DE412114C

DE412114C - Production of alkali cyanides

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Publication number: DE412114C
Application number: DEB103728D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1922-02-25
Filing date: 1922-02-25
Publication date: 1925-04-11

Description

Herstellung von Alkalicyaniden. Die Herstellung vin Alkalicyaniden aus Karbid, dem Nitrid eines alkalischen Erdmetalls, wie Magnesiumnitrid, und einem Alkalisalz, wie Fluornairium, ist bereits in Vorschlag gebracht worden (s. amerikanische Patentschrift 7q.6;95). Für gewerbliche Zwecke ist dieser Vorschlag aber mangels einer wirtschaftlich günstigen Ausbeute a:- Cyanid von brauchbarer Beschaffenheit nicht geeignet, und das Verfahren ist daher auch niemals praktisch in Amv endung gekommen.Production of alkali cyanides. The manufacture of alkali cyanides of carbide, the nitride of an alkaline earth metal such as magnesium nitride, and a Alkali salts, such as fluornairium, have already been proposed (see American Patent 7q.6; 95). However, this proposal is lacking for commercial purposes an economically favorable yield a: - Cyanide of useful quality not suitable, and therefore the method is never used in practice came.

Es ist auch schon empfohlen worden (s. amerikanische Patentschrift 9230I2), eine Titanstickstoffverbindung mit einem Alkalisalz und Kohlenstoff einzuschmelzen, um Alkalicyanid und nebenher eine Titansauerstoffverbindung zu erhalten. Das Verfahren ist jedoch schon wegen der Schwierigkeit, den leichteren Kohlenstoff mit den anderen Bestandteilen der Schmelze in gleichmäßiger Verteilung und Mischung zu halten, und weiter das gebildete Cyanid von den anderen löslichen Reaktionsprodukten zu trennen, gewerblich undurchführbar geblieben. Dies liegt zum Teil auch daran, daß die wirkliche Ausbeute an Cyailid sehr weit hinter der theoretischen Formel zurückbleibt und das Verfahren nicht lohnend macht.It has also been recommended (see American patent specification 9230I2), to melt a titanium nitrogen compound with an alkali salt and carbon, to obtain alkali cyanide and, besides, a titanium oxygen compound. The procedure however, it is because of the difficulty of getting the lighter carbon with the others To keep constituents of the melt in uniform distribution and mixing, and further to separate the cyanide formed from the other soluble reaction products, remained commercially impracticable. This is partly because the real The yield of Cyailid falls far short of the theoretical formula and that Doesn't make the process worthwhile.

Es hat sich nun gezeigt, daß, wenn man bei diesem Verfahren an Stelle von Kohlenstoff ein Karbid verwendet, nicht nur eine leichtere Bildung und höhere Ausbeute an Alkalicyanid erreicht wird, sondern auch als Nebenprodukt sehr wertvolle Alkaliverbin-Jungen des Titansuboxyds, Ti" O., erhalten werden. Diese bisher in der Literatur noch nicht beschriebenen Verbindungen lassen sich als Reduktionsmittel, aber auch nach Oxydierung und darauf folgender Behandlung mit Wasser unmittelbar als weiße Malerfarbe von hoher Deckkraft und Wetterbeständigkeit, endlich sogar als Ausgangsstoff für andere wertvolle Titanverbindungen nutzbar machen.It has now been shown that when one in place of this procedure of carbon used a carbide, not only easier formation and higher Yield of alkali metal cyanide is achieved, but also very valuable as a by-product Alkali bond boys of titanium suboxide, Ti "O., are obtained. These so far in compounds not yet described in the literature can be used as reducing agents, but also immediately after oxidation and subsequent treatment with water as a white paint with high opacity and weather resistance, finally even as a starting material for other valuable titanium compounds.

Die Gewinnung einer Alkaliverbindung des Titansuboxyds, Ti., 05, stellt eine überraschende Entdeckung mit Rücksicht auf die herrschende Anschauung (.Annales de Chimie 16 (i92i) Seite 29) dar, daß jenes Oxyd nicht die Säureeigenschaften des Titansäureanhydr ids, von dem es abgeleitet wird, besitze, da es mit Magnesia kein Titanit bildet.The extraction of an alkali compound of titanium suboxide, Ti., 05, represents a surprising discovery with regard to the prevailing view (.Annales de Chimie 16 (i92i) page 29) shows that this oxide does not have the acidic properties of Titanic anhydride, from which it is derived, possesses, since it does not contain magnesia Titanite forms.

Durch nachstehende Ausführungsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert. Beispiel i.The invention is explained in more detail by the following exemplary embodiments. Example i.

