DE4123080A1 - Aq. paints for plastic substrate, esp. motor body parts - contg. polyester-poly:ol, polyether-poly:ol, amino resin, hydroxyl-contg. poly:alkoxylated polyacrylate resin and acid hardening catalyst - Google Patents

Aq. paints for plastic substrate, esp. motor body parts - contg. polyester-poly:ol, polyether-poly:ol, amino resin, hydroxyl-contg. poly:alkoxylated polyacrylate resin and acid hardening catalyst

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Abstract

A process for painting plastic substrates with aq. paints (I) contg. (A) polyester-polyol(s) with OH no. at least 250, acid no. below 5 and Mn 500-1100, (B) polyether-polyol(s) with Mn 350-550 obtd. by reaction of 1 mol. polyol contg. at least 3 OH gps. with 4-8 mols. propylene oxide (PO) and/or ethylene oxide (EO), (C) amino resin(s), (D) OH gp.-contg. polyacrylate resin(s) with OH no. 20-200, stabilised with 4-20wt.% poly-EO and/or poly-PO and/or poly-EO-PO gps., and with particle size 40-1000nm, and (E) acid hardening catalyst(s). Plastic substrate is polyamide (PA) or polyurethane (PU), and (I) are used as 2-component paints; (A) is obtd. by esterification of polycarboxylic acids with polyols, using reactants contg. not more than 15 mol.% cycloaliphatic or aromatic gps.. USE/ADVANTAGE - (I) are useful for painting or priming plastic substrates, esp. PA or PU (claimed). The invention provides water-based paints with improved adhesion to plastic substrates and increased resistance to moisture, esp. for painting plastic motor body part

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Lackieren von Kunststoffsubstraten mit wäßrigen Lacken und die für dieses Verfahren geeigneten wäßrigen Lacke.The invention relates to a method for painting of plastic substrates with aqueous paints and the aqueous suitable for this process Paints.

Kunststoffe finden in nahezu allen Einsatzgebie­ ten, insbesondere auch im Kraftfahrzeugbau zuneh­ mende Verwendung. Bei Kraftfahrzeugen sollen sich die Oberflächen der eingebauten Kunststoffteile weder im Aussehen noch in der Beständigkeit von den Oberflächen der metallischen Karosserieteile unterscheiden. Dieses Ziel kann durch einfaches Überlackieren der Kunststoffteile mit den für die metallischen Karosserieteile verwendeten Lacken nicht erreicht werden. Es müssen vielmehr spe­ zielle, auf die Eigenschaften der Kunststoffteile abgestimmte Lacke zur Lackierung der Kunststoff­ teile eingesetzt werden. In den meisten Fällen müssen die Kunststoffteile mit einer Grundierung vorlackiert werden, die dann mit einem oder mehre­ ren Decklacken überlackiert werden. Dabei ist es aus ökologischen und ökonomischen Gründen vorteil­ haft, wäßrige Lacke einzusetzen.Plastics are used in almost all areas ten, especially in motor vehicle construction end use. In motor vehicles should the surfaces of the built-in plastic parts neither in the appearance nor in the durability of the surfaces of the metallic body parts differentiate. This goal can be achieved by simple Paint the plastic parts with those for the metallic body parts used paints cannot be reached. Rather, it must be special zielle, on the properties of the plastic parts coordinated paints for painting the plastic parts are used. In most cases the plastic parts with a primer can be pre-painted, which can then be painted with one or more topcoats. It is advantageous for ecological and economic reasons  adhesive to use aqueous paints.

In der DE-OS-27 50 568 werden wäßrige Lacke be­ schrieben, die eine Mischung aus einem Polyester­ polyol, einem anionischen Vinylpolymerisat und einem Aminoplastvernetzungsmittel enthalten und auch zur Lackierung von Kunststoffen geeignet sein sollen. In der DE-OS 25 51 276 werden wäßrige Lacke beschrieben, die sich von den in der DE-OS 27 50 568 beschriebenen Lacken dadurch unterscheiden, daß anstelle des Polyesterpolyols ein Polyetherpolyol eingesetzt wird. Wenn diese Lacke zur Lackierung von Kunststoffsubstraten ein­ gesetzt werden und bei den für Kunststoffsubstrate üblichen Einbrenntemperaturen, die von der Art der zu lackierenden Kunststoffsubstrate abhängen und im allgemeinen 100°C nicht überschreiten, dann werden Lackierungen unzureichender Qualität erhal­ ten. Die Lackierungen müssen insbesondere hin­ sichtlich Haftung und Beständigkeit gegen hohe Luftfeuchtigkeit, die zu Kondenswasserbildung führt, verbessert werden.In DE-OS-27 50 568 aqueous paints are be wrote that is a blend of a polyester polyol, an anionic vinyl polymer and contain an aminoplast crosslinking agent and also be suitable for painting plastics should. In DE-OS 25 51 276 aqueous Varnishes described that differ from those in the DE-OS 27 50 568 paints described thereby distinguish that instead of the polyester polyol a polyether polyol is used. If those Varnishes for painting plastic substrates be set and for those for plastic substrates usual baking temperatures, which depend on the type of depend on plastic substrates to be painted and generally do not exceed 100 ° C, then paint quality will be poor The paintwork must go there in particular Visible liability and resistance to high Humidity leading to condensation leads, be improved.

Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabenstellung besteht in der Bereitstellung von wäßrigen Lacken, mit denen Lackierungen auf Kunst­ stoffsubstraten hergestellt werden können, die die Nachteile des Standes der Technik nicht oder nur in vermindertem Ausmaß aufweisen.The basis of the present invention The task is to provide water-based paints with which paints on art can be fabricated substrates that the Disadvantages of the prior art not or only to a lesser extent.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch ein Verfahren zum Lackieren von Kunststoffsubstraten mit wäßrigen Lacken gelöst, das dadurch gekenn­ zeichnet ist, daß das Kunststoffsubstrat mit einem wäßrigen Lack lackiert wird, derThis task is surprisingly accomplished by a Process for painting plastic substrates solved with water-based paints, thereby known  is that the plastic substrate with a aqueous lacquer is painted, the

  • A) ein Polyesterpolyol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 250, einer Säurezahl unter 5 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 500 bis 1100 oder ein Gemisch aus solchen Poly­ esterpolyolenA) a polyester polyol with a hydroxyl number of at least 250, an acid number below 5 and a number average molecular weight of 500 to 1100 or a mixture of such poly ester polyols
  • B) ein Polyetherpolyol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 350 bis 550, herstellbar durch Umsetzung von 1 Mol eines mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyols und 4 bis 8 Mol Propylenoxid, Ethylenoxid oder einer Mischung aus Propylen- und Ethylenoxid oder ein Gemisch aus solchen PolyetherpolyolenB) a polyether polyol with a number average Molecular weight from 350 to 550, can be produced by reacting 1 mol of at least 3 Hydroxyl-containing polyols and 4 to 8 moles of propylene oxide, ethylene oxide or one Mixture of propylene and ethylene oxide or a mixture of such polyether polyols
  • C) ein Aminoplastharz oder ein Gemisch aus Amino­ plastharzenC) an aminoplast resin or a mixture of amino plastic resins
  • D) ein in Teilchen mit einem Durchmesser von 40 bis 1000 nm vorliegendes, hydroxylgruppenhal­ tiges Polyacrylatharz, das eine Hydroxylzahl von 20 bis 200 aufweist und durch Polyoxyethy­ len- und/oder Polyoxyproplyen- und/oder Poly­ oxyethylenoxypropylenketten stabilisiert ist oder ein Gemisch aus solchen Polyacrylathar­ zen, wobei - bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyacrylatharzes bzw. der Mischung aus Poly­ acrylatharzen - 4 bis 20 Gew.-% Oxyethylen­ gruppen oder Oxypropylengruppen oder eine Mischung aus Oxyethylen- und Oxypropylengrup­ pen vorliegen und D) one in particles with a diameter of 40 present up to 1000 nm, hydroxyl groups term polyacrylate resin that has a hydroxyl number from 20 to 200 and by polyoxyethy len- and / or polyoxypropylene and / or poly oxyethyleneoxypropylene chains is stabilized or a mixture of such polyacrylate zen, whereby - based on the total weight of the Polyacrylate resin or the mixture of poly acrylate resins - 4 to 20 wt% oxyethylene groups or oxypropylene groups or one Mixture of oxyethylene and oxypropylene groups pen available and  
  • E) einen sauren Härtungskatalysator oder ein Ge­ misch aus sauren Härtungskatalysatoren enthält.E) an acidic curing catalyst or a Ge mix of acidic curing catalysts contains.

