DE4112501A1

DE4112501A1 - Verwendung von sulfierungsprodukten ungesaettigter fettsaeureglycerinester als schaumregulierungsmittel

Info

Publication number: DE4112501A1
Application number: DE19914112501
Authority: DE
Inventors: Bernd Dr Fabry
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-04-17
Filing date: 1991-04-17
Publication date: 1992-10-22

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Sulfierungsprodukten ungesättigter Fettsäureglycerinester als Schaumregulierungsmittel sowie Mittel, die diese gemeinsam mit weiteren üblichen Anti schaummiteln enthalten.

Die wirksame und gleichmäßige Steuerung der Schaummenge, die wäh rend des Waschens, Spülens und Reinigens gebildet wird, ist ein althergebrachter und wohlbekannter Aspekt der Produktformulierung, dessen zusätzliche Verbesserung erwünscht ist. Eine übermäßige Schaumbildung kann die gesamten Vorteile moderner Detergensmi schungen beeinträchtigen, beispielsweise dann, wenn eine Waschbe handlung in einer Trommelwaschmaschine durchgeführt wird. Zu starkes Schäumen in der Waschmaschine ist unerwünscht, weil es nicht nur die Wirkung der Waschflotte auf die Textilien mindert, sondern auch restlicher Schaum in der Waschmaschine auf den Spül zyklus übertragen werden kann. Dadurch werden nicht nur die Schaummengen beim Spülen und die dabei verbundenen Schwierigkeiten der Unterdrückung derselben vermehrt, sondern es können auch die bei der Spülstufe zugesetzten Wirkstoffe, beispielsweise Weichma cher, nachteilig beeinflußt werden (SÖFW, 117, 177 (1991)).

In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gemangelt, das Problem einer übermäßigen Schaumentwicklung durch den Zusatz ge eigneter Schaumregulierungsmittel, die auch häufig als "Schaum bremsen" bezeichnet werden, zu lösen.

Die US-Patentschrift US 32 07 698 offenbart beispielsweise eine Formulierung und ein Verfahren zum Entschäumen von wäßrigen Sy stemen, worin ein hydrophobes gefälltes Siliciumdioxid mit einem flüssigen Kohlenwasserstoffträger kombiniert wird.

In der Deutschen Offenlegungsschrift DE-OS 23 35 468 wird vorge schlagen, zur Schaumregulierung in wäßrigen Detergenssystemen Mittel auf Basis von Siliconen und Siliciumdioxid einzusetzen, die auf einen wasserlöslichen Träger aufgebracht sind.

Die französischen Patentschriften FR 14 65 407 und FR 14 89 395 beschreiben die Schaumregulierung mit Hilfe von ausgewählten Koh lenwasserstoffen und Fettsäuren, die 12 bis 31 Kohlenstoffatome enthalten.

Üblicherweise werden zur Schaumregulierung nach dem Stand der Technik demnach Silicon- bzw. Siliciumverbindungen, Kohlenwasser stoffe, beispielsweise Paraffinöl, oder Fettsäuren sowie vielfäl tige Kombinationen dieser Stoffe verwendet. Die bekannten Schaum regulierungsmaßnahmen weisen jedoch Mängel im Hinblick darauf auf, daß sie verhältnismäßig hohe Mengen von zum Teil mehr als 3 Gew.-% erfordern, die die physikalischen Parameter der fertigen Produkte nachteilig beeinflussen können. Weitere Nachteile können eine ver minderte Regulieraktivität bei Temperaturen im Bereich von 60 bis 90°C, verminderte Aktivität in weichem Wasser und ungleichmäßige Regelung über den praktischen Anwendungsbereich sein.

Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, Schaumregulie rungsmittel zu entwickeln, die frei von den geschilderten Nach teilen sind.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Sulfierungspro dukten ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I),

in der R¹CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 24 Koh lenstoffatomen und 1 bis S Doppelbindungen und R²CO und R³CO un abhängig voneinander für Acylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 5 Doppelbindungen steht, zur Schaumregulierung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Sulfierungsprodukte un gesättigter Fettsäureglycerinester schon in sehr geringen Mengen die Schaumentwicklung in wäßrigen Lösungen anionischer Tenside stark herabsetzen. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß diese Sulfierungsprodukte über einen weiten Temperaturbereich, der die üblichen Waschtemperaturen einschließt, gleichmäßig aktiv sind und insbesondere auch im Bereich hoher Temperaturen und geringer Wasserhärten eine zuverlässige Schaumregulierung sicherstellen. Die Produkte weisen oberflächenaktive Eigenschaften auf, sind gut wasserlöslich und führen zu keiner Benachteiligung der Detergens eigenschaften der von ihnen in ihrem Schaumvermögen zu regulie renden Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel.

Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester stellen bekannte Produkte dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie zugänglich sind.

Bevorzugt erfolgt ihre Herstellung durch Umsetzung von ungesät tigten Triglyceriden mit gasförmigem Schwefeltrioxid. Hierbei wird in der Regel 1 Mol des Glycerids bei Temperaturen von 50 bis 80°C mit 0,5 bis 2 Mol gasförmigem Schwefeltrioxid in Kontakt gebracht. Das resultierende saure Reaktionsprodukt wird anschließend in der Hitze mit einer wäßrigen Base neutralisiert, wobei gleichzeitig eine Hydrolyse der in der Sulfierung als Nebenprodukte gebildeten cyclischen Sulfierprodukte stattfindet. Vorzugsweise wird die Neutralisation/Hydrolyse mit einer wäßrigen 25 bis 55 gew.-%igen Natriumhydroxidlösung durchgeführt; dementsprechend liegen die Sulfierungsprodukte in der Regel als Natriumsalze vor. Es ist jedoch ebenso möglich, durch Verwendung anderer Basen weitere Al kali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminsalze herzustellen und erfindungsgemäß zu verwenden. Für nähere Einzelheiten zur Sulfie rung von Triglyceriden, die in Analogie zu der von Niedrigalkyl estern durchgeführt werden kann, sei auf J.Falbe (ed.) "Surfac tants in Consumer Products", Springer-Verlag, Berlin, 1987, S. 60-62 verwiesen.

Die Sulfierung von ungesättigten Triglyceriden liefert ein kom plexes Gemisch, dessen Hauptbestandteile Tri- und Partialglyce ridsulfonate sowie Sulfofettsäureseifen mit innenständiger Sulfo natgruppe sind; daneben können noch Glycerin- bzw. Glyceridsulfate sowie Seifen, alpha-Sulfofettsäureseifen und freies Glycerin ent halten sein.

Als Ausgangsmaterial für die Sulfierungsprodukte kommen ungesät tigte Fettsäureglycerinester natürlicher oder synthetischer Her kunft in Betracht. Unter Fettsäureglycerinester sind dabei in erster Linie Triglyceride zu verstehen; insbesondere bei Einsatz stoffen, die sich von pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen ab leiten, können jedoch naturgemäß auch geringe Mengen von maximal 10 Gew.-% an Partialglyceriden enthalten sein, die nicht störend wirken. Unter dem Begriff ungesättigte Fettsäureglycerinester sind ferner nur solche Glyceride zu verstehen, die in ihrer Fettsäure komponente mindestens eine ungesättigte Fettsäure aufweisen.

Im Sinne der Erfindung kommen Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I) in Betracht, in der R¹CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen und R²CO und R³CO unabhängig voneinander für Acylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 5 Dop pelbindungen steht. R¹CO kann dabei beispielsweise den Rest einer Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linol säure, Linolensäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Arachidonsäure oder Glupanodonsäure darstellen. Für R²CO und R³CO kommen zusätz lich auch die Reste der Gapronsäure, Gaprylsäure, Gaprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachin säure oder Behensäure in Frage.

Sofern sich die Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäuregly cerinester von natürlichen Triglyceriden auf Basis von Fetten oder Ölen ableiten, kommen - wie in der Fettchemie üblich - als Fett säurekomponenten auch Gemische verschiedener Fettsäuren, bei spielsweise im C-Zahlbereich von 12 bis 18 in Betracht.

Sulfonierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I), in denen R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht, haben sich in der Schaumregulierung von Fettalkoholethersulfaten als besonders vorteilhaft erwiesen. Bevorzugt zu verwenden sind ins besondere Sulfierungsprodukte von ungesättigten Fettsäu reglycerinestern der Formel (I), in denen R¹CO für einen alipha tischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht und R²CO und R³CO unabhängig voneinander aliphatische Acylreste mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1 oder 2 Doppelbindungen bedeuten.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wer den Produkte eingesetzt, die durch Sulfierung von natürlichen Triglyceriden, beispielsweise Sonnenblumenöl neuer Züchtung (Öl säuregehalt < 80 Gew.-%), Erdnußöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kori anderöl, Olivenöl, Rindertalg, Fischöl oder insbesondere Rüböl neuer Züchtung (Ölsäuregehalt < 80 Gew.-%) mit gasförmigem Schwe feltrioxid bei einem molaren Einsatzverhältnis von Triglycerid SO₃ von 1 : 0,5 bis 1 : 2,0, insbesondere 1 : 1,1 bis 1 : 1,5, erhalten werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfierungsprodukte ungesät tigter Fettsäureglycerinester eignen sich für die Schaumregulie rung von Detergensmischungen beim Waschen, Spülen und Reinigen und können beispielsweise als Additive zu flüssigen oder pulverför migen Waschmitteln, maschinellen Spülmitteln oder Reinigungsmit teln in der maschinellen Flaschenreinigung eingesetzt werden. Weitere Einsatzgebiete sind die Entschäumung von Lösungen, wie sie in der Zucker- und Hefeindustrie oder bei Fermentationsprozessen vorkommen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester können den Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - zugesetzt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Schaumregulie rungsmittel enthaltend

a) Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I), in der R¹CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen und R²CO und R³CO unabhängig voneinander für Acylreste mit 6 bis 24 Koh lenstoffatomen und 0 oder 1 bis 5 Doppelbindungen steht, und
b) mindestens ein weiteres Antischaummitel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettsäuren bzw. deren Alkali salzen, Paraffinölen, Siliconverbindungen, Mischethern und Hydroxymischethern.

Schaumregulierungsmittel mit besonders vorteilhaften Eigenschaften können Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I) enthalten, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbin dungen steht. Bevorzugt sind solche Mittel, die Produkte der Formel (I) enthalten, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht und R²CO und R³CO unabhängig voneinander aliphatische Aclyreste mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1 oder 2 Doppelbindungen bedeuten.

Als Fettsäuren bzw. deren Alkalisalze kommen Stoffe der Formel (II) in Betracht,

R²COOX (II)

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlen stoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen und X für Wasser stoff, Natrium oder Kalium steht; Unter Paraffinöle sind Gemische aliphatischer Kohlenwasserstoffe zu verstehen, die vorzugsweise bei einer Temperatur von 20°C eine Viskosität von 20 bis 70 mPa·s aufweisen.

Bei der Auswahl der Siliconverbindungen sind solche vom Typ der Polydimethylsiloxane bevorzugt.

Unter Mischether sind Stoffe der Formel (III) zu verstehen,

in der R³ für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Ben zylrest, R⁵ für Wasserstoff oder einen Methylrest und n für Zahlen von 1 bis 10 steht. Bevorzugt sind Mischether, bei denen R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R³ für einen Butyl- oder Benzylrest, R⁵ für Wasserstoff und n für Zahlen von 5 bis 10 steht. Zur Herstellung der Mischether sei auf die Deutsche Patentanmeldung DE 37 44 525 A1 verwiesen.

Bei den Hydroxymischethern handelt es sich um Stoffe der Formel (IV),

in der R⁶ für einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, R⁷ für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Ben zylrest, R⁸ für Wasserstoff oder einen Methylrest und n für Zahlen von 1 bis 10 steht. Bevorzugt sind Hydroxymischether, bei denen R⁶ für einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, R⁷ für einen Butyl- oder Benzylrest, R⁸ für Wasserstoff und n für Zahlen von 5 bis 10 steht. Zur Herstellung der Hydroxymischether sei auf die Deutsche Patentanmeldung DE 37 23 323 A1 verwiesen.

Die Schaumregulierungsmittel können die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 80 : 20 bis 20 : 80 enthalten. Die Einsatzmenge der Mittel kann 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel denen sie zugesetzt werden - betragen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Herstellung der Schaumregulierungsmittel

Allgemeine Vorschrift zur Sulfierung ungesättigter Fettsäuregly cerinