylacrylats in der 2. Stufe ist bevorzugt mindestens 5, besonders bevorzugt mindestens 10, Gewichtsprozent größer als in der 1. Stufe.The weight fraction of the C 1 -C 18 -alkyl acrylate in the second stage is preferably at least 5, particularly preferably at least 10, percent by weight greater than in the first stage.

Das Emulsionspolymerisat besteht bevorzugt ausThe emulsion polymer preferably consists of

60 bis 80 Gew.-% der 1. Stufe,
20 bis 40 Gew.-% der 2. Stufe.
60 to 80% by weight of the 1st stage,
20 to 40% by weight of the second stage.

Die 1. Stufe besteht bevorzugt aus
90,1 bis 95 Gew.-% Methylmethacrylat und
 5 bis  9,9 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats und
The 1st stage preferably consists of
90.1 to 95 wt .-% methyl methacrylate and
5 to 9.9 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate and

die 2. Stufe besteht bevorzugt aus
70 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat und
20 bis 30 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats.
the second stage preferably consists of
70 to 80 wt .-% methyl methacrylate and
20 to 30 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate.

Bei den C1-C18-Alkylacrylaten handelt es sich bevorzugt um Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat.The C 1 -C 18 -alkyl acrylates are preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate.

In der 1. Stufe sind C1 bis C6, insbesondere C1 bis C4 Alkylacrylate bevorzugt. In der 2. Stufe sind C4 bis C18, insbesondere C6 bis C18 Alkyl­ acrylate bevorzugt.In the 1st stage, C 1 to C 6 , in particular C 1 to C 4, alkyl acrylates are preferred. In the second stage, C 4 to C 18 , in particular C 6 to C 18 alkyl acrylates are preferred.

Als weitere Comonomere kommen bevorzugt Styrol, α-Methylstyrol, Acryl­ nitril, Methacrylnitril, Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylpropionat sowie C2-C10-Alkylmethacrylate in Betracht. Other preferred comonomers are styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl esters, such as vinyl acetate and vinyl propionate, and C 2 -C 10 -alkyl methacrylates.

Die Herstellung des zweistufigen Polymerisats erfolgt durch Emulsions­ polymerisation in an sich bekannter Weise.The two-stage polymer is prepared by emulsions polymerization in a manner known per se.

Als Emulgatoren können z. B. Alkalisalze von längerkettigen Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, alkylierte Arylsulfonate oder alkylierte Biphenylethersulfonate, Salze der Abietinsäure oder deren Derivate sowie Sulfobernsteinsäureester verwendet werden.As emulsifiers, for. B. alkali salts of longer-chain fatty acids, Alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylated aryl sulfonates or alkylated Biphenyl ether sulfonates, salts of abietic acid or their derivatives and Sulfosuccinic acid esters can be used.

Geeignete Initiatoren sind z. B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfat, tert.-Butylhydroperoxid, wasserlösliche Azoverbindungen sowie die Salze der 4,4′-Azobis[4-cyanopentansäure] oder 2,2′-Azobis[2-amidinopropan­ hydrochlorid]. Für die Polymerisation bei relativ niedriger Temperatur eignen sich insbesondere Redoxsysteme aus einem Persulfat oder einem Hydroperoxid sowie einem Reduktionsmittel in Verbindung mit einem Eisen­ (II)-Salz. Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natrium-meta­ bisulfit, Natriumhydroxymethansulfinat und Ascorbinsäure.Suitable initiators are e.g. B. sodium, potassium and ammonium persulfate, tert-butyl hydroperoxide, water-soluble azo compounds and the salts 4,4′-azobis [4-cyanopentanoic acid] or 2,2′-azobis [2-amidinopropane hydrochloride]. For polymerization at a relatively low temperature Redox systems made from a persulfate or a are particularly suitable Hydroperoxide and a reducing agent combined with an iron (II) salt. Suitable reducing agents are, for example, sodium meta bisulfite, sodium hydroxymethanesulfinate and ascorbic acid.

Die Emulsionspolymerisation wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 95°C durchgeführt.The emulsion polymerization is preferably carried out at temperatures between 30 and 95 ° C performed.