Als Komponente (A) wird ein Polyesterpolyol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 250, einer Säu­ rezahl unter 5 und einem zahlenmittleren Moleku­ largewicht von 500 bis 1100 oder ein Gemisch aus solchen Polyesterpolyolen eingesetzt.A polyester polyol is used as component (A) a hydroxyl number of at least 250, an acid number below 5 and a number-average molecule larweight from 500 to 1100 or a mixture of such polyester polyols used.

Die als Komponente (A) erfindungsgemäß einzu­ setzenden Polyesterpolyole sind vom Fachmann pro­ blemlos durch Veresterung von Polycarbonsäuren mit Polyolen herstellbar. Es gehört zum Fachwissen des Fachmanns, daß die Hydroxylzahl, die Säurezahl und das zahlenmittlere Molekulargewicht über das Ver­ hältnis der in der Polycarbonsäurekomponente ent­ haltenen Carbonsäuregruppen zu den in der Polyol­ komponente enthaltenen Hydroxylgruppen steuerbar ist.To be used as component (A) according to the invention setting polyester polyols are pro from the expert easily by esterification of polycarboxylic acids Polyols can be produced. It is part of the expertise of the Expert that the hydroxyl number, the acid number and the number average molecular weight over the ver ratio of ent in the polycarboxylic acid component held carboxylic acid groups to those in the polyol Component contained hydroxyl groups controllable is.

Als geeignete Polycarbonsäuren zur Herstellung der Komponente (A) werden genannt: Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephtalsäure, Hexahydrophtal­ säure, Cyclohexyldicarbonsäure-1,4, Tetrahy­ drophtalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itacon­ säure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Pimelin­ säure und Azelainsäure. Als geeignete Polyole zur Herstellung der Komponente (A) werden genannt:
Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Neo­ pentylglykol, Hexandiol-1,6, Cyclohexandimethanol- 1,4, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolbutan und Hexantriol.Suitable polycarboxylic acids for the preparation of component (A) are: phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, cyclohexyldicarboxylic acid 1,4, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, sebacic acid, sebacic acid, sebacic acid, sebacic acid, sebacic acid Pimelic acid and azelaic acid. The following are mentioned as suitable polyols for the production of component (A):
Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, trimethylolethane, trimethylolbutane and hexanetriol.

Als Komponente (A) werden bevorzugt solche Poly­ esterpolyole eingesetzt, bei deren Herstellung die Polycarbonsäuren und Polyole so ausgewählt werden, daß höchstens 15 Mol-% der zur Herstellung insge­ samt eingesetzten Menge an Polycarbonsäuren und Polyolen cycloaliphatische oder aromatische Struk­ turelemente aufweisen. Als Beispiele für Poly­ carbonsäuren mit cycloaliphatischen bzw. aromati­ schen Strukturelementen werden genannt: Phtal­ säure, Isophtalsäure, Terephtalsäure, Hexahy­ drophtalsäure, Cyclohexyldicarbonsäure-1,4 und Tetrahydrophtalsäure. Als Beispiele für Polyole mit cycloaliphatischen bzw. aromatischen Struktur­ elementen werden genannt: Cyclohexandimethanol-1,4 und Bisphenol-A.Such poly are preferred as component (A) ester polyols used in the manufacture of the Polycarboxylic acids and polyols are selected so that at most 15 mol% of the total for production together with the amount of polycarboxylic acids used and Polyols cycloaliphatic or aromatic structure have door elements. As examples of poly carboxylic acids with cycloaliphatic or aromatic Structural elements are called: Phtal acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahy drophtalic acid, cyclohexyldicarboxylic acid 1,4 and Tetrahydrophthalic acid. As examples of polyols with cycloaliphatic or aromatic structure elements are called: cyclohexanedimethanol-1,4 and bisphenol-A.

Als Komponente (B) wird ein Polyetherpolyol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 350 bis 550, herstellbar durch Umsetzung von 1 Mol eines mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyols mit 4 bis 8, vorzugsweise 5 bis 7 Mol Propylen­ oxid, Ethylenoxid oder einer Mischung aus Propy­ len- und Ethylenoxid oder ein Gemisch aus solchen Polyetherpolyolen eingesetzt. Als Beispiele für mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisende Polyole werden Trimethylolpropan und Glycerin genannt. Als Komponente (B) wird vorzugsweise ein Polyetherpo­ lyol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 350 bis 550, herstellbar durch Umsetzung von 1 Mol eines mindestens 3 Hydroxylgruppen aufwei­ senden Polyols, vorzugsweise Trimethylolpropan mit 4 bis 8, vorzugsweise 5 bis 7 Mol Propylenoxid oder ein Gemisch aus solchen Polyetherpolyolen eingesetzt.A polyether polyol is used as component (B) a number average molecular weight of 350 to 550, can be prepared by reacting 1 mol of one polyol having at least 3 hydroxyl groups with 4 to 8, preferably 5 to 7 moles of propylene oxide, ethylene oxide or a mixture of propy len- and ethylene oxide or a mixture of such Polyether polyols used. As examples of polyols having at least 3 hydroxyl groups are called trimethylolpropane and glycerin. As Component (B) is preferably a polyether po lyol with a number average molecular weight from 350 to 550, can be produced by implementing  1 mol of at least 3 hydroxyl groups send polyols, preferably trimethylolpropane 4 to 8, preferably 5 to 7 moles of propylene oxide or a mixture of such polyether polyols used.

Die als Komponente (B) erfindungsgemäß einzu­ setzenden Polyetherpolyole sind bekannt und im Handel erhältlich.To be used as component (B) according to the invention setting polyether polyols are known and in Available commercially.

