DE4122807A1 - Monolithischer katalysatorkoerper und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Monolithischer katalysatorkoerper und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen monolithischen Katalysatorkörper, der in
Strömungsrichtung mit einer Vielzahl zueinander paralleler Kanäle
durchsetzt ist.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des
monolithischen Katalysatorkörpers sowie ein Verfahren zur Entfernung
von Stickstoffoxiden und/oder Kohlenwasserstoffen und/oder Kohlen
monoxid aus Abgasen.
Monolithische Katalysatorkörper werden bevorzugt dort eingesetzt, wo
nur geringe Druckverluste für die durchströmenden gasförmigen oder
flüssigen Medien zugelassen werden können. Ebenso kann die Beladung
von Abgasen mit Staub den Einsatz solcher monolithischer Katalysator
körper erforderlich machen. Hierdurch kann verhindert werden, daß der
bei Schüttungen üblicherweise schon von vorneherein höhere Druckver
lust durch Staubablagerungen in den Schüttungen noch weiter erhöht
wird.
Die Fertigung monolithischer Katalysatorkörper kann entweder durch
Extrudieren einer katalytisch aktiven Masse erfolgen oder durch Auf
bringen der katalytisch aktiven Komponenten auf vorgefertigte mono
lithische Trägerkörper, die aus Metalloxiden ebenfalls durch Extrusion
hergestellt werden oder durch Wickeln speziell geformter Folien aus
Metall oder Metalloxiden entstehen.
Während bei gewickelten monolithischen Katalystorkörpern durch den
lagenweisen Aufbau, besonders im Falle der Verwendung von Metall
folien, unterschiedliche Gestaltungsformen für die den monolithischen
Katalysatorkörper durchziehenden Kanäle beschrieben sind, besteht bei
der Extrusion von keramischen monolithischen Katalysatorkörpern nur
die Möglichkeit der Endlosfertigung. Hierbei wird, wie z. B. in
Advanced Materials in Catalysis, Academic Press, 1977, S. 293 bis 322,
beschrieben, eine plastische Masse durch eine Matrix gepreßt und somit
der monolithische Katalysatorkörper sofort in seiner endgültigen Form
gefertigt. Es kann noch die Länge des monolithischen Katalysatorkörpers
durch Abschneiden beeinflußt werden.
Die Anzahl der Kanäle pro Fläche läßt sich entsprechend den Anforde
rungen der Praxis in weiten Grenzen variieren, jedoch ist auch dieses
eine Größe, die sich während des Fertigungsprozesses innerhalb eines
monolithischen Katalysatorkörpers nicht ändert. Üblicherweise beträgt
die Kanalbreite 1 bis 30 mm. Die Kanäle eines extrudierten monolithi
schen Katalysatorkörpers weisen glatte Wände auf, die durch die Extru
sion nicht beeinflußbar sind. Hierbei sind die glatten Wände neben ge
eigneten Gasgeschwindigkeiten von 0,5 bis 60 m/sec die Voraussetzung,
daß sich aus staubbeladenen Abgasen keine Ablagerungen an den Anström
flächen in den Kanälen des monolithischen Katalysatorkörpers bilden und
somit der Druckverlust des monolithischen Katalysatorkörpers gering
ist.
So wird verhindert, daß durch Verstopfungen der Kanäle die Funktions
fähigkeit des monolithischen Katalysatorkörpers eingeschränkt wird oder
gar verlorengeht.
Andererseits entfällt in vielen Fällen die Notwendigkeit, auf Staub im
zu reinigenden Abgas Rücksicht nehmen zu müssen. Besonders in diesen
Fällen weist ein monolithischer Katalysatorkörper den Nachteil auf, daß
das strömende Medium vorwiegend in laminarer Strömung durch die Kanäle
geführt wird. Unter diesen Bedingungen wird die vorhandene Katalysator
oberfläche nicht vollständig genutzt, da die an den Kanalwänden statt
findenden Reaktionen nur nach vorheriger Diffusion der Reaktionspartner
an die Katalysatoroberfläche einsetzen können. Da in vielen Fällen die
Geschwindigkeit der ablaufenden Reaktionen sehr schnell ist, können bei
laminarer Strömung die Reaktanden somit nicht so schnell in die Reak
tionszone gelangen, wie sie dort abreagieren.
