DE4115396A1 - Hydrogen@ electrode used for gas sensor - contains hydrogen@-filled hollow glass microspheres - Google Patents

Hydrogen@ electrode used for gas sensor - contains hydrogen@-filled hollow glass microspheres

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Abstract

In a hydrogen electrode with a container contg. an electrolyte soln. into which a contact element extends, the container also contains hollow glass microspheres (7) filled with hydrogen under pressure, pref. more than 100 bars (at room temp.). Novel gas sensor comprises hydrogen electrode and a porons electro-catalyst which contacts the electrolyte soln. (10) and the gas being tested. USE/ADVANTAGE - The electrode is a standard hydrogen reference electrode useful in a gas sensor, esp. an oxygen sensor for determining oxygen contents in protective gases, combustion gases, respiratory air, and liqs. such as waste waters. It has low current requirement and high potential stability.

Description

Die Erfindung betrifft eine Wasserstoffelektrode, mit ei­ ner in einem Behälter angeordneten Elektrolytlösung, in die von außen ein Kontaktelement ragt sowie einen Gas­ sensor.The invention relates to a hydrogen electrode, with egg ner arranged in a container electrolyte solution, in which protrudes from the outside a contact element and a gas sensor.

Bezugs- oder Referenzelektroden, insbesondere Wasserstoff­ bezugselektroden (Normalwasserstoff-Elektrode) dienen zum Messen anderer Elektrodenpotentiale. Fertige Elektroden sind in unterschiedlicher Form bekannt. Beispielsweise ist die sogenannte Giner-Elektrode bekannt. Sie weist ei­ ne Dreielektrodenanordnung auf. Zwischen zwei Elektroden wird durch Zersetzung von H2O Wasserstoff erzeugt, der für die Einstellung des Wasserstoffelektrodenpotentials an der dritten Elektrode verwendet wird. Reference or reference electrodes, in particular hydrogen reference electrodes (normal hydrogen electrode) are used to measure other electrode potentials. Finished electrodes are known in different forms. For example, the so-called giner electrode is known. It has a three-electrode arrangement. The decomposition of H 2 O produces hydrogen between two electrodes, which is used to set the hydrogen electrode potential at the third electrode.

Eine andere Elektrode ist die sogenannte Will′sche Elek­ trode, bei der Wasserstoff gasförmig in einem größeren Volumen unter Normaldruck gespeichert wird.Another electrode is the so-called Will'sche Elek trode, in which hydrogen is gaseous in a larger one Volume is stored under normal pressure.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Wasser­ stoffelektrode zu schaffen, die bei kleiner Strombela­ stung mit hoher Stabilität des Potentials als Referenz- bzw. Bezugselektrode einsetzbar ist. Weiterhin liegt der Erfindung die Schaffung eines Gassensors mit einer die­ sen Anforderungen genügenden Bezugselektrode zugrunde.The invention has for its object a water to create a fabric electrode with a small current load with high stability of the potential as a reference or reference electrode can be used. Furthermore, the Invention creating a gas sensor with a reference electrode that meets the requirements.

Erfindungsgemäß wird die genannte Aufgabe bei einer Was­ serstoffelektrode der eingangs genannten Art dadurch ge­ löst, daß im Behälter weiterhin Glasmikrohohlkugeln enthal­ ten sind, die mit unter Druck stehendem Wasserstoff bela­ den sind. Ein erfindungsgemäßer Gassensor ist gekennzeich­ met durch eine eine Wasserstoffelektrode und durch einen porösen Elektrokatalysator, der sowohl durch die Elektro­ lytlösung als auch das zu untersuchende Gas beaufschlag­ bar ist.According to the invention, the stated task is a what serstoffelektrode of the type mentioned ge thereby resolves that hollow glass microspheres still contain in the container are those that are loaded with pressurized hydrogen that are. A gas sensor according to the invention is characterized met through a hydrogen electrode and through a porous electrocatalyst, both by the electro lyt solution as well as the gas to be examined is cash.