Als Komponente (C) wird ein Aminoplastharz oder ein Gemisch aus Aminoplastharzen eingesetzt. Aminoplastharze werden durch Umsetzung von amino­ gruppenhaltigen Verbindungen, wie Harnstoff, Carbamidsäureester, Melamin und Benzoguanamin mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd hergestellt. Die bei der Umsetzung der aminogruppenhaltigen Verbindung mit dem Aldehyd entstandenen Hydroxyl­ gruppen werden im allgemeinen verethert, wobei als Veretherungskomponente vorzugsweise Alkanole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol eingesetzt werden. Als Komponente (C) werden vorzugsweise mit niederen Alkanolen, wie Methanol, Ethanol, Propa­ nol und Butanol wenigstens teilweise veretherte Umsetzungsprodukte von Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd eingesetzt. Derartige Aminoplastharze sind im Handel in vielfältiger Auswahl erhältlich. Die Wasserverdünnbarkeit dieser Aminoplastharze ist im wesentlichen vom Kondensationsgrad und der Veretherungskomponente abhängig. Je niedriger der Kondensationsgrad und je kurzkettiger die Ver­ etherungskomponente ist, desto besser wasserver­ dünnbar sind die Harze. An aminoplast resin or is used as component (C) a mixture of aminoplast resins used. Aminoplast resins are made by reacting amino group-containing compounds, such as urea, With carbamic acid esters, melamine and benzoguanamine Aldehydes, especially formaldehyde. The implementation of those containing amino groups Connection with the aldehyde resulting hydroxyl groups are generally etherified, where as Etherification component preferably alkanols, such as Methanol, ethanol, propanol and butanol are used will. As component (C) are preferably with lower alkanols, such as methanol, ethanol, propa nol and butanol at least partially etherified Reaction products of urea or melamine with Formaldehyde used. Such aminoplast resins are commercially available in a wide range. The water dilutability of these aminoplast resins is essentially the degree of condensation and the Etherification component dependent. The lower the Degree of condensation and the shorter the Ver is ether component, the better water ver the resins can be thinned.  

In vielen Fällen kann die Wasserverdünnbarkeit auch durch Mitverwendung von Lösungsvermittlern (im allgemeinen wasserverdünnbare organische Löse­ mittel) verbessert werden.In many cases, water thinnability also by using solution brokers (generally water-dilutable organic solvent medium) can be improved.

Als Beispiele für einsetzbare, wenigstens teil­ weise veretherte Harnstoff-Formaldehyd-Harze werden genannt: Dynomin® UM 15 (Hersteller: Norsk Spraengstof Industrie, Norwegen), Resamin® VHW 3525 (Hersteller: Hoechst AG, Frankfurt) oder Plastopal® (Hersteller: BASF AG, Ludwigshafen).As examples of usable, at least in part wise etherified urea-formaldehyde resins are called: Dynomin® UM 15 (manufacturer: Norsk Spraengstof Industrie, Norway), Resamin® VHW 3525 (manufacturer: Hoechst AG, Frankfurt) or Plastopal® (manufacturer: BASF AG, Ludwigshafen).

Als Beispiele für einsetzbare, wenigstens teil­ weise veretherte Melamin-Formaldehydharze werden genannt:
Cymel® 300, 301, 303 (Hersteller: Dyno Cyanamid, Düsseldorf), Luwipal® 068, 066 (Hersteller: BASF AG, Ludwigshafen), Beetle® BE 3745 und BE 370 (Hersteller: BIP Chemicals Ltd., Großbritannien), Maprenal® MF 900, 904 und 910 (Hersteller: Hoechst AG, Frankfurt) Cibanim® (Ciba AG, Schweiz), Resimene® 714, 745 und 747 (Hersteller: Monsanto).Examples of usable, at least partially etherified melamine-formaldehyde resins are:
Cymel® 300, 301, 303 (manufacturer: Dyno Cyanamid, Düsseldorf), Luwipal® 068, 066 (manufacturer: BASF AG, Ludwigshafen), Beetle® BE 3745 and BE 370 (manufacturer: BIP Chemicals Ltd., Great Britain), Maprenal® MF 900, 904 and 910 (manufacturer: Hoechst AG, Frankfurt) Cibanim® (Ciba AG, Switzerland), Resimene® 714, 745 and 747 (manufacturer: Monsanto).

Als Komponete (C) werden besonders bevorzugt wenigstens teilweise mit niedrigen Alkanolen ver­ etherte Melamin-Formaldehydharze, insbesondere Hexamethoxymethylmelaminharze eingesetzt.Component (C) are particularly preferred ver at least partially with low alkanols ethereal melamine-formaldehyde resins, in particular Hexamethoxymethylmelamine resins used.

Als Komponente (D) wird ein hydroxylgruppenhalti­ ges Polyacrylatharz oder ein Gemisch aus hydroxyl­ gruppenhaltigen Polyacrylatharzen eingesetzt. As component (D) is a hydroxyl group polyacrylate resin or a mixture of hydroxyl group-containing polyacrylate resins used.  

Hydroxylgruppenhaltige Polyacrylatharze sind be­ kannt. Sie werden durch Copolymerisation von hydroxylgruppenhaltigen Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit anderen, polymerisierbare Dop­ pelbindungen enthaltenden Monomeren hergestellt.Hydroxyl group-containing polyacrylate resins are knows. They are made by copolymerization of hydroxyl-containing esters of acrylic or Methacrylic acid with other polymerizable dop Monomers containing pel bonds.

Als Beispiele für hydroxylgruppenhaltige Ester der Acryl- oder Methacrylsäure werden genannt:
2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxybutylacrylat, 8-Hydroxyoctylacrylat, Hydroxyhexylacrylat, 2-Hy­ droxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxybutylmeth­ acrylat, 8-Hydroxyoctylmethacrylat und Hydroxy­ hexylmethacrylat.Examples of hydroxyl-containing esters of acrylic or methacrylic acid are:
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 8-hydroxyoctyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate.

Als Beispiele für polymerisierbare Doppelbindungen enthaltende Monomere, die mit den hydroxylgruppen­ haltigen Estern der Acryl- oder Methacrylsäure copolymerisiert werden können, werden genannt:
Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, wie z. B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethyl­ acrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propyl­ methacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat, carboxylgruppen­ haltige Monomere, wie Acrylsäure oder Methacryl­ säure, amidgruppenhaltige Monomere, wie Acryl­ säure- oder Methacrylsäureamid, Vinylether, wie Ethyl- oder Butylvinylether, Vinylester, wie Vinylpropionat oder Vinylacetat, aromatische Mono­ mere, wie Styrol, Vinyltoluol, Butylstyrol, alpha-Methylstyrol, Dimethylstyrol, nitrilgruppen­ haltige Monomere, wie Acryl- und Methacrylnitril, methylolgruppenhaltige Monomere, wie Methylol­ acrylamid oder Methylolmethacrylamid oder deren Veresterungsprodukte mit niedrigen Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol.Examples of polymerizable monomers containing double bonds which can be copolymerized with the hydroxyl-containing esters of acrylic or methacrylic acid are:
Alkyl esters of acrylic or methacrylic acid, such as. B. methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, carboxyl-containing monomers, such as acrylic acid or methacrylic acid, amide group-containing monomers, such as acrylic or vinyl or methacrylic acid, ethyl amide, ethyl amide, Butyl vinyl ether, vinyl esters, such as vinyl propionate or vinyl acetate, aromatic monomers, such as styrene, vinyl toluene, butyl styrene, alpha-methyl styrene, dimethyl styrene, monomers containing nitrile groups, such as acrylonitrile and methacrylonitrile, monomers containing methylol groups, such as methylol acrylamide or methylol methacrylamide or alcohol esterification products thereof such as methanol, ethanol, propanol and butanol.

Zur Herstellung der Komponente (D) wird vorzugs­ weise eine Mischung aus Styrol, n-Butylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat und Acrylsäure einge­ setzt.For the production of component (D) is preferred a mixture of styrene, n-butyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate and acrylic acid puts.