Es ist bekannt, daß in der Vergangenheit schon Versuche unternommen
worden sind, um die katalytische Wirksamkeit von monolithischen Kataly
satorkörpern zu steigern. So offenbart EP-OS 03 15 047 einen monolithi
schen Katalysatorkörper, der in Richtung seiner Hauptachse mit einer
Vielzahl zueinander paralleler Kanäle durchsetzt ist, die durch Wand
stege voneinander getrennt sind. Hierbei weisen die Wandstege Öffnungen
auf, durch die jeder Kanal mit zumindest einem benachbarten Kanal in
Verbindung steht. Die Entfernung O zwischen zwei benachbarten, die
gleichen Kanäle verbindenden Öffnungen genügt der Bedingung
O = X · P (cm),
wobei P der hydraulische Durchmesser eines Kanals und X eine Zahl von 2
bis 50 bedeutet.
DE-OS 39 04 550 beschreibt einen Katalysator-Formkörper, der mehrere
aneinandergesetzte Teil-Formkörper besitzt, deren Strömungskanäle stu
fig ineinander übergehen. An den Ansatzstellen der Teil-Formkörper
teilt sich der Teil-Strom des Mediums von einem Strömungskanal des
einen Teil-Formkörpers auf mehrere Strömungskanäle des anderen Teil-
Formkörpers auf.
Leider erbringen die obengenannten Maßnahmen gemäß dem Stand der Tech
nik nicht den gewünschten Erfolg.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen monolithischen Kataly
satorkörper, der in Strömungsrichtung mit einer Vielzahl zueinander
paralleler Kanäle durchsetzt ist, so zu gestalten, daß seine katalyti
sche Wirksamkeit gegenüber der von bekannten monolithischen Katalysa
torkörpern erhöht wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die katalytische
Wirksamkeit eines monolithischen Katalysatorkörpers ganz erheblich
steigern läßt, indem in Strömungsrichtung mehrere Einzelkanäle zu einem
gemeinsamen Kanal zusammengefaßt werden und der gemeinsame Kanal weiter
stromabwärts wieder in mehrere Einzelkanäle aufgeteilt wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein monolithischer Kata
lysatorkörper, der in Strömungsrichtung mit einer Vielzahl zueinander
paralleler Kanäle durchsetzt ist und der dadurch gekennzeichnet ist,
daß in Strömungsrichtung mehrere Einzelkanäle zu einem gemeinsamen Ka
nal zusammengefaßt sind und der gemeinsame Kanal weiter stromabwärts
wieder in mehrere Einzelkanäle aufgeteilt ist.
Bevorzugt ist ein monolithischer Katalysatorkörper, bei dem in Strö
mungsrichtung in Abständen mehrere Einzelkanäle zu jeweils einem ge
meinsamen Kanal zusammengefaßt sind und der gemeinsame Kanal weiter
stromabwärts wieder in mehrere Einzelkanäle aufgeteilt ist, d. h. der
monolithische Katalysatorkörper ist so geformt, daß sich in ihm die
Zusammenfassung von mehreren Einzelkanälen zu jeweils einem gemeinsamen
Kanal und die Auftrennung desselben in mehrere Einzelkanäle in Strö
mungsrichtung des Mediums einmal oder mehrfach wiederholt.
Des weiteren ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren
zur Entfernung von Stickstoffoxiden und/oder Kohlenwasserstoffen
und/oder Kohlenmonoxid aus Abgasen, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß das Abgas durch einen monolithischen Katalysatorkörper nach den
Anprüchen 1 bis 5 geleitet wird.
