DE4124101C2 - Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbesondere aus Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung - Google Patents

Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbesondere aus Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbesondere aus Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung, welche umweltschädigende Metalloxide und andere Verbindungen enthalten.
Die thermische Behandlung von Abfällen ist in der Abfall­ wirtschaft weit verbreitet. Bei der Abfallverbrennung fallen jedoch große Mengen fester Rückstände in Form von Schlacken und Aschen oder Filterstäuben aus der Rauchgasreinigung an. Diese festen Rückstände enthalten unterschiedlich großen Mengen an Salzen, Schwermetallen und organischen Verbindungen, die umweltschädlich sein können. Die massemäßig größten Anteile bestehen dabei aus Metalloxiden und Silicaten, die sich mittels Schmelzverfahren zu verwertbaren oder endlagerfähigen Produkten verarbeiten lassen, da sie im erstarrten Zustand amorphe Netzwerke oder kristalline Strukturen bilden.
Schmelzverfahren für die Behandlung von Abfällen und Reststoffen sind unter anderem aus DE-OS 38 27 086 (im nachfolgenden /1/), DE-OS 37 16 231 (im nachfolgenden /3/), DE- OS 39 39 344 (im nachfolgenden /4/) und der Zeitschrift Wasser, Luft und Boden 1991 Nr. 4, S. 32/34, Artikel 308 (im nachfolgenden /2/) bekannt. Die genannten Verfahren arbeiten unter oxidierenden Bedingungen, so daß ein Großteil der in den Rückständen enthaltenen Schwermetallverbindungen in das amorphe oder kristalline Hauptprodukt eingebunden werden muß, da lediglich ein Teil der leichtflüchtigen Schwermetalle sowie die in elementarer oder legierter Form vorliegenden schwerflüchtigen Metalle von der Schmelze abgetrennt werden können. Die in /1/ (Spalte 2, Zeile 10) erwähnte Stickstoffspülung eines Tiegelofens gewährleistet allenfalls neutrale Schmelzbedingungen, jedoch nicht die fälschlicher Weise erwähnten reduzierten Bedingungen.
In /1/, /2/, und /3/ wird für vorbeschriebene Verfahrensweise auch der mögliche Einsatz eines Lichtbogenofens vorgeschlagen. Eine Wiedergewinnung von Metallen, wie in /2/ und /4/ dargestellt, beschränkt sich jedoch auf die Metalle mit hohem Dampfdruck sowie die in elementarer oder legierter Form vorliegenden schwerflüchtigen Metalle. Die in oxidischer Form vorliegenden Metalle können mit den in /1/ bis /4/ beschriebenen Verfahren nicht abgetrennt und zurückgewonnen werden.
Nun hat sich gezeigt, daß silicatische Produkte aus den vorgenannten Verfahren keineswegs so inert sind, wie bisher angenommen wurde. Zwar entsprechen diese Produkte den derzeit geltenden Abfallvorschriften, jedoch erscheint das derzeitige Prüf- und Meßverfahren verbesserungs- und erweiterungsbedürftig. Es hat sich nämlich gezeigt, daß in den Produkten eingeschmolzene Metalloxide, insbesondere toxische Schwermetalloxide, durch Wasser, nämlich Regenwasser ausgelaugt und in das Grundwasser gelangen können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zu schaffen, mit dem feste Abfallverbrennungs- und Rauchgasreinigungsrückstände so weit inertisiert werden, daß aus ihnen keine Stoffe in umweltgefährdender Konzentration ausgewaschen werden können und zugleich eine maximale Rückgewinnung von Schwermetallen erzielt werden kann.