Durch die Polymerisationstemperatur wird im wesentlichen das Molekular­ gewicht des gebildeten Polymeren beeinflußt, d. h. je höher die Temperatur, desto niedriger das Molekulargewicht. Die Polymerisationstemperatur kann bei beiden Stufen des Polymerisates gleich oder unterschiedlich sein. Zur Charakterisierung der Molekülgröße dient in der Regel eine Viskositäts­ messung. Eine gebräuchliche Größe ist der K-Wert nach Fikentscher. In 1%ger Lösung in Tetrahydrofuran kann der K-Wert der beanspruchten Poly­ merisate zwischen 80 und 150 betragen. Bevorzugt liegt er zwischen 90 und 130, besonders bevorzugt zwischen 100 und 120.The polymerization temperature essentially makes the molecular affects the weight of the polymer formed, d. H. the higher the temperature, the lower the molecular weight. The polymerization temperature can be the same or different in both stages of the polymer. To Characterization of the molecular size usually serves a viscosity Measurement. A common parameter is the Fikentscher K value. In 1% solution in tetrahydrofuran can have the K value of the claimed poly merisates between 80 and 150. It is preferably between 90 and 130, particularly preferably between 100 and 120.

Zunächst werden die Monomeren der 1. Stufe polymerisiert. Die Monomeren der 1. Stufe werden bevorzugt zu mehr als 95 Gew.-% insbesondere zu mehr als 99 Gew.-% auspolymerisiert, bevor mit der Zugabe der Monomeren der 2. Stufe begonnen wird.First, the first stage monomers are polymerized. The monomers the 1st stage is preferably more than 95% by weight, in particular more polymerized as 99 wt .-% before with the addition of the monomers 2nd stage is started.

Die Teilchengröße der Emulsionspolymerisate kann durch die Wahl der Polymerisationsbedingungen eingestellt werden, wie es z. B. in der DE-C 22 30 989 beschrieben ist. Die Teilchengröße hängt z. B. von der Rührergeschwindigkeit ab. Bevorzugt sind mittlere Teilchendurchmesser d50 (Volumenmittel) zwischen ca. 50 und 300 nm.The particle size of the emulsion polymers can be adjusted by the choice of the polymerization conditions, such as. B. is described in DE-C 22 30 989. The particle size depends e.g. B. from the stirrer speed. Average particle diameters d 50 (volume average) between approximately 50 and 300 nm are preferred.

Der Feststoffgehalt der Emulsionen beträgt bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%. Das Polymerisat kann aus der Emulsion durch Fällung und anschließende Trock­ nung oder in einem Verfahrensschritt durch Sprühtrocknung als weitgehend wasserfreies Pulver isoliert werden.The solids content of the emulsions is preferably 30 to 60% by weight. The Polymer can be removed from the emulsion by precipitation and subsequent drying  tion or in one process step by spray drying as largely anhydrous powder can be isolated.

Die Sprühtrocknung kann in bekannter Weise durchgeführt werden, wie es z. B. im "Spray drying handbook" (K. Mosters, New York 1985) beschrieben ist. Die Eintrittstemperatur des Trockengases in den Sprühturm liegt zweckmäßigerweise zwischen 100 und 200°C und die Temperatur des getrock­ neten Pulvers am Ausgang des Sprühturms beträgt bevorzugt 40 bis 100°C.Spray drying can be carried out in a known manner as it is e.g. B. in the "Spray drying handbook" (K. Mosters, New York 1985) is. The inlet temperature of the dry gas in the spray tower is expediently between 100 and 200 ° C and the temperature of the dried Neten powder at the outlet of the spray tower is preferably 40 to 100 ° C.

Man erhält rieselfähige Pulver, deren mittlerer Teilchendurchmesser im allgemeinen 50 bis 500 µm, insbesondere 100 bis 300 µm beträgt.Free-flowing powders are obtained, whose average particle diameter is in the is generally 50 to 500 microns, especially 100 to 300 microns.