Die Erfindung schafft eine hochstabile Bezugs- oder Re­ ferenzelektrode, die als solche in bzw. kombiniert zu einem Gassensor für verschiedenste Einsatzzwecke einge­ setzt werden kann. Insbesondere kann der Gassensor als Sauerstoffsensor zur Bestimmung von Sauerstoff in Gas­ mischungen unterschiedlicher Zusammensetzung, wie in Schutzgasen, Verbrennungsgasen, der Atemluft oder der­ gleichen, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Was­ serstoffelektrode sowie ein mit ihr ausgebildeter Sen­ sor sind insbesondere zur kontinuierlichen Messung und Überwachung von Gasen sowohl in Gasmischungen aber auch in Flüssigkeiten, wie Abwässern, geeignet. So kann ein erfindungsgemäßer Sensor zur Bestimmung des Sauerstoff­ gehalts in Abwässern eingesetzt werden. The invention provides a highly stable reference or re reference electrode, which as such in or combined to a gas sensor for various purposes can be set. In particular, the gas sensor can be used as Oxygen sensor for the determination of oxygen in gas mixtures of different compositions, as in Shielding gases, combustion gases, breathing air or same, can be used. The What the invention electrode and a sensor trained with it are especially for continuous measurement and Monitoring of gases both in gas mixtures as well in liquids such as waste water. So one can sensor according to the invention for determining the oxygen content in waste water.  

Die Speicherung von Wasserstoff unter hohem Druck in kleinen Glaskügelchen ist an sich bekannt. Die Speiche­ rung erfolgt derart, daß unter erhöhter Temperatur bei hohem Druck in kurzer Zeit der Wasserstoff durch die Glaswandung der Kugeln in das Innere derselben hinein­ diffundiert wird. Der Austritt des Gases aus den Kugeln bei Normaltemperatur, d. h. Raumtemperatur, erfolgt we­ sentlich langsamer; die Halbwertszeit beträgt mehrere Jahre, so daß derart Wasserstoff unter hohem Druck ent­ haltende Glasmikrohohlkügelchen theoretisch als Wasser­ stoffspeicher verwendet werden können; über diese Idee hinausgehende Anwendungen wurden bisher nicht bekannt. Die erfindungsgemäßen Bezugselektroden bzw. Gassensoren sind erstmals verwirklichte konkrete Anmeldung wasser­ stoffgeladener Glasmikrohohlkugeln.The storage of hydrogen under high pressure in small glass beads are known per se. The spoke tion takes place in such a way that under elevated temperature high pressure in a short time the hydrogen through the Glass wall of the balls inside the same is diffused. The escape of gas from the balls at normal temperature, d. H. Room temperature, we do considerably slower; the half-life is several Years, so that such hydrogen under high pressure ent holding glass microspheres theoretically as water fabric storage can be used; about this idea no other applications have been known so far. The reference electrodes or gas sensors according to the invention are for the first time realized concrete registration water fabric-loaded hollow glass microspheres.

Bevorzugte Ausgestaltungen sehen vor, daß die Glasmik­ rohohlkugeln einen Durchmesser zwischen 5 µm und 200 µm haben und daß die Glasmikrohohlkugeln eine Wandstärke von 0,5 bis 2 µm haben, wobei weiterhin der Innendruck der Kugeln mehr als ca. 100 bar bei Raumtemperatur beträgt.Preferred configurations provide that the glass mic Raw hollow spheres with a diameter between 5 µm and 200 µm and that the hollow glass microspheres have a wall thickness of 0.5 to 2 µm, while the internal pressure of the Balls is more than approx. 100 bar at room temperature.

Gemäß Weiterbildungen des Gassensors kann vorgesehen werden, daß zwischen Einlaß für das Meßgas und Elektro­ katalysator eine hydrophobe Membran angeordnet ist und daß Elektrokatalysator und gegebenenfalls hydrophobe Mem­ bran in einer Vertiefung einer Abdeckscheibe angeordnet ist, die mit der Seite, auf der sich die Vertiefung be­ findet, einem das Elektrolyt aufnehmenden Behälter zuge­ wandt ist. Wenn die Membran hydrophob ist, kann sie po­ rös sein. Wenn in ebenfalls vorteilhafter Weise eine nicht poröse für das Elektrolyt nicht durchlässige Membran ver­ wendet wird, muß sie auch nicht hydrophob sein. According to further developments of the gas sensor can be provided be that between the inlet for the sample gas and electrical a hydrophobic membrane is arranged and that electrocatalyst and optionally hydrophobic Mem bran arranged in a recess of a cover plate is that with the side on which the recess is finds an electrolyte-receiving container turns. If the membrane is hydrophobic, it can po be red. If not in an advantageous manner porous membrane not permeable to the electrolyte is used, it need not be hydrophobic.  