Als Komponente (D) wird ein in Teilchen mit einem Durchmesser von 40 bis 1000 nm, vorzugsweise 60 bis 300 nm vorliegendes hydroxylgruppenhaltiges Polyacrylatharz, das durch Polyoxyethy­ len- und/oder Polyoxypropylen- und/oder Polyoxy­ ethylenoxypropylenketten stabilisiert ist oder ein Gemisch aus solchen Polyacrylatharzen eingesetzt. Daß das Polyacrylatharz durch Polyoxyethy­ len- und/oder Polyoxypropylen- und/oder Polyoxy­ ethylenoxypropylenketten stabilisiert wird bedeu­ tet, daß die Polyoxyethylen- und/oder Polyoxypro­ pylen- und/oder Polyoxyethylenoxypropylenketten dafür sorgen, daß das Polyacrylatharz stabil dispergiert bleibt, wobei das Polyacrylatharz noch durch andere stabilisierende Gruppen zusätzlich stabilisiert sein kann. Es ist jedoch darauf zu achten, daß die Stabilisierung durch Polyoxyethy­ len - Polyoxypropylen- und/oder Polyoxyethylenoxy­ propylengruppen so stark ist, daß durch die im Lacksystem vorhandene Komponente (E) keine Desta­ bilisierungserscheinungen wie z. B. durch Protonie­ rung von Carboxylatgruppen hervorgerufene Ausfäl­ lungserscheinungen auftreten. As component (D) is one in particles with a Diameter from 40 to 1000 nm, preferably 60 up to 300 nm present hydroxyl group-containing Polyacrylate resin made by Polyoxyethy len- and / or polyoxypropylene and / or polyoxy ethyleneoxypropylene chains is stabilized or a Mixture of such polyacrylate resins used. That the polyacrylate resin by polyoxyethy len- and / or polyoxypropylene and / or polyoxy stabilized ethyleneoxypropylene chains is meaning tet that the polyoxyethylene and / or polyoxypro pylene and / or polyoxyethyleneoxypropylene chains ensure that the polyacrylate resin is stable remains dispersed, the polyacrylate resin still through other stabilizing groups can be stabilized. However, it is towards it make sure that the stabilization by polyoxyethy len - polyoxypropylene and / or polyoxyethyleneoxy propylene groups is so strong that the im Paint system existing component (E) no Desta accounting symptoms such as B. by protonia precipitation of carboxylate groups symptoms appear.  

Die Stabilisierung der Komponente (D) durch Poly­ oxyethylen- und/oder Polyoxypropylen- und/oder Polyoxyethylenoxypropylenketten kann durch Zugabe von Polyoxyethylenglykolen und/oder Monoethern von Polyoxyethylenglykolen und/oder Polyoxypropylen­ glykolen und/oder Monoethern von Polyoxypropylen­ glykolen und/oder Polyoxyethylenoxypropylenglyko­ len und/oder Monoethern von Polyoxyethylenoxypro­ pylenglykolen (die zahlenmittleren Molekularge­ wichte der zugegebenen oxyethylen- und/oder oxy­ propylengruppenhaltigen Verbindungen liegen vor­ zugsweise zwischen 200 und 600) und/oder durch Einpolymerisation von Monomeren, die Polyoxyethy­ len- oder Polyoxypropylen- oder Polyoxyethylenoxy­ propylenketten enthalten, erreicht werden. Als Beispiele für Monomere der zuletzt genannten Art werden genannt: ethoxyliertes und/oder propoxy­ liertes Hydroxyethylmethacrylat, ethoxyliertes und/oder propoxyliertes Hydroxyethylacrylat, ethoxyliertes und/oder propoxyliertes Hydroxypro­ pylmethacrylat, ethoxyliertes und/oder propoxy­ liertes Hydroxypropylacrylat, Methyltripropylgly­ kolacrylat, Methyltripropylglykolmethacrylat, Ethyltriglykolacrylat, Ethyltriglykolmethacrylat, Methoxypolyethylenglykolmethacrylat und Methoxypo­ lyethylenglykolacrylat. Als Beispiele für Mono­ ether von Polyoxyethylenglykolen, Polyoxypropylen­ glykolen und Polyoxyethylenoxypropylenglykolen werden Ethoxylierungs- bzw. Propoxylierungspro­ dukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylpheno­ len wie z. B. Nonylphenol genannt. Stabilization of component (D) by poly oxyethylene and / or polyoxypropylene and / or Polyoxyethyleneoxypropylene chains can be added of polyoxyethylene glycols and / or monoethers of Polyoxyethylene glycols and / or polyoxypropylene glycols and / or monoethers of polyoxypropylene glycols and / or polyoxyethyleneoxypropylene glycol len and / or monoethers of Polyoxyethylenoxypro pylene glycols (the number average molecular weight weights of the added oxyethylene and / or oxy Compounds containing propylene groups are present preferably between 200 and 600) and / or through Polymerization of monomers, the polyoxyethy len- or polyoxypropylene or polyoxyethyleneoxy contain propylene chains can be achieved. As Examples of monomers of the latter type are called: ethoxylated and / or propoxy lated hydroxyethyl methacrylate, ethoxylated and / or propoxylated hydroxyethyl acrylate, ethoxylated and / or propoxylated Hydroxypro pyl methacrylate, ethoxylated and / or propoxy lated hydroxypropyl acrylate, methyltripropylgly colacrylate, methyl tripropyl glycol methacrylate, Ethyl triglycol acrylate, ethyl triglycol methacrylate, Methoxypolyethylene glycol methacrylate and methoxypo polyethylene glycol acrylate. As examples of mono ether of polyoxyethylene glycols, polyoxypropylene glycols and polyoxyethyleneoxypropylene glycols are ethoxylation or propoxylation pro products of aliphatic alcohols or alkylpheno len such as B. called nonylphenol.  

Zur Stabilisierung der Komponete (D) müssen die Oxyethylen- und/oder Oxypropylengruppen aufweisen­ den Substanzen in solchen Mengen eingesetzt werden, daß - bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyacrylatharzes bzw. der Mischung aus Poly­ acrylatharzen - 4 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 20 Gew.-% Oxyethylengruppen oder Oxypropylen­ gruppen oder eine Mischung aus Oxyethylen- und Oxypropylengruppen vorliegen.To stabilize the component (D), the Have oxyethylene and / or oxypropylene groups the substances used in such quantities be that - based on the total weight of the Polyacrylate resin or the mixture of poly acrylate resins - 4 to 30% by weight, preferably 4 up to 20% by weight of oxyethylene groups or oxypropylene groups or a mixture of oxyethylene and Oxypropylene groups are present.

Das als Komponente (D) eingesetzte Polyacrylatharz weist im allgemeinen eine Hydroxylzahl von 20 bis 200, vorzugsweise 20 bis 100 auf.The polyacrylate resin used as component (D) generally has a hydroxyl number of 20 to 200, preferably 20 to 100.

Die als Komponente (D) einsetzbaren Poly­ acrylatharze werden vorzugsweise durch Emulsions­ polymerisation hergestellt und weisen im allgemei­ nen zahlenmittlere Molekulargewichte zwischen 2000 und 2 000 000 auf.The poly that can be used as component (D) Acrylate resins are preferably made by emulsions Polymerization produced and generally have NEN number average molecular weights between 2000 and 2,000,000.