Hierbei entsprechen die Verfahrensbedingungen und die chemische Zusam
mensetzung der Katalysatoren dem Stande der Technik. So ist die Entfer
nung von Stickstoffoxiden aus Abgasen z. B. in DE-PS 24 43 262 oder in
DE-PS 24 58 888 ausführlich beschrieben.
Außerdem ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur
Herstellung eines monolithischen Katalysatorkörpers nach den Ansprüchen
1 bis 5, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in den monolithischen Ka
talysatorkörper schräg oder rechtwinklig zur Strömungsrichtung zur Aus
bildung des gemeinsamen Kanals ein Schlitz eingearbeitet wird.
Bevorzugt werden in den monolithischen Katalysatorkörper in Abständen
schräg und/oder rechtwinklig zur Strömungsrichtung zur Ausbildung der
gemeinsamen Kanäle mehrere Schlitze eingearbeitet.
Erfindungsgemäß weist der monolithische Katalysatorkörper an Stellen,
an denen die laminare Strömung dominiert, Unterbrechungen in den Ein
zelkanälen auf, wodurch die laminaren Strömungen mehrerer Einzelkanäle
in einen gemeinsamen Kanal einmünden. Hier wird die diskrete Trennung
des in den Kanälen strömenden Mediums aufgehoben, und es kommt zu einer
intensiven Neuvermischung des Mediums. Nach dem Passieren des gemein
samen Kanals wird das gut gemischte Medium stromabwärts wieder in die
ursprüngliche Anzahl von Einzelkanälen gezwungen. Dieser Wiedereintritt
in die Einzelkanäle führt zu einer starken Verwirbelung und damit zu
einem innigen Kontakt des Mediums mit den Kanalwänden des monolithi
schen Katalysatorkörpers. Die so gestaltete Zusammenführung von Einzel
kanälen zu gemeinsamen Kanälen mit anschließender Wiederaufteilung in
Einzelkanäle kann beliebig oft erfolgen, wobei in der Praxis die Beein
flussung der mechanischen Festigkeit des monolithischen Katalysatorkör
pers die limitierende Größe für die Anzahl der Kanalaufweitungen, d. h.
der gemeinsamen Kanäle, ist.
Unter diesem Aspekt ist bei einem monolithischen Katalysatorkörper bei
nur in begrenzter Anzahl durchführbaren Kanalaufweitungen, d. h. Aus
bildungen von gemeinsamen Kanälen, die Aufweitung immer dann sinnvoll,
wenn sich der nicht laminare Strömungsanteil des Mediums gegen Null
bewegt. Eine weitere Gestaltungsmöglichkeit ist in der Länge der ge
meinsamen Kanäle zu sehen.
Das strömende Medium kann sowohl ein Gas als auch eine Flüssigkeit
sein.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen monolithischen Katalysator
körpers ist in Abb. 1 dargestellt:
Hierbei sind
"A" der Abstand des ersten gemeinsamen Kanals von der Stirn fläche des monolithischen Katalysatorkörpers,
"B" die Länge eines gemeinsamen Kanals,
"C" die Abstände der gemeinsamen Kanäle voneinander,
"D" die Versätze der gegenüberliegenden, gemeinsamen Kanäle gegeneinander und
"E" und "F" die Tiefen der gemeinsamen Kanäle.
Hierbei sind
"A" der Abstand des ersten gemeinsamen Kanals von der Stirn fläche des monolithischen Katalysatorkörpers,
"B" die Länge eines gemeinsamen Kanals,
"C" die Abstände der gemeinsamen Kanäle voneinander,
"D" die Versätze der gegenüberliegenden, gemeinsamen Kanäle gegeneinander und
"E" und "F" die Tiefen der gemeinsamen Kanäle.
Der Abstand (A) des ersten gemeinsamen Kanals von der Anströmseite
(Stirnfläche) des monolithischen Katalysatorkörpers bzw. die Abstände
(C) der gemeinsamen Kanäle voneinander hängen von den Betriebsbedin
gungen ab.