Gelöst wird die Aufgabe dadurch, daß die Rückstände in einem Lichtbogenofen mit Kohlenstoffelektroden unter reduzierenden Bedingungen zu glasigen, glasig-kristallinen oder kristallinen Produkten erschmolzen werden. Dadurch wird ein Verfahren geschaffen, bei dem die umweltschädigenden Metalloxide im Schmelzbad von der Silicatphase getrennt werden können. Durch die reduzierenden Bedingungen werden nämlich die in der Schmelze enthaltenden umweltschädigenden Metalloxide zu elementaren Metallen reduziert. Diese hochsiedenden Metalle, wie Eisen, Nickel, Chrom und Kupfer welche schwerer als die Silicatschmelze sind, setzen sich in einem Sumpf unterhalb der Silicatschmelze ab. Die leichtsiedenden Metalle wie Zink, Cadmium und Quecksilber usw. verdampfen und sind so ebenfalls aus der Silicatphase entfernt. Die verdampften elementaren Metalle und deren Verbindungen können anschließend kondensiert und weiterverarbeitet werden. Die in dem Sumpf angesammelten Schwersieder können anschließend ebenfalls weiterverarbeitet werden. Zurück bleibt ein weitgehend inertes Schmelzprodukt, das zudem volumenreduziert ist und ebenfalls weiterverarbeitet oder problemlos endgelagert werden kann.
Die zu schmelzenden Rückstände enthalten jedoch auch toxische organische Bestandteile, wie Dioxine und Furane. Durch die thermische Belastung beim Schmelzen werden diese organischen Bestandteile zerstört und zu nicht toxischen Reststoffen zerlegt.
Die Schwermetallfreiheit der Inertstoffe durch reduzieren­ des Schmelzen bedeutet eine Schadstoff- und Schwermetall­ freiheit im technischen und umweltseitigen Sinne. Sie geht soweit, daß bei Auslaugung noch verbleibender Spuren von Schwermetallen das Eluat weit unter den Grenzwerten der Trinkwasserverordnung belastet ist.
Ein Ausführungsbeispiel eines Lichtbogenofens zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren ist in der beiliegenden Zeichnung dargestellt und wird nachfolgend näher beschrieben.
Der in der einzigen Figur dargestellte Lichtbogenofen 10 besteht im wesentlichen aus einem Schmelzgefäß 11, welches zur Aufnahme der die zu behandelnden Rückstände enthalten­ den Schmelzbäder 19 dient. Das Schmelzgefäß ist mit einem Ofendeckel 15, einer Beschickungsöffnung 16 und einer Gieß­ öffnung 17 versehen. In dem Ofendeckel 15 ist ein Abgasrohr 13 vorgesehen, welches zu einer - nicht dargestellten - Abgasreinigung und Kondensierungsanlage führt.
In dem Schmelzbad 19 sind Kohlenstoffelektroden 12 ein- und ausfahrbar, mit denen reduzierende Bedingungen in dem Schmelzgefäß 11 eingestellt werden können. Die Kohlenstoff­ elektroden 12 sind an eine Stromzuführung 18 angeschlossen, und das Schmelzgefäß 11 ist mit einem Kühlwassermantel 14 umgeben.
Zum Ausgießen ist das Schmelzgefäß 11 mit einem Kippzylin­ der 21 versehen, der es in einem Kipplager 20 kippen kann, so daß ein Dekantieren der einzelnen übereinander liegenden Schichten des Schmelzbades 19 möglich ist.
Das Schmelzbad 19 besteht aus einer leichteren Silicatphase 22 und einem Schwermetallsumpf 23, der sich direkt auf der Ofenschüttung 24 sammelt. Nach dem Abgießen der leichteren Silicatphase 22 kann der Schwermetallsumpf 23 abgegossen und einer Weiterverarbeitung zugeführt werden. Die leicht­ siedenden Metalle verdampfen und werden durch das Abgasrohr 13 abgezogen. Die so abgezogenen Metalldämpfe werden durch einen - nicht dargestellten - Kondensator geleitet, kondensiert und einer metallurgischen Weiterverarbeitung zugeführt.
Beispiel 1
50 kg Elektrofilterstaub der chemischen Zusammensetzung (in Masse-%) 40,3 SiO₂; 16,3 Al₂O₃; 11,9 CaO; 3,74 Fe₂O₃; 3,91 K₂O; 3,75 Na₂O; 2,98 MgO; 2,97 ZnO; 1,40 TiO₂; 6,83 SO₃; 1,26 P₂O₅; 0,29 PbO; 0,27 SnO₂; 0,09 NiO und 0,05 CdO wurden in einem geschlossenen, dreiphasigen elektrischen Lichtbogenofen bei ca. 1300°C geschmolzen und die Schmelze in Formen abgegossen, granuliert oder verblasen.