Besonders gut verarbeitbare Pulver mit guter Rieselfähigkeit und geringen Verbackungseigenschaften erhält man, wenn die Erweichungstemperatur (Vicat B, bestimmt nach DIN 53 460) oberhalb von 80°C liegt. Zweckmäßiger­ weise sollte daher der Gesamtgehalt an C1-C18 Alkylacrylat im zweistufigen Emulsionspolymerisat 15 Gew.-% nicht übersteigen. Bei einem höheren Anteil des C1-C18 Alkylacrylats wird die Erweichungstemperatur in unerwünschtem Ausmaß erniedrigt.Powders that are particularly easy to process with good flow properties and low caking properties are obtained if the softening temperature (Vicat B, determined according to DIN 53 460) is above 80 ° C. The total content of C 1 -C 18 alkyl acrylate in the two-stage emulsion polymer should therefore expediently not exceed 15% by weight. With a higher proportion of the C 1 -C 18 alkyl acrylate, the softening temperature is lowered to an undesirable extent.

Beim Polyvinylhalogenid in der erfindungsgemäßen Polyvinylhalogenidharz­ masse kann es sich insbesondere um Homopolymere des Vinylchlorids, um Copolymere des Vinylchlorids mit mindestens 80 Gew.-% Vinylchlorid oder um nachchloriertes Polyvinylchlorid handeln. Bevorzugt handelt es sich um Homopolymere des Vinylchlorids (Polyvinylchlorid).In the case of polyvinyl halide in the polyvinyl halide resin according to the invention mass can be, in particular, homopolymers of vinyl chloride Copolymers of vinyl chloride with at least 80% by weight vinyl chloride or um post-chlorinated polyvinyl chloride. It is preferably about Homopolymers of vinyl chloride (polyvinyl chloride).

Die erfindungsgemäßen Polyvinylhalogenidharzmassen können neben dem Emulsionspolymerisat und dem Polyvinylhalogenid weitere Zusatzstoffe, z. B. Modifizierungsmittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit, Wärmeformbe­ ständigkeit und Witterungsbeständigkeit, sowie Stabilisatoren, Gleit­ mittel, Füllstoffe, Farbstoffe und Pigmente enthalten. Im allgemeinen liegt die Gesamtmenge der weiteren Zusatzstoffe unter 40, insbesondere unter 30 Gew.-% bezogen auf die Menge des Polyvinylhalogenids.The polyvinyl halide resin compositions according to the invention can in addition to the Emulsion polymer and the polyvinyl halide other additives, for. B. Modifiers to improve impact resistance, heat molding resistance and weather resistance, as well as stabilizers, sliding medium, fillers, dyes and pigments. In general the total amount of further additives is below 40, in particular below 30 wt .-% based on the amount of polyvinyl halide.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyvinylhalogenidharzmassen kann durch Abmischen der pulverförmigen zweistufigen Emulsionspolymerisate mit einem Polyvinylhalogenid und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen nach üblichen Methoden, z. B. in einem Extruder, Kneter oder einer Walze er­ folgen.The production of the polyvinyl halide resin compositions according to the invention can by mixing the powdery two-stage emulsion polymers with a polyvinyl halide and optionally other additives usual methods, e.g. B. in an extruder, kneader or a roller consequences.

Die Polyvinylhalogenidharzmasse kann durch für Thermoplaste übliche Methoden (Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Pressen, Tiefziehen u. ä.) in die gewünschte Form gebracht werden. The polyvinyl halide resin composition can be made by the usual for thermoplastics Methods (extrusion, injection molding, calendering, pressing, deep drawing u. Ä.) are brought into the desired shape.  

Die erfindungsgemäßen Polyvinylhalogenidharzmassen zeichnen sich durch kurze Gelier- und Plastifizierzeiten aus. Durch kurze Gelier- und Plasti­ fizierzeiten wird eine schnellere und damit wirtschaftlichere Verarbeitung ermöglicht.The polyvinyl halide resin compositions according to the invention are notable for short gelling and plasticizing times. With short gelling and plasti processing times will be faster and therefore more economical processing enables.