Die als Komponente (D) einsetzbaren Poly­ acrylatharze können auch durch Lösungspolymerisa­ tion und Überführung der Polyacrylatharzlösung in Wasser hergestellt werden.The poly that can be used as component (D) Acrylate resins can also by solution polymers tion and transfer of the polyacrylate resin solution into Water.

Sowohl das Verfahren der Emulsionpolymerisation als auch das Verfahren der Lösungspolymerisation sind zur Herstellung von wäßriger Polyacrylatharz­ dispersionen so bekannt, daß eine detailliertere Beschreibung hier nicht nötig ist.Both the process of emulsion polymerization as well as the process of solution polymerization are for the production of aqueous polyacrylate resin dispersions so well known that a more detailed Description is not necessary here.

Als Komponente (E) wird ein saurer Härtungskataly­ sator, wie z. B. Maleinsäure, p-Toluolsulfonsäure, Fumarsäure, Benzolsulfonsäure, Naphtalinsulfon­ säure, Phosphorsäure, Salzsäure oder Essigsäure oder ein Gemisch aus sauren Härtungskatalysatoren eingesetzt.An acidic curing catalyst is used as component (E) sator, such as B. maleic acid, p-toluenesulfonic acid,  Fumaric acid, benzenesulfonic acid, naphthalene sulfone acid, phosphoric acid, hydrochloric acid or acetic acid or a mixture of acidic curing catalysts used.

Die Komponenten (A), (B), (C) und (D) werden im allgemeinen in solchen Mengen eingesetzt, daß - bezogen auf die Summe der insgesamt einge­ setzten Menge an (A)+(B)+(C)+(D)=100 Gew.-% - 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25, beson­ ders bevorzugt 15 bis 20 Gew.-% der Komponente (A), 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25, besonders bevorzugt 15-20 Gew.-% der Komponente (B), 7,5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15, besonders bevor­ zugt 11 bis 14 Gew.-% der Komponente (C) und 20 bis 55, vorzugsweise 30 bis 50, besonders bevor­ zugt 40 bis 45 Gew.-% der Komponente (D) einge­ setzt werden.The components (A), (B), (C) and (D) are in the generally used in such quantities that - based on the total of the total set amount of (A) + (B) + (C) + (D) = 100 Wt .-% - 5 to 30, preferably 10 to 25, esp more preferably 15 to 20% by weight of the component (A), 5 to 30, preferably 10 to 25, particularly preferably 15-20% by weight of component (B), 7.5 to 20, preferably 10 to 15, especially before adds 11 to 14% by weight of component (C) and 20 to 55, preferably 30 to 50, especially before add 40 to 45 wt .-% of component (D) be set.

Die Komponente (E) wird in der Regel in solchen Mengen eingesetzt, daß sie in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5, besonders bevor­ zugt 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Summe der insgesamt eingesetzten Menge an (A)+(B)+(C)+(D)=100 Gew.-% - in den erfindungsgemäßen Lacken enthalten ist.Component (E) is usually used in such Amounts used that they in an amount of 0.5 to 10, preferably 0.5 to 5, especially before adds 1 to 3 wt .-% - based on the sum of total amount of (A) + (B) + (C) + (D) = 100 used % By weight - in the paints according to the invention is included.

Die erfindungsgemäßen Lacke werden vorzugsweise als Zweikomponentenlacke eingesetzt, wobei vor­ zugsweise eine der beiden Lackkomponenten die Kom­ ponenten (A), (B) und (C) und die andere Lackkom­ ponente die Komponenten (D) und (E) enthält. The paints of the invention are preferred used as two-component paints, where before preferably one of the two paint components the Kom components (A), (B) and (C) and the other paint com component contains the components (D) and (E).  

Diese Aufteilung des Lackes hat den Vorteil, daß in der Lackkomponente, die die Komponenten (A), (B) und (C) enthält, problemlos Pigmente und Füll­ stoffe dispergiert werden können und lagerstabile Lackkomponenten erhalten werden.This division of the paint has the advantage that in the paint component, which is the components (A), (B) and (C) contains pigments and filler without problems substances can be dispersed and storage stable Paint components can be obtained.

Selbstverständlich können die Komponenten (A) bis (E) auch noch auf andere Weise auf mehrere Lack­ komponenten aufgeteilt werden.Of course, components (A) to (E) in another way on several varnishes components can be divided.

Die erfindungsgemäßen Lacke können sowohl ohne Pigmente und Füllstoffe als auch mit Pigmenten und Füllstoffen eingesetzt werden. Die erfindungsge­ mäßen Lacke werden vorzugsweise pigmentiert einge­ setzt, wobei es weiter bevorzugt ist, die Pigmente und Füllstoffe in die, die Komponenten (A), (B) und (C) enthaltende Lackkomponente einzuarbeiten.The paints according to the invention can be used both without Pigments and fillers as well as with pigments and Fillers are used. The fiction moderate varnishes are preferably pigmented sets, with further preference, the pigments and fillers in the, the components (A), (B) and to incorporate paint component containing (C).

Als Pigmente und Füllstoffe können alle Pigmente und Füllstoffe eingesetzt werden, die wasserbe­ netzbar und bei den im Lack herrschenden pH-Werten stabil sind. Als Beispiele für einsetzbare Pig­ mente und Füllstoffe werden genannt: Titandioxid, rote und schwarze Eisenoxide, Ruß, Glimmer, Talkum und Bariumsulfat. Pigmente und Füllstoffe werden in üblichen Mengen eingesetzt. Pigmente und Füll­ stoffe können beispielsweise in einer solchen Menge eingesetzt werden, daß das Gewichtsverhält­ nis zwischen der Menge an eingesetzten Komponenten (A)+(B)+(C) zur Menge der eingesetzten Pig­ mente und Füllstoffe zwischen 1 : 0,5 und 1 : 1,5, vorzugsweise zwischen 1 : 0,75 und 1 : 1,25 liegt. All pigments can be used as pigments and fillers and fillers are used, the water wettable and at the pH values in the paint are stable. As examples of Pig elements and fillers are mentioned: titanium dioxide, red and black iron oxides, soot, mica, talc and barium sulfate. Pigments and fillers are used in usual amounts. Pigments and filler substances can be found in such Amount used that the weight ratio nis between the amount of components used (A) + (B) + (C) to the amount of pig used elements and fillers between 1: 0.5 and 1: 1.5, is preferably between 1: 0.75 and 1: 1.25.  

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Lacke werden in ihrem Feststoffgehalt an die jeweiligen Applika­ tionsbedingungen angepaßt. Der Feststoffgehalt kann dabei üblicherweise zwischen 40 und 90 Gew.-% liegen. Es ist auch möglich, den Lacken wasser­ mischbare organische Lösemittel, wie z. B. n-Propanol, Diacetonalkohol oder Butylglykol zuzu­ geben. Außerdem können den erfindungsgemäßen Lacken zur Einstellung der rheologischen Eigen­ schaften Verdickungsmittel, wie z. B. Polyvinylpyr­ rolidon oder verdickend wirkende, nichtionisch oder kationisch stabilisierte Polyurethanharze zugegeben werden.The aqueous paints of the invention are in their solids content to the respective applications conditions adapted. The solids content can usually be between 40 and 90% by weight lie. It is also possible to water the paints miscible organic solvents, such as. B. Add n-propanol, diacetone alcohol or butyl glycol give. In addition, the invention Varnishes to adjust the rheological properties Shaft thickeners such. B. Polyvinylpyr rolidone or thickening, non-ionic or cationically stabilized polyurethane resins be added.