Etwa 75 Masse-% des Elektrofilterstaubes lagen nach dieser Inertisierung als glasig-silicatisches Schmelzprodukt vor. Die restlichen 25 Masse-% verteilen sich auf die Abgas- bzw. Kondensat- und die Sumpfphase.
Für einige ausgewählte umweltrelevante Metalloxide sind nachfolgend die Konzentration im Elektrofilterstaub vor der Inertisierung mit denen im silicatischen Schmelzprodukt nach der Inertisierung gegenübergestellt:
Nach Auslaugung des silicatischen Schmelzproduktes gemäß dem Deutschen Einheitsverfahrens S4 und dem Schweizer Aus­ laugtest lagen alle Eluatkonzentrationen der umweltrelevan­ ten Metalle deutlich unter den Grenzwerten der Trinkwasser­ verordnung.
Beispiel 2
75 kg Elektrofilterstaub der chemischen Zusammensetzung wie Beispiel 1 werden in einem Trockenmischer mit 15 kg Alumi­ niumoxid und 10 kg Calciumoxid gemischt und anschließend in einem geschlossenen, dreiphasigen Lichtbogenofen bei ca. 1500°C geschmolzen. Die Schmelze wird in Formen abgegossen und der Gußkörper nach dem Abkühlen zerkleinert.
Etwa 83 Masse-% des Elektrofilterstaubes lagen nach der Inertisierung als glasig-kristallines Schmelzprodukt vor. Die restlichen 17 Masse-% verteilen sich auf die Abgas- bzw. Kondensat- und die Sumpfphase.
Für einige ausgewählte umweltrelevante Metalloxide sind nachfolgend die Konzentrationen im Elektrofilterstaub vor der Inertisierung mit denen im silicatischen Schmelzprodukt nach der Inertisierung gegenübergestellt.
Nach Auslaugung des silicatischen Schmelzproduktes gemäß dem Deutschen Einheitsverfahrens S4 und dem Schweizer Aus­ laugtest lagen alle Eluatkonzentrationen der umweltrelevan­ ten Metalle deutlich unter den Grenzwerten der Trinkwasser­ verordnung.
Bezugszeichen
10 Lichtbogenofen
11 Schmelzgefäß
12 Graphitelektroden
13 Abgasrohr
14 Kühlwassermantel
15 Ofendeckel
16 Beschickungsöffnung
17 Gießöffnung
18 Stromzuführung
19 Schmelzbad
20 Kipplader
21 Kippzylinder
22 Silikatphase
23 Schwermetallphase
24 Ofenschüttung

Claims (6)

1. Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbeson­ dere aus Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung, welche umweltschädigende Metalloxide und andere Verbindungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückstände in einem Lichtbogenofen mit Kohlenstoffelektroden unter reduzierenden Bedingungen so geschmolzen werden, daß die in ihnen enthaltenen Metalloxide zu elementaren Metallen reduziert werden, wobei die aus den Metalloxiden reduzierten Schwersieder in einem Sumpf unterhalb der entstehenden Silicatphase gesammelt und die Leichtsieder oberhalb der Silicatphase abgeführt und auskondensiert und die verbleibende Restschmelze zu glasigen, glasig-kristallinen oder kristallinen Produkten geschmolzen werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückstände in einem Lichtbogenofen bei Temperaturen von 1250°C bis 1500°C reduzierend geschmolzen und die leichtsiedenden Metalle, wie Cadmium, Zink, Quecksilber, nach ihrer Reduktion in elementarer Form oder als neue Verbindungen verdampfen und zur weiteren Aufarbeitung und Verwertung aus dem Abgas kondensiert werden.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die hochsiedenden Schwermetalle, wie Eisen, Nickel, Chrom, Kupfer und dergleichen, durch Dichtetrennung als Sumpfphase von der Restschmelze separiert und metallur­ gisch verwertet werden.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als fester Rückstand ein Elektrofilterstaub eingesetzt wird.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemenge aus
  • - 75 Masseanteilen Elektrofilterstaub
  • - 15 Masseanteilen Al₂O₃
  • - 10 Masseanteilen CaO
geschmolzen wird.
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