Beispielexample Herstellung der zweistufigen EmulsionspolymerisateProduction of the two-stage emulsion polymers Pfropfpolymerisat AGraft polymer A

Dieses Polymerisat wurde unter Verwendung der folgenden Ausgangsmischungen hergestelltThis polymer was prepared using the following starting mixtures produced

Vorlage:
2200 g Wasser
   0,032 g Eisen(II)-sulfat Heptahydrat
   6,4 g Tetranatriumpyrophosphat
   3,2 g Laurinsäure
   2,56 g 25-%ige Natronlauge
   3,2 g Natriumpersulfat
Template:
2200 g water
0.032 g iron (II) sulfate heptahydrate
6.4 g tetrasodium pyrophosphate
3.2 g lauric acid
2.56 g of 25% sodium hydroxide solution
3.2 g sodium persulfate

Zulauf 1:
2430 g Wasser
  32 g Laurinsäure
  25,6 g 25-%ige Natronlauge
1560 g Methylmethacrylat
  40 g Methylacrylat
Inlet 1:
2430 g water
32 g lauric acid
25.6 g 25% sodium hydroxide solution
1560 g methyl methacrylate
40 g methyl acrylate

Zulauf 2:
500 g Wasser
  3,2 g Natriummetabisulfit
  3,2 g 25-%ige Natronlauge
Inlet 2:
500 g water
3.2 g sodium metabisulfite
3.2 g 25% sodium hydroxide solution

Zulauf 3:
50 g Wasser
 3,2 g Natriumpersulfat
Inlet 3:
50 g water
3.2 g sodium persulfate

Zulauf 4:
1280 g Methylmethacrylat
 320 g Butylacrylat.
Inlet 4:
1280 g methyl methacrylate
320 g butyl acrylate.

Zur Vorlage wurden unter Rühren 272 g der Zulaufmischung 1 gegeben und das Gemisch wurde auf 60°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden der Rest von Zulaufmischung 1 und 40% von Zulauf 2 in 2 h gleichmäßig zudosiert und noch 1 h bei 60°C gerührt. Anschließend wurde Zulauf 3 auf einmal zuge­ geben und dann Zulauf 4 in 2 h zudosiert. Beginnend mit Zulauf 4 wurden die restlichen 60% von Zulauf 2 innerhalb von 3 h zudosiert. Die erhal­ tenen Dispersion wies einen Feststoffgehalt von 37,6 Gew.-% und einen pH-Wert von 9,1 auf.For stirring, 272 g of feed mixture 1 were added and the The mixture was heated to 60 ° C. At this temperature the rest of Feed mixture 1 and 40% of feed 2 evenly metered in over 2 h and stirred at 60 ° C for 1 h. Feed 3 was then drawn in at once give and then feed 4 metered in 2 h. Starting with inlet 4 were  the remaining 60% of feed 2 were metered in within 3 h. The receive The dispersion had a solids content of 37.6% by weight and a pH of 9.1.

Die Emulsionspolymerisate B bis G und die Vergleichspolymerisate a und b wurden in entsprechender Weise hergestellt.The emulsion polymers B to G and the comparison polymers a and b were produced in a corresponding manner.

Die Zusammensetzung der Emulsionspolymerisate ist in Tabelle 1 angegeben. Die Erweichungstemperaturen (Vicat B, DIN 53 460) und der Gesamtgehalt an Alkylacrylat im zweistufigen Emulsionspolymerisat sind in Tabelle 2 aufge­ listet. The composition of the emulsion polymers is given in Table 1. The softening temperatures (Vicat B, DIN 53 460) and the total content Alkyl acrylate in the two-stage emulsion polymer are listed in Table 2 lists.  

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Emulsionspolymerisate Composition of the emulsion polymers

Tabelle 2 Table 2

Prüfung des Verarbeitungsverhaltens der PolyvinylchloridharzmassenTesting the processing behavior of the polyvinyl chloride resin compositions