Weitere Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele unter Bezugnahme auf die Zeich­ nung im einzelnen erläutert sind. Dabei zeigtFurther advantages and features of the invention result from the claims and from the description below, in the exemplary embodiments with reference to the drawing tion are explained in detail. It shows

Fig. 1 eine erfindungsgemäße Wasser­ stoffbezugselektrode; und Fig. 1 is a water material according to the invention reference electrode; and

Fig. 2 einen erfindungsgemäßen Gas­ sensor. Fig. 2 shows a gas sensor according to the invention.

Die erfindungsgemäße Wasserstoffbezugselektrode 1 weist ein Gehäuse oder einen Behälter 2 auf. In den Behälter 2 ragt ein Kontaktelement 3 im dargestellten Ausführungs­ beispiel in Form eines Platindrahtes, dessen äußerer Teil einen Anschlußkontakt 4 bildet. Die Eintrittsstelle 6 des Kontaktelements 3 ist gas- und flüssigkeitsdicht. Das Kontaktelement 3 kann auch aus geeigneten anderen nicht korrodierenden Materialien bestehen.The hydrogen reference electrode 1 according to the invention has a housing or a container 2 . In the container 2 , a contact element 3 protrudes in the illustrated embodiment, for example in the form of a platinum wire, the outer part of which forms a connection contact 4 . The entry point 6 of the contact element 3 is gas and liquid tight. The contact element 3 can also consist of suitable other non-corrosive materials.

Weiterhin befindet sich im Gehäuse eine dichte Packung von Glasmikrohohlkugeln 7, die mit unter Druck stehendem gasförmigen Wasserstoff gefüllt sind. Die Glasmikrohohl­ kugeln 7 werden durch eine Elektrolytlösung umspült. Wei­ terhin wurde nach Einbringen der Kugeln sowie der Elek­ trolytlösung im Bereich der Einbringöffnung 8 Quarzwolle 9 in den Behälter 1 eingefüllt, um die Hohlkugeln 7 im Behälter fest und unbeweglich zu halten, so daß sie sich nicht in diesen bewegen können. Schließlich ist der Ein­ laß 8 durch einen Stopfen 11 verschlossen, der als Schliff­ diaphragma in einer Schliffhülse 11a einsitzt, die am Ge­ häuse 2 ausgebildet ist. Furthermore, there is a tight packing of hollow glass microspheres 7 , which are filled with pressurized gaseous hydrogen. The glass micro hollow balls 7 are washed around by an electrolyte solution. Wei terhin was after the introduction of the balls and the electrolytic solution 8 quartz wool 9 filled in the container 1 in the area of the opening to keep the hollow balls 7 in the container firmly and immovably so that they can not move in this. Finally, the A let 8 is closed by a stopper 11 , which sits as a cut diaphragm in a ground sleeve 11 a, which is formed on the housing 2 Ge.