Vorzugsweise sind bei dem erfindungsgemäßen monolithischen Katalysa
torkörper in Strömungsrichtung die gemeinsamen Kanäle voneinander in
Abständen des 2- bis 50fachen des hydraulischen Durchmessers eines Ein
zelkanals angeordnet, und vorzugsweise ist in Strömungsrichtung der er
ste gemeinsame Kanal von der Stirnfläche des monolithischen
Katalysatorkörpers in einem Abstand des 2- bis 50fachen des
hydraulischen Durchmessers eines Einzelkanals angeordnet.
Die Länge eines gemeinsamen Kanals hängt ebenfalls von den Betriebsbe
dingungen ab. Vorzugsweise weist der gemeinsame Kanal in Strömungsrich
tung eine Länge des 1- bis 20fachen des hydraulischen Durchmessers
eines Einzelkanals auf.
Die Zusammenfassung mehrerer Einzelkanäle zu einem gemeinsamen Kanal
kann z. B. dadurch geschehen, daß über eine bestimmte Länge (B) Kata
lysatormaterial durch Stechen, Bohren, Fräsen, Sägen oder Schleifen
entfernt wird, so daß in den monolithischen Katalysatorkörper ein
Schlitz eingearbeitet wird.
Weiterhin kann die Zusammenfassung mehrerer Einzelkanäle zu einem ge
meinsamen Kanal durch direkten Eingriff in den Extrusionsprozeß er
folgen, so daß hierbei Schlitze in den monolithischen Katalysatorkörper
eingearbeitet werden.
Die eingearbeiteten Schlitze können senkrecht zur Strömungsrichtung des
Mediums oder schräg zu ihr angeordnet sein.
Vorzugsweise wird oder werden in den monolithischen Katalysatorkörper
ein Schlitz oder mehrere Schlitze mit einer Schlitztiefe bis ca. zur
Hälfte des geometrischen Querschnitts des monolithischen Katalysator
körpers eingearbeitet.
Die Schlitztiefen (E, F) können aber auch geringer sein oder darüber
hinausgehen, soweit es die mechanische Stabilität des monolithischen
Katalysatorkörpers zuläßt.
Um alle Einzelkanäle des monolithischen Katalysatorkörpers erfassen zu
können, sind die Schlitze auf gegenüberliegenden Seiten desselben ver
setzt angeordnet.
Es können also in den monolithischen Katalysatorkörper in Abständen
schräg und/oder rechtwinklig zur Strömungsrichtung zur Ausbildung der
gemeinsamen Kanäle wechselseitig Schlitze eingearbeitet werden.
Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen monolithischen Kata
lysatorkörpers kann durch einen umlaufenden, spiralförmigen Einschnitt
(H) in einen monolithischen Katalysatorkörper erzeugt werden (siehe
Abb. 2).
In den monolithischen Katalysatorkörper wird also ein umlaufender, spi
ralförmiger Schlitz eingearbeitet.
Durch den umlaufenden, spiralförmigen Schlitz wird praktisch eine Viel
zahl gemeinsamer Kanäle erzeugt.
In Abb. 2 sind
"A" der Abstand des Beginns des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes von der Stirnfläche des monolithischen Katalysatorkörpers,
"K" die Breite des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes,
"G" die Steigung des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes und
"F" die Tiefe des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes.
"A" der Abstand des Beginns des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes von der Stirnfläche des monolithischen Katalysatorkörpers,
"K" die Breite des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes,
"G" die Steigung des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes und
"F" die Tiefe des umlaufenden, spiralförmigen Schlitzes.