Die erfindungsgemäßen Lacke können prinzipiell zur Lackierung aller Kunststoffarten, einschließlich Polymerblends, modifizierte Kunststoffe und faser­ verstärkte Kunststoffe, eingesetzt werden. Überra­ schenderweise wurde jedoch gefunden, daß mit den erfindungsgemäßen Lacken auf Kunststoffteilen aus Polyamid und Polyurethan besonders hochwertige Lackierungen hergestellt werden können.The lacquers according to the invention can in principle be used Painting all types of plastics, including Polymer blends, modified plastics and fiber reinforced plastics. Overra however, it has been found that with the Lacquers according to the invention on plastic parts Particularly high quality polyamide and polyurethane Paint finishes can be produced.

Die erfindungsgemäßen Lacke können sowohl zur Her­ stellung von Grundierungen als auch zur Herstel­ lung von Decklackschichten auf Kunststoffsubstra­ ten, insbesondere auf Kunststoffsubstraten aus Polyamid oder Polyurethan, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Lacke eignen sich insbesondere zur Herstellung von Grundierungen auf Kunststoff­ substraten, insbesondere auf Kunststoffsubstraten aus Polyamid oder Polyurethan. Die so grundierten Kunststoffe können mit einschichtigen oder mehr­ schichtigen (z. B. Metalleffektlackierungen des basecoat-clearcoat-Typs) Lackierungen überlackiert werden. Zur Überlackierung der mit den erfindungs­ gemäßen Lacken grundierten Kunststoffsubstrate können prinzipiell alle für die Lackierung von ge­ gebenenfalls vorbehandelten Metallsubstraten ein­ setzbaren Decklacke eingesetzt werden, wobei die Decklacke im allgemeinen - wie dem Fachmann be­ kannt - so variiert werden müssen, daß sie - im Vergleich zu Lackierungen auf Metallsubstraten - flexiblere Lackfilme liefern. Der Fachmann kennt eine Reihe von Maßnahmen zur Flexibilisierung von Lackfilmen. Lackfilme können beispielsweise flexi­ bilisiert werden, indem flexibilisierende Additive zugesetzt werden oder die Bindemittel so variiert werden - z. B. durch Einbau von Polyesterstrukturen mit einem hohen Anteil an langkettigen aliphati­ schen Strukturelementen oder durch Einbau von Polyetherstrukturen usw. -, daß flexiblere Lack­ filme erhalten werden. Die als Decklacke verwende­ ten Lacke müssen auch so ausgewählt werden, daß sie bei den angewendeten Härtungstemperaturen aus­ reichend aushärten. Geeignete Decklacke sind z. B. Lacke, die hydroxylgruppenhaltige Bindemittel, wie z. B. hydroxylgruppenhaltige Polyester oder hy­ droxylgruppenhaltige Polyacrylatharze in Kombina­ tion mit Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel enthalten.The paints according to the invention can be used for both provision of primers as well as for the manufacture topcoat layers on plastic substrate ten, especially on plastic substrates Polyamide or polyurethane can be used. The Lacquers according to the invention are particularly suitable for the production of primers on plastic substrates, especially on plastic substrates made of polyamide or polyurethane. The so primed Plastics can be single-layered or more  layered (e.g. metallic effect paintwork of the basecoat-clearcoat-type), varnished will. To paint over with the Invention appropriate paints primed plastic substrates can in principle all for the painting of ge optionally pretreated metal substrates settable topcoats are used, the Topcoats in general - as the expert be knows - must be varied so that - in Comparison to coatings on metal substrates - Deliver more flexible paint films. The specialist knows a series of measures to increase flexibility of Paint films. Lacquer films can, for example, flexi be accounted for by flexibilizing additives be added or the binder varies become - e.g. B. by incorporating polyester structures with a high proportion of long chain aliphati structural elements or by installing Polyether structures etc. - that more flexible paint films can be obtained. Use as top coats ten varnishes must also be selected so that them at the curing temperatures used harden sufficiently. Suitable top coats are e.g. B. Paints containing binders containing hydroxyl groups, such as e.g. B. hydroxyl-containing polyester or hy polyacrylate resins containing droxyl groups in Kombina tion with polyisocyanates as crosslinking agents contain.

Wenn Kunststoffsubstrate, insbesondere Kunststoff­ substrate aus Polyamid oder Polyurethan, mit den erfindungsgemäßen Lacken grundiert und mit einer oder mehreren Decklackschichten überlackiert werden, dann werden Lackierungen erhalten, die sich durch eine besonders gute Haftung und hervor­ ragende Beständigkeit gegen hohe Luftfeuchtigkeit, die zu Kondensatwasserbildung führt, auszeichnen.If plastic substrates, especially plastic substrates made of polyamide or polyurethane, with the paints according to the invention primed and with a or several top coats of varnish  then paint finishes are obtained that is characterized by a particularly good adhesion and excellent resistance to high humidity, that leads to the formation of condensate.

Die erfindungsgemäßen Lacke können auch zur Lackierung von Metallen, Papier, Holz und Glas verwendet werden und mit den üblichen Applika­ tionsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Strei­ chen, Walzen oder Tauchen appliziert werden.The paints according to the invention can also be used Painting of metals, paper, wood and glass be used and with the usual applications tion methods such. B. syringes, squeegees, stripes chen, rolling or dipping can be applied.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, wenn nicht aus­ drücklich etwas anderes angegeben ist.The invention is illustrated in the following examples explained in more detail. All information about parts and Percentages are by weight, if not from something else is expressly stated.

1. Herstellung einer Lackkomponente, die die Kom­ ponenten (A), (B) und (C) enthält1. Production of a paint component that the com contains components (A), (B) and (C)

13 Gewichtsteile eines aus 8,7 Mol-% o-Phtalsäure, 37,2 Mol-% Adipinsäure, 30,4 Mol-% Trimethylol­ propan und 23,7 Mol-% 1,2-Propandiol hergestellten Polyesterpolyols mit einer Hydroxylzahl von 285 und einer Säurezahl von 2,8 werden mit 13 Ge­ wichtsteilen eines durch Umsetzung von 1 Mol Tri­ methylolpropan mit 5 Mol Propylenoxid erhaltenen Polyetherpolyols mit einem zahlenmittleren Moleku­ largewicht von 425 in einem Dissolver intensiv vermischt. Zu dieser Mischung werden 15 Gewichts­ teile einer 83 gewichtsprozentigen Lösung eines hochmethylolierten Melaminharzes in einem Etha­ nol-Methanol-Gemisch (Luwipal® 068, Hersteller:
BASF AG) gegeben. Dann werden 10 Gewichtsteile deionisiertes Wasser und 0,7 Gewichtsteile einer 50 gewichtsprozentigen Lösung eines Netzmittels (Surfynol® E 104, Hersteller: Air-Products) in Butylglykol zugegeben.13 parts by weight of a polyester polyol prepared from 8.7 mol% o-phthalic acid, 37.2 mol% adipic acid, 30.4 mol% trimethylol propane and 23.7 mol% 1,2-propanediol with a hydroxyl number of 285 and an acid number of 2.8 with 13 parts by weight of a polyether polyol obtained by reacting 1 mol of trimethylolpropane with 5 mol of propylene oxide and having a number-average molecular weight of 425 are mixed intensively in a dissolver. 15 parts by weight of an 83 percent by weight solution of a highly methylolated melamine resin in an ethanol-methanol mixture (Luwipal® 068, manufacturer:
BASF AG). Then 10 parts by weight of deionized water and 0.7 parts by weight of a 50 percent by weight solution of a wetting agent (Surfynol® E 104, manufacturer: Air-Products) in butyl glycol are added.