Das Kontaktelement 3 muß nicht in Form eines einzelnen, vorzugsweise gewendelten Faden ausgebildet sein, sondern kann auch aus einem Netz bestehen. Auch kann sonst groß­ flächig verteiltes Elektrodenmaterial aus für den Was­ serstoff-Redox-Prozeß elektrochemisch aktivem Metall, wie Platinpulver oder platiniertem Graphitpulver vorge­ sehen sein. Das Gemenge kann zur Erhöhung der mechani­ nischen Stabilität durch geeignetes Bindermaterial, wie z. B. PTFE verfestigt sein. Auch können die Glasmikrohohl­ kugeln zusätzlich oder alternativ mit einer Platinbe­ schichtung versehen sein wie durch einen Abschreib- oder Sputter-Prozeß. Als Elektrolytlösung kommen Lösungen in Betracht, die das Material der Mikroglashohlkugeln, die vorzugsweise aus Borsilikatglas bestehen, nicht angrei­ fen. Alkalische oder fluoridhaltige Elektrolytlösungen sollten daher nicht verwendet werden. Vorzugsweise wer­ den Glasmikrohohlkugeln aus chemisch inaktivem alkaliar­ men Borsilikatglas verwendet. Diese weisen eine Erwei­ chungstemperatur von über 700°C und eine Druckfestigkeit gegenüber hydrostatischem Außendruck von über 300 bar auf. Als Kugeldurchmesser kommen Durchmesser von 0,5 µm bis vorzugsweise 200 µm in Frage. Die Wandstärke derar­ tiger Glasmikrohohlkugeln kann 0,5 µm bis 2 µm betragen. In praktischen Versuchen haben sich Schüttdichten zwi­ schen 0,2 g pro cm3 und 0,3 g pro cm3 ergeben.The contact element 3 does not have to be in the form of a single, preferably coiled thread, but can also consist of a network. Also, electrode material distributed over a large area can be seen from the electrochemically active metal for the hydrogen-redox process, such as platinum powder or platinum-coated graphite powder. The batch can be used to increase the mechanical stability by suitable binder material, such as. B. PTFE solidified. The glass micro hollow spheres can additionally or alternatively be provided with a platinum coating, such as by a write-off or sputtering process. As an electrolytic solution are solutions that do not attack the material of the hollow glass microspheres, which preferably consist of borosilicate glass. Alkaline or fluoride-containing electrolyte solutions should therefore not be used. Preferably, who uses the hollow glass microspheres made of chemically inactive alkali men borosilicate glass. These have a softening temperature of over 700 ° C and a pressure resistance against hydrostatic external pressure of over 300 bar. Diameters from 0.5 μm to preferably 200 μm are suitable as ball diameters. The wall thickness of such hollow glass microspheres can be 0.5 µm to 2 µm. In practical tests, bulk densities between 0.2 g per cm 3 and 0.3 g per cm 3 have been found.

Die Glasmikrohohlkugeln wurden bei einer Temperatur von 350°C unter einem Druck von 200 bar über 2,2 Stunden mit Wasserstoff beladen. Diese Zeit entspricht dem Zehnfachen der Halbwertszeit für die Diffusion des Wasserstoffes durch die Glaskugelwandung in das Innere derselben bei der genannten Temperatur und dem genannten Druck. Nach dem Laden betrug bei Raumtemperatur der Innendruck in den Kugeln ca. 100 bar. Die spezifische Speicherkapazi­ tät liegt bei 1,75 Gew.-% H2. Die Halbwertszeit für die Diffusion des Wasserstoffes aus der Kugel bei Raumtempe­ ratur beträgt ca. 3,5 Jahre. Es läßt sich berechnen, daß sich damit für 1 cm3 Glasmikrohohlkugeln entsprechend etwa 0,25 g eine Wasserstoffkapazität von 3·10-3 Mol ergibt, so daß die Kugeln nach der genannten Halbwerts­ zeit 1,5·10-3 Mol H2 abgegeben haben, was einer elek­ trischen Ladung von 300 As entspricht. Die durchschnitt­ liche Entladungsstromstärke beträgt demgemäß 3·10-6 A pro 1 cm3 Mikroglashohlkugeln.The hollow glass microspheres were charged with hydrogen at a temperature of 350 ° C. under a pressure of 200 bar for 2.2 hours. This time corresponds to ten times the half-life for the diffusion of the hydrogen through the glass ball wall into the interior thereof at the temperature and pressure mentioned. After loading, the internal pressure in the balls was approximately 100 bar at room temperature. The specific storage capacity is 1.75% by weight of H 2 . The half-life for the diffusion of hydrogen from the sphere at room temperature is approximately 3.5 years. It can be calculated that for 1 cm 3 hollow glass microspheres, corresponding to about 0.25 g, there is a hydrogen capacity of 3 × 10 -3 mol, so that the spheres release 1.5 × 10 -3 mol H 2 after the half-life mentioned have, which corresponds to an electrical charge of 300 As. The average discharge current is accordingly 3 · 10 -6 A per 1 cm 3 hollow glass microspheres.