Um einen Austritt des durch den erfindungsgemäßen monolithischen Kata
lysatorkörper strömenden Mediums aus den Schlitzen zu verhindern, kön
nen die in den monolithischen Katalysatorkörper eingearbeiteten Schlit
ze z. B. durch einen Blechrahmen abgedeckt werden.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert:
Der monolithische Katalysatorkörper A (im folgenden als Katalysator A
abgekürzt) ist ein 1000 mm langer Wabenkatalysator mit einem Quer
schnitt von 150 mm×150 mm und einer Kanalzahl von 21×21, mit einer
freien Kanalkantenlänge von 6,1 mm und einer Wandstärke der Stege von
1,0 mm, der aus den Aktivkomponenten TiO2 (<70 Gew.-%), WO3 (3-10
Gew.-%) und V2O5 (0,2 Gew.-%) besteht.
Der monolithische Katalysatorkörper B (im folgenden als Katalysator B
abgekürzt) entspricht Katalysator A, ist jedoch wechselseitig mit ins
gesamt acht je 30 mm breiten Sägeeinschnitten (S) mit einer Tiefe von
je 75 mm versehen. Die Sägeeinschnitte (S) sind von außen mit Stahl
folie abgedeckt.
Der Katalysator B ist in Abb. 3 dargestellt. Die Abstände (C) der Säge
einschnitte (S), d. h. der Schlitze, voneinander betragen, jeweils auf
derselben Seite des Katalysatorkörpers gemessen, 200 mm und die Ab
stände (M, N) der ersten Sägeeinschnitte (S) von der Stirnfläche des
Katalysatorkörpers auf der einen Seite des Katalysatorkörpers 200 mm
(M) und auf der anderen Seite 80 mm (N).
Die Katalysatoren A und B werden in einem Strömungsrohr bei 411°C und
430°C mit einem Gas folgender Zusammensetzung beaufschlagt:
4,5 Vol.-% O₂, trocken,
7,0 Vol.-% H₂O-Dampf,
500 Vol.-ppm NOx, trocken,
400 Vol.-ppm SO₂, trocken,
500 Vol.-ppm NH₃, trocken,
Rest Stickstoff.
7,0 Vol.-% H₂O-Dampf,
500 Vol.-ppm NOx, trocken,
400 Vol.-ppm SO₂, trocken,
500 Vol.-ppm NH₃, trocken,
Rest Stickstoff.
Die Strömungsgeschwindigkeit des Gases in den Kanälen beträgt bei
411°C 7,1 m/s.
Die NOx-Umsätze, die mit den beiden Katalysatoren A und B erhalten wer
den, sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt:
Aus der Tabelle 1 ist zu ersehen, daß sich die Aktivitätskonstante K
des Katalysators B durch die Sägeeinschnitte in demselben um mehr als
27% im Vergleich zu der des herkömmlichen Katalysators A erhöht.
Die SO2-Konversionsraten (gamma) der Katalysatoren A und B sind in der
Tabelle 2 aufgeführt:
Aus der Tabelle 2 ist zu ersehen, daß die SO2-Konversionsrate gamma des
Katalysators B durch die Sägeeinschnitte in demselben um 15% im Ver
gleich zu der des herkömmlichen Katalysators A herabgesetzt wird.
In der Tabelle 1 bedeutet eta den gemessenen NOx-Umsatz in Prozent, di
vidiert durch 100, AV die Flächengeschwindigkeit in (m/h), das ist der
Gasvolumenstrom (m3/h), bezogen auf die angeströmte, geometrische Kata
lysatoroberfläche (m2) und K die Aktivitätskonstante in (m/h), die sich
aus folgender Formel berechnet:
K = -AV · ln (1-eta).
In der Tabelle 2 bedeutet SO2-Eingangskonzentration die SO2-Konzentra
tion (Vol.-ppm) vor dem Wabenkatalysator, SO3-Ausgangskonzentration die
SO3-Konzentration (Vol.-ppm) hinter dem Wabenkatalysator und gamma die
SO2-Konversionsrate (%), die sich berechnet nach:
gamma = (SO3-Ausgangskonzentration) · 100/(S02-Eingangskonzentration).