Die Mischung wird im Dissolver weiter homogeni­ siert und mit 5 Gewichtsteilen Diacetonalkohol versetzt. Dann werden 18 Gewichtsteile Titandi­ oxid, 10 Gewichtsteile Talkum und 0,2 Gewichts­ teile Ruß zusammen mit 0,7 Gewichtsteilen eines Antiabsetzmittels (Thixatrol® ST, Hersteller: NL- Chemicals) und 15 Gewichtsteilen deionisiertem Wasser zugegeben. Die so erhaltene Mischung wird auf einer Rührwerksmühle homogenisiert.The mixture is further homogenized in the dissolver siert and with 5 parts by weight of diacetone alcohol transferred. Then 18 parts by weight of titanium di oxide, 10 parts by weight of talc and 0.2 parts by weight parts carbon black together with 0.7 parts by weight of one Anti-settling agent (Thixatrol® ST, manufacturer: NL- Chemicals) and 15 parts by weight of deionized Water added. The mixture thus obtained is homogenized on an agitator mill.

2. Herstellung der zweiten Lackkomponente2. Production of the second paint component

90 Gewichtsteile einer 50 gewichtsprozentigen wäßrigen Dispersion eines durch Polyoxyethylen­ gruppen stabilisierten Polyacrylatharzes (PRIMAL® AC 1024, Hersteller: Rohm and Haas Company) werden mit 6 Gewichtsteilen einer 20 gewichtsprozentigen Lösung von Maleinsäure in Wasser, 3 Gewichtsteilen einer 10 gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyl­ pyrrolidon in Wasser (Mowiol®, Hersteller: Hoechst AG) und 1 Gewichtsteil Diacetonalkohol versetzt. Die so erhaltene Mischung wird durch Rühren homo­ genisiert.90 parts by weight of a 50 percent by weight aqueous dispersion of one by polyoxyethylene group stabilized polyacrylate resin (PRIMAL® AC 1024, manufacturer: Rohm and Haas Company) with 6 parts by weight of a 20 percent by weight Solution of maleic acid in water, 3 parts by weight a 10 weight percent solution of polyvinyl pyrrolidone in water (Mowiol®, manufacturer: Hoechst AG) and 1 part by weight of diacetone alcohol. The mixture thus obtained becomes homo by stirring embarrassed.

3. Herstellung eines erfindungsgemäßen Lackes3. Production of a varnish according to the invention

100 Gewichtsteile der unter Punkt 1. beschriebenen Lackkomponente werden mit 100 Gewichtsteilen der unter Punkt 2. beschriebenen Lackkomponente inten­ siv vermischt. Die Topfzeit dieses Lackes beträgt 1 bis 2 Stunden.100 parts by weight of those described in point 1 Paint components are with 100 parts by weight of Intende paint component described in point 2  mixed thoroughly. The pot life of this varnish is 1 to 2 hours.

4. Applikation des erfindungsgemäßen Lackes und Prüfung der erhaltenen Lackfilme4. Application of the paint according to the invention and Examination of the paint films obtained

Der gemäß Punkt 3. hergestellte Lack wird mit Hil­ fe einer Fließbecherpistole auf eine Tafel aus Polyamid (Ultramid® B3 G5HS, Hersteller: BASF AG) gespritzt. Der erhaltene Naßfilm wird 5 bis 10 Mi­ nuten bei 20 bis 23°C abgelüftet und 30 Minuten bei 80°C Objekttemperatur eingebrannt. Der erhal­ tene Lackfilm weist eine Trockenfilmdicke von 25 µm auf. Auf die so erhaltene Grundierung werden ein handelsüblicher Metalleffektbasislack (LF 68, Hersteller: BASF L+F AG) und ein handelsüblicher Klarlack auf Basis von OH-Polyacrylat, OH-Poly­ ester und Polyisocyanat (FF 51-0109, Hersteller:
BASF L+F AG) aufgebracht und 30 Minuten bei 80°C Objekttemperatur eingebrannt (Trockenfilmdicke der Basislackschicht: 9-12 µm, Trockenfilmdicke der Klarlackschicht: 35-40 µm).The paint produced in accordance with point 3 is sprayed onto a polyamide board (Ultramid® B3 G5HS, manufacturer: BASF AG) using a gravity cup gun. The wet film obtained is flashed off for 5 to 10 minutes at 20 to 23 ° C. and baked for 30 minutes at 80 ° C. object temperature. The paint film obtained has a dry film thickness of 25 µm. A commercially available metallic effect basecoat (LF 68, manufacturer: BASF L + F AG) and a commercially available clearcoat based on OH-polyacrylate, OH-poly ester and polyisocyanate (FF 51-0109, manufacturer:
BASF L + F AG) and baked for 30 minutes at 80 ° C object temperature (dry film thickness of the basecoat layer: 9-12 µm, dry film thickness of the clear coat layer: 35-40 µm).

Die so lackierten Prüfplatten werden 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert und anschließend folgenden Prüfungen unterzogen:The test panels coated in this way are used for 7 days Stored at room temperature and then following Subjected to tests:

  • a) Dampfstrahltest nach Vorschrift der Daimler Benz AG (DBL-9014)a) Steam jet test according to the regulations of Daimler Benz AG (DBL-9014)
  • b) Kondensatwasser-Konstantklima-Prüfung nach DIN 50 017 b) Condensate water constant climate test according to DIN 50 017  
  • c) Gitterschnittprüfung nach DIN 53 151c) Cross cut test according to DIN 53 151

Die Prüfungen führten zu folgenden Ergebnissen:
Prüfung a): bestanden
Prüfung b): mlgl
Prüfung c): Gt0 (vor Prüfung b) GtO (nach Prüfung b)The tests led to the following results:
Test a): passed
Test b): mlgl
Test c): Gt0 (before test b) GtO (after test b)

Claims (11)

1. Verfahren zum Lackieren von Kunststoffsubstra­ ten mit wäßrigen Lacken, dadurch gekennzeich­ net, daß das Kunststoffsubstrat mit einem wäßrigen Lack lackiert wird, der
  • A) ein Polyesterpolyol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 250, einer Säurezahl unter 5 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 500 bis 1100 oder ein Gemisch aus sol­ chen Polyesterpolyolen
  • B) ein Polyetherpolyol mit einem zahlenmittle­ ren Molekulargewicht von 350 bis 550, her­ stellbar durch Umsetzung von 1 Mol eines mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyols und 4 bis 8 Mol Propylenoxid, Ethy­ lenoxid oder einer Mischung aus Propy­ len- und Ethylenoxid oder ein Gemisch aus solchen Polyetherpolyolen
  • C) ein Aminoplastharz oder ein Gemisch aus Aminoplastharzen
  • D) ein in Teilchen mit einem Durchmesser von 40 bis 1000 nm vorliegendes, hydroxylgrup­ penhaltiges Polyacrylatharz, das eine Hy­ droxylzahl von 20 bis 200 aufweist und durch Polyoxyethylen- und/oder Polyoxypro­ pylen und/oder Polyoxyethylenoxypropylen­ ketten stabilisiert ist oder ein Gemisch aus solchen Polyacrylatharzen, wobei - be­ zogen auf das Gesamtgewicht des Polyacry­ latharzes bzw. der Mischung aus Polyacry­ latharzen - 4 bis 20 Gew.-% Oxyethylengrup­ pen oder Oxypropylengruppen oder eine Mi­ schung aus Oxyethylen- und Oxypropylengrup­ pen vorliegen und
  • E) einen sauren Härtungskatalysator oder ein Gemisch aus sauren Härtungskatalysatoren enthält.
1. A process for painting plastic substrates with aqueous paints, characterized in that the plastic substrate is painted with an aqueous paint, the
  • A) a polyester polyol with a hydroxyl number of at least 250, an acid number below 5 and a number average molecular weight of 500 to 1100 or a mixture of such chen polyester polyols
  • B) a polyether polyol with a number average molecular weight of 350 to 550, producible by reacting 1 mol of a polyol having at least 3 hydroxyl groups and 4 to 8 mol of propylene oxide, ethylene oxide or a mixture of propylene and ethylene oxide or a mixture of these Polyether polyols
  • C) an aminoplast resin or a mixture of aminoplast resins
  • D) a present in particles with a diameter of 40 to 1000 nm, hydroxyl group-containing polyacrylate resin, which has a hydroxyl number of 20 to 200 and is stabilized by polyoxyethylene and / or polyoxypropylene and / or polyoxyethyleneoxypropylene chains or a mixture of such polyacrylate resins , wherein - based on the total weight of the polyacrylic resin or the mixture of polyacrylic resins - 4 to 20 wt .-% oxyethylene groups or oxypropylene groups or a mixture of oxyethylene and oxypropylene groups are present and
  • E) contains an acidic curing catalyst or a mixture of acidic curing catalysts.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß als Kunststoffsubstrat Polyamid oder Polyurethan eingesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in net that as a plastic substrate polyamide or Polyurethane is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Lack als Zweikomponenten­ lack eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that the paint as a two-component paint is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) durch Veresterung von Polycarbonsäuren mit Polyolen herstellbar ist und bei der Herstel­ lung die Polycarbonsäuren und Polyole so ausge­ wählt werden, daß höchstens 15 Mol-% der zur Herstellung insgesamt eingesetzten Menge an Polycarbonsäuren und Polyolen cycloaliphatische oder aromatische Strukturelemente aufweisen.4. The method according to any one of claims 1 to 3, because characterized in that component (A) by esterification of polycarboxylic acids with Polyols can be produced and manufactured by so the polycarboxylic acids and polyols be chosen that at most 15 mol% of the Production total amount used Polycarboxylic acids and polyols cycloaliphatic or have aromatic structural elements. 5. Wäßrige Lacke, enthaltend
  • A) ein Polyesterpolyol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 250, einer Säurezahl unter 5 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 500 bis 1100 oder ein Gemisch aus sol­ chen Polyesterpolyolen
  • B) ein Polyetherpolyol mit einem zahlenmittle­ ren Molekulargewicht von 350 bis 550, her­ stellbar durch Umsetzung von 1 Mol eines mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyols und 4 bis 8 Mol Propylenoxid, Ethy­ lenoxid oder einer Mischung aus Propy­ len- und Ethylenoxid oder ein Gemisch aus solchen Polyetherpolyolen
  • C) ein Aminoplastharz oder ein Gemisch aus Aminoplastharzen
  • D) ein in Teilchen mit einem Durchmesser von 40 bis 1000 nm vorliegendes, hydroxylgrup­ penhaltiges Polyacrylatharz, das eine Hy­ droxylzahl von 20 bis 200 aufweist und durch Polyoxyethylen- und/oder Polyoxypro­ pylen- und/oder Polyoxyethylenoxypropylen­ ketten stabilisiert ist oder ein Gemisch aus solchen Polyacrylatharzen, wobei - be­ zogen auf das Gesamtgewicht des Polyacry­ latharzes bzw. der Mischung aus Polyacry­ latharzen - 4 bis 20 Gew.-% Oxyethylengrup­ pen oder Oxypropylengruppen oder eine Mi­ schung aus Oxyethylen- und Oxypropylengrup­ pen vorliegen und
  • E) einen sauren Härtungskatalysator oder ein Gemisch aus sauren Härtungskatalysatoren.
5. Aqueous paints containing
  • A) a polyester polyol with a hydroxyl number of at least 250, an acid number below 5 and a number average molecular weight of 500 to 1100 or a mixture of such chen polyester polyols
  • B) a polyether polyol with a number average molecular weight of 350 to 550, producible by reacting 1 mol of a polyol having at least 3 hydroxyl groups and 4 to 8 mol of propylene oxide, ethylene oxide or a mixture of propylene and ethylene oxide or a mixture of these Polyether polyols
  • C) an aminoplast resin or a mixture of aminoplast resins
  • D) a present in particles with a diameter of 40 to 1000 nm, hydroxyl-containing polyacrylate resin, which has a hydroxyl number of 20 to 200 and is stabilized by polyoxyethylene and / or polyoxypropylene and / or polyoxyethylene oxypropylene chains or a mixture of these Polyacrylate resins, wherein - based on the total weight of the polyacrylate resin or the mixture of polyacrylate resins - 4 to 20% by weight of oxyethylene groups or oxypropylene groups or a mixture of oxyethylene and oxypropylene groups are present and
  • E) an acidic curing catalyst or a mixture of acidic curing catalysts.
6. Wäßrige Lacke nach Anspruch 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie als Zweikomponentenlacke eingesetzt werden.6. Aqueous paints according to claim 5, characterized records that they as two-component paints be used. 7. Wäßrige Lacke nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) durch Veresterung von Polycarbonsäuren mit Polyolen herstellbar ist und bei der Herstellung die Polycarbonsäuren und Polyole so ausgewählt werden, daß höchstens 15 Mol-% der zur Her­ stellung insgesamt eingesetzten Menge an Poly­ carbonsäuren und Polyolen cycloaliphatische oder aromatische Strukturelemente aufweisen.7. Aqueous paints according to claim 5 or 6, characterized characterized in that component (A) by Esterification of polycarboxylic acids with polyols is producible and the manufacture of the Polycarboxylic acids and polyols so selected be that at most 15 mol% of the Her position total amount of poly used carboxylic acids and polyols cycloaliphatic or have aromatic structural elements. 8. Verwendung der wäßrigen Lacke nach einem der Ansprüche 5 bis 7 zur Lackierung von Kunst­ stoffsubstraten.8. Use of the aqueous paints according to one of the Claims 5 to 7 for painting art fabric substrates. 9. Verwendung der wäßrigen Lacke nach einem der Ansprüche 5 bis 7 zur Lackierung von Kunst­ stoffsubstraten aus Polyamid oder Polyurethan.9. Use of the aqueous paints according to one of the Claims 5 to 7 for painting art fabric substrates made of polyamide or polyurethane. 10. Verwendung der wäßrigen Lacke nach einem der Ansprüche 5 bis 7 zur Grundierung von Kunst­ stoffsubstraten.10. Use of the aqueous paints according to one of the Claims 5 to 7 for priming art fabric substrates. 11. Verwendung der wäßrigen Lacke nach einem der Ansprüche 5 bis 7 zur Grundierung von Kunst­ stoffsubstraten aus Polyamid oder Polyurethan.11. Use of the aqueous paints according to one of the Claims 5 to 7 for priming art fabric substrates made of polyamide or polyurethane.
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