In einem Heißmischer wurde zunächst bei 120°C eine Grundmischung aus
100 Gew.-Teilen eines Suspensions-Polyvinylchlorid (K-Wert 68)
1 Gew.-Teil tribasisches Bleisulfat
0,3 Gew.-Teile Bleistearat
0,6 Gew.-Teile C₁₆/C₁₈ Fettalkohol und
0,1 Gew.-Teile Calciumstearat hergestellt und
die Prüfung des Verarbeitungsverhaltens erfolgte in einem Brabender- Plasticorder mit Walzenkneter (Typ W 30 H) mit einem Knetkammervolumen von 30 cm3. Es wurden jeweils 31 g Mischung eingesetzt, die im Falle von 2 Gew.-% Zusatz des Emulsionspolymerisats durch Untermischen von 0,6 g Emulsionspolymerisat in 30,4 g Grundmischung, im Falle von 5 Gew.-% Zusatz durch Untermischen von 1,5 g Emulsionspolymerisat in 29,5 g Grundmischung hergestellt wurden.
In a hot mixer, a basic mixture was first made at 120 ° C
100 parts by weight of a suspension polyvinyl chloride (K value 68)
1 part by weight of tribasic lead sulfate
0.3 parts by weight of lead stearate
0.6 parts by weight of C₁₆ / C₁₈ fatty alcohol and
0.1 parts by weight of calcium stearate produced and
The processing behavior was tested in a Brabender plasticorder with a roller kneader (type W 30 H) with a kneading chamber volume of 30 cm 3 . In each case 31 g of mixture were used, which in the case of 2% by weight addition of the emulsion polymer by mixing in 0.6 g of the emulsion polymer in 30.4 g basic mixture, in the case of 5% by weight addition by mixing in 1.5 g emulsion polymer were prepared in 29.5 g basic mixture.

Geprüft wurde das Verarbeitungsverhalten bei 170°C und einer Drehzahl von 40 Upm der rechtsdrehenden Schaufel. Das Drehzahlverhältnis der links- und rechtsdrehenden Kneterschaufeln betrug 1,5 : 1.The processing behavior at 170 ° C and a speed of 40 rpm of the right-turning blade. The speed ratio of the left and right-hand kneader blades was 1.5: 1.

Mit Hilfe eines Schreibers wurde der Verlauf des Drehmomentes während der Versuche aufgezeichnet und aus den Kurven die Gelierzeiten und die Plastifizierzeiten, welche als Minimum bzw. Maximum der Kurve definiert sind, entnommen (s. Tabelle 3). With the help of a recorder, the course of the torque during the Experiments recorded and the gel times and the Plasticizing times, which are defined as the minimum or maximum of the curve are taken (see Table 3).  

Tabelle 3 Table 3

Gelier- und Plastifizierzeiten der Polyvinylchloridharzmassen Gelling and plasticizing times of the polyvinyl chloride resin compositions

Claims (3)

1. Polyvinylhalogenidharzmassen, enthaltend 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Menge des Polyvinylhalogenids, eines zweistufigen Emulsionspolymerisats aus
50 bis 80 Gew.-% einer 1. Stufe aus
80 bis 99,5 Gew.-% Methylmethacrylat,
 0,5 bis 9,9 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats und
 0 bis 10,1 Gew.-% weiterer Comonomere und 20 bis 50 Gew.-% einer 2. Stufe aus
70 bis 90 Gew-% Methylmethacrylat,
10 bis 30 Gew.-% eines C₁-C₁₈-Alkylacrylats und
 0 bis 20 Gew.-% weiterer Comonomere.
1. Polyvinyl halide resin compositions containing 0.1 to 20% by weight, based on the amount of polyvinyl halide, of a two-stage emulsion polymer
50 to 80 wt .-% of a 1st stage
80 to 99.5% by weight of methyl methacrylate,
0.5 to 9.9 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate and
0 to 10.1% by weight of further comonomers and 20 to 50% by weight of a second stage
70 to 90% by weight methyl methacrylate,
10 to 30 wt .-% of a C₁-C₁₈ alkyl acrylate and
0 to 20% by weight of other comonomers.
2. Verwendung des Emulsionspolymerisats gemäß Anspruch 1 als Verarbei­ tungshilfsmittel in Polyvinylhalogenidharzmassen.2. Use of the emulsion polymer according to claim 1 as processing processing aids in polyvinyl halide resin compositions. 3. Formteile aus Polyvinylhalogenidharzmassen gemäß Anspruch 1.3. Molded parts made of polyvinyl halide resin compositions according to claim 1.
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