Der in den Mikroglashohlkugeln unter hohem Druck, wie dem genannten, stehende Wasserstoff diffundiert langsam durch die Glaswand der Kugeln in die Elektrolytlösung. Es stellt sich ein Wasserstoff-Sättigungsgleichgewicht zwischen Lösung und Elektrodenmaterial ein, das einge­ stellte Potential entspricht dem reversiblen Wasserstoff­ elektroden-Potential (RHE).The one in the micro glass hollow spheres under high pressure, like the standing hydrogen mentioned diffuses slowly through the glass wall of the balls into the electrolyte solution. There is a hydrogen saturation equilibrium between solution and electrode material, the one set potential corresponds to the reversible hydrogen electrode potential (RHE).

Damit bildet die erfindungsgemäße Wasserstoffelektrode eine geeignete Wasserstoffbezugs- oder Normelektrode.The hydrogen electrode according to the invention thus forms a suitable hydrogen reference or standard electrode.

Wenn die erfindungsgemäße Wasserstoffelektrode innerhalb des Behälters einen leitenden Pfad aufweist, wie er bei­ spielsweise durch inertes elektrisch leitendes Pulver oder leitende Beschichtung der Kugeln erzielbar ist, so kann die Elektrode auch für amperometrische Messungen eingesetzt werden. Bei einem Versuch wurde eine Leitfä­ higkeit von ca. 1,5·10-3 S/cm (Siemens/cm) festge­ stellt, so daß ein Volumen von 1 cm3 mit einem Strom von etwa 3·10-6 A belastet werden kann.If the hydrogen electrode according to the invention has a conductive path inside the container, as can be achieved for example by inert electrically conductive powder or conductive coating of the balls, the electrode can also be used for amperometric measurements. In a test, a conductivity of about 1.5 · 10 -3 S / cm (Siemens / cm) was determined, so that a volume of 1 cm 3 can be loaded with a current of about 3 · 10 -6 A. .

Auf der Basis der vorstehend beschriebenen Wasserstoff­ elektrode kann ein erfindungsgemäßer chemischer Gassen­ sor geschaffen werden, wie er in der Fig. 2 als Sauer­ stoffsensor dargestellt ist. Die Wasserstoffelektrode 1 des in der Fig. 2 dargestellten Sensors 21 ist grund­ sätzlich gleich oder ähnlich der Wasserstoffelektrode der Fig. 1 aufgebaut. Es ist ein Behälter 2 vorhanden, in dem ein Kontaktelement 3 in Form eines gewendelten Platindrahtes vorgesehen ist, der einen Anschlußkontakt 4 der Wasserstoffelektrode aufweist. Der Behälter 2 ist mit einer dichten Packung von Glasmikrohohlkugeln 7 von einer die Zwischenräume zwischen den Kugeln ausfüllen­ den Elektrolytlösung 10 gefüllt. Im Einfüllbereich (bei 8) ist eine Glasfritte 22 vorgesehen. In einem Deckteil 23 ist ein poröser Elektrokatalysator 24 angeordnet, der über eine Bohrung 26 in Verbindung der Elektrolytlösung 10 steht. Im Deckteil 23 ist weiterhin von außen her ei­ ne Zutrittsbohrung 27 für das Meßgas ausgebildet, die von dem Katalysator 24 durch eine hydrophobe Membran 28 getrennt ist, die also einen Durchtritt des Sauerstoff des Meßgases zum Katalysator 24, nicht aber einen Aus­ tritt der Elektrolytflüssigkeit 10 aus dem Sensor ermög­ licht.On the basis of the hydrogen electrode described above, a chemical gas sensor according to the invention can be created, as shown in FIG. 2 as an oxygen sensor. The hydrogen electrode 1 of the sensor 21 shown in FIG. 2 is basically the same or similar to the hydrogen electrode of FIG. 1. There is a container 2 in which a contact element 3 is provided in the form of a coiled platinum wire, which has a connection contact 4 of the hydrogen electrode. The container 2 is filled with a dense packing of hollow glass microspheres 7 from one of the electrolyte solution 10 filling the spaces between the spheres. A glass frit 22 is provided in the filling area (at 8 ). A porous electrocatalyst 24 is arranged in a cover part 23 and is connected to the electrolyte solution 10 via a bore 26 . In the cover part 23 from the outside ei ne access hole 27 is formed for the measuring gas, which is separated from the catalyst 24 by a hydrophobic membrane 28 , which is a passage of the oxygen of the measuring gas to the catalyst 24 , but does not occur from the electrolyte liquid 10th light from the sensor.