Claims (11)
1. Monolithischer Katalysatorkörper, der in Strömungsrichtung mit
einer Vielzahl zueinander paralleler Kanäle durchsetzt ist,
dadurch gekennzeichnet,
daß in Strömungsrichtung mehrere Einzelkanäle zu einem gemeinsamen
Kanal zusammengefaßt sind und der gemeinsame Kanal weiter stromab
wärts wieder in mehrere Einzelkanäle aufgeteilt ist.
2. Monolithischer Katalysatorkörper nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß in Strömungsrichtung in Abständen mehrere Einzelkanäle zu je
weils einem gemeinsamen Kanal zusammengefaßt sind und der gemein
same Kanal weiter stromabwärts wieder in mehrere Einzelkanäle auf
geteilt ist.
3. Monolithischer Katalysatorkörper nach den Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß in Strömungsrichtung die gemeinsamen Kanäle voneinander in
Abständen des 2- bis 50fachen des hydraulischen Durchmessers eines
Einzelkanals angeordnet sind.
4. Monolithischer Katalysatorkörper nach den Ansprüchen 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß der gemeinsame Kanal in Strömungsrichtung eine Länge des 1-
bis 20fachen des hydraulischen Durchmessers eines Einzelkanals
aufweist.
5. Monolithischer Katalysatorkörper nach den Ansprüchen 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß der in Strömungsrichtung erste gemeinsame Kanal von der Stirn
fläche in einem Abstand des 2- bis 50fachen des hydraulischen
Durchmessers eines Einzelkanals angeordnet ist.
6. Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden und/oder Kohlenwas
serstoffen und/oder Kohlenmonoxid aus Abgasen,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Abgas durch einen monolithischen Katalysatorkörper nach
den Ansprüchen 1 bis 5 geleitet wird.
7. Verfahren zur Herstellung eines monolithischen Katalysatorkörpers
nach den Ansprüchen 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den monolithischen Katalysatorkörper schräg oder rechtwink
lig zur Strömungsrichtung zur Ausbildung des gemeinsamen Kanals
ein Schlitz eingearbeitet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den monolithischen Katalysatorkörper in Abständen schräg
und/oder rechtwinklig zur Strömungsrichtung zur Ausbildung der
gemeinsamen Kanäle mehrere Schlitze eingearbeitet werden.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den monolithischen Katalysatorkörper in Abständen schräg
und/oder rechtwinklig zur Strömungsrichtung zur Ausbildung der
gemeinsamen Kanäle wechselseitig Schlitze eingearbeitet werden.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den monolithischen Katalysatorkörper ein Schlitz oder meh
rere Schlitze mit einer Schlitztiefe bis ca. zur Hälfte des geome
trischen Querschnitts des monolithischen Katalysatorkörpers einge
arbeitet wird oder werden.
11. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den monolithischen Katalysatorkörper ein umlaufender, spi
ralförmiger Schlitz eingearbeitet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4122807A DE4122807A1 (de) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Monolithischer katalysatorkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4122807A DE4122807A1 (de) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Monolithischer katalysatorkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4122807A1 true DE4122807A1 (de) | 1993-01-14 |
Family
ID=6435822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4122807A Withdrawn DE4122807A1 (de) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Monolithischer katalysatorkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4122807A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005018746A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Audi Ag | Trägerkörper für einen Katalysator zur Abgasreinigung und Verfahren zur Herstellung einer Ausnehmung in einem Trägerkörper |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3941919A1 (de) * | 1988-12-19 | 1990-06-21 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Abgasreinigungsvorrichtung |
DE3939490A1 (de) * | 1988-12-16 | 1990-06-21 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Abgasreinigungsvorrichtung |
-
1991
- 1991-07-10 DE DE4122807A patent/DE4122807A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3939490A1 (de) * | 1988-12-16 | 1990-06-21 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Abgasreinigungsvorrichtung |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8130 | Withdrawal |