Ein Gemisch von Titancyannitrid, Titancarbid und kalzinierter Soda wird unter Umrühren bei einer etwas unter dem Schmelzpunkt der Soda bleibenden Temperatur etwa 45 Minuten lang erhitzt, und zwar in den durch folgende Gleichung gegebenen Verhältnissen: 2 Ti; CN4 '-, z Ti C + ra Nag C03 -4Na4Ti307 -f- 8 NaCN -j- 8 CO. Es bildet sich eine bläulich gefärbte Masse, die aus einer Mischung von N atriumcy anid und Natriumorthotrititanit in annähernd theoretischer Menge besteht. Aus dem Natriumcyanid wird am besten durch Behandeln mit feuchter Kohlensäure die Cyanwasserstoffsäurc abgetrieben und durch Absorption in einer @tznatronlösung wieder in Natriumcyanicl zurückgeführt. Das Cvanid läßt sich zwar durch Auswaschen mit Wasser herauslösen, allein dieses Arbeiten ist unwirtschaftlich wegen der Schwierigkeit des Trennens des Cyanids von dem N atriumh_vdrat, das sich bei der Hydrolisierung des Natriumorthotrititanits in Hexatitanit bildet nach folgender Gleichung: 2 Na4Ti307 + 3H20 == NagTis 011 -+- 6 NaOH. Dieses Hexatitanit ist in Wasser und kalter Schwefelsäure unlöslich, löst sich aber leicht unter Oxydierung in der heißen Säure.A mixture of titanium nitride, titanium carbide and soda ash is stirred at a temperature slightly below the melting point of the soda Heated for about 45 minutes according to the equation given by the following Ratios: 2 Ti; CN4 '-, z Ti C + ra Nag C03 -4Na4Ti307 -f- 8 NaCN -j- 8 CO. A bluish colored mass is formed, which consists of a mixture of N atriumcy anide and sodium orthotrititanite in an almost theoretical amount consists. The best way to make the sodium cyanide is by treating it with moist carbon dioxide the hydrocyanic acid is driven off and by absorption in a sodium hydroxide solution recycled back into sodium cyanide. The cvanid can be washed out dissolve out with water, this work alone is uneconomical because of the difficulty the separation of the cyanide from the sodium hydroxide which is produced during hydrolysis of the sodium orthotrite titanite in hexatitanite forms according to the following equation: 2 Na4Ti307 + 3H20 == NagTis 011 - + - 6 NaOH. This hexatitanite is in water and cold sulfuric acid insoluble, but easily dissolves with oxidation in the hot acid.

Beispiel 2.Example 2.

Es wird ein Gemisch von Titancyannitrid, Titankarbid und kalzinierter Soda etwa io Minuten lang bei etwa i2oo° C erhitzt, und zwar in den in folgender Gleichung gegebenen Verhältnissen: 1q. Tis CN,1 - ', 2 Ti C -;- 52 Nag C03 = 24 Na. Ti308 ; 56 Na CN r- 12 CO. Das Natriumcyanid destilliert bei dieser Temperatur und kann in guter Ausbeute geivonnen werden. Der zurückbleibende Schmelzkuchen besteht aus Natriumtrititanit, (las durch Behandeln mit Wasser zu Hexatitanit hydrolysiert wird.It becomes a mixture of titanium nitride, titanium carbide and calcined Soda is heated for about 10 minutes at about 130 ° C, in the following Equation given ratios: 1q. Tis CN, 1 - ', 2 Ti C -; - 52 Nag C03 = 24 N / A. Ti308; 56 Na CN r- 12 CO. The sodium cyanide distills at this temperature and can be collected in good yield. The remaining melt cake consists from sodium trititanite, (hydrolyzed to hexatitanite by treatment with water will.

Beispiel 3.Example 3.

Es wird ein Gemisch von Tritannitrid, Barvumkarbid und kalzinierter Soda bei etwa i2oo° C io Minuten lang erhitzt, und zwar im Verhältnis folgender Gleichung: 6 Ti N -j- BaC2 -E- q. Na.2 C03 = Na, Tis 011-I- 6 Na CN + Ba 0. Das Cvanid destilliert über und die zurückbleibende, aus Natriumhexatitanit und Baryumoxyd bestehende Schmelze behandelt man mit Wasser, um das Oxyd als Baryumhydrat zu gewinnen, oder mit Schwefelsäure, um Baryumsulfat zu erhalten. Die aus Baryumsulfat und Natriumhexatitanit bestehende Mischung kann man nach schwachem Rösten als Malerfarbe o. dgl. verwenden.A mixture of titanium nitride, barium carbide and calcined is used Soda is heated at about 130 ° C for 10 minutes, in the following proportions Equation: 6 Ti N -j- BaC2 -E- q. Na.2 CO3 = Na, Tis 011-I- 6 Na CN + Ba 0. The Cvanid distilled over and the remaining from sodium hexatitanite and barium oxide existing melt is treated with water in order to obtain the oxide as baryum hydrate, or with sulfuric acid to obtain barium sulfate. Those made from barium sulfate and sodium hexatitanite Existing mixture can be used as paint or the like after light roasting.

Das beschriebene Verfahren läßt sich auch unter Benutzung von Flußmitteln in Verbindung mit den Alkalisalzen ausführen.The method described can also be carried out using fluxes run in conjunction with the alkali salts.

Claims

PATENT CLAIM: Production of alkali cyanides, characterized in that titanium nitride is melted together with a carbide and an oxygen-containing alkali compound, primarily alkali carbonate, with or without the addition of a flux such as sodium chloride and the melt is then leached or distilled.