Vom Katalysator führt ein Anschlußkontakt 29 nach außen.A connection contact 29 leads from the catalytic converter to the outside.

Die Elektrolytlösung ist sauer und gegen Kohlendioxid unempfindlich. Der Sauerstoffgehalt des über die Bohrung 27 eintretenden Meßgases wird mit an sich bekannten am­ perometrischen Meßverfahren, d. h. durch Messung des Sau­ erstoff-Diffusionsgrenzstromes bestimmt.The electrolyte solution is acidic and insensitive to carbon dioxide. The oxygen content of the sample gas entering via the bore 27 is determined by perometric measuring methods known per se, ie by measuring the oxygen diffusion limit current.

Claims (8)

1. Wasserstoffelektrode, mit einer in einem Behälter angeordneten Elektrolytlösung, in die von außen ein Kontaktelement ragt, dadurch gekennzeichnet, daß im Behälter weiterhin Glasmikrohohlkugeln (7) enthalten sind, die mit unter Druck stehendem Was­ serstoff beladen sind.1. Hydrogen electrode, with an electrolyte solution arranged in a container, into which a contact element protrudes from the outside, characterized in that the container also contains hollow glass microspheres ( 7 ) which are loaded with pressurized water. 2. Wasserstoffelektrode nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Glasmikrohohlkugeln (7) einen Durchmesser zwischen 5 µm und 200 µm haben.2. Hydrogen electrode according to claim 1, characterized in that the hollow glass microspheres ( 7 ) have a diameter between 5 microns and 200 microns. 3. Wasserstoffelektrode nach Anspruch 1 oder 2, da­ durch gekennzeichnet, daß die Glasmikrohohlkugeln (7) eine Wandstärke von 0,5 bis 2 µm haben. 3. Hydrogen electrode according to claim 1 or 2, characterized in that the hollow glass microspheres ( 7 ) have a wall thickness of 0.5 to 2 µm. 4. Wasserstoffelektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Innendruck der Kugeln mehr als ca. 100 bar bei Raumtemperatur beträgt.4. Hydrogen electrode according to one of claims 1 to 3, characterized in that the internal pressure the balls more than approx. 100 bar at room temperature is. 5. Gassensor, gekennzeichnet durch eine Wasserstoff­ elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 4, und durch einen porösen Elektrokatalysator, der mit der Elektrolytlösung (10) in Kontakt steht und mit dem zu untersuchenden Gas in Kontakt bringbar ist.5. Gas sensor, characterized by a hydrogen electrode according to one of claims 1 to 4, and by a porous electrocatalyst which is in contact with the electrolyte solution ( 10 ) and can be brought into contact with the gas to be examined. 6. Sensor nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Einlaß (27) für das Meßgas und Elek­ trokatalysator (24) eine hydrophobe Membran (28) angeordnet ist.6. Sensor according to claim 5, characterized in that a hydrophobic membrane ( 28 ) is arranged between the inlet ( 27 ) for the measuring gas and electrocatalyst ( 24 ). 7. Sensor nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Elektrokatalysator (24) und gegebe­ nenfalls hydrophobe Membran (28) in einer Vertie­ fung einer Abdeckscheibe angeordnet ist, die mit der Seite, auf der sich die Vertiefung befindet, einem das Elektrolyt (10) aufnehmenden Behälter (2) zugewandt ist.7. Sensor according to claim 5 or 6, characterized in that the electrocatalyst ( 24 ) and, if appropriate, hydrophobic membrane ( 28 ) is arranged in a recess of a cover plate, with the side on which the recess is located, one of the electrolyte ( 10 ) receiving container ( 2 ) faces. 8. Sensor nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertiefung über eine Bohrung (26) mit dem Inneren des den Elektrolyt (10) aufnehmenden Be­ hälters (2) in Verbindung steht.8. Sensor according to claim 7, characterized in that the recess via a bore ( 26 ) with the inside of the electrolyte ( 10 ) receiving Be container ( 2 ) is in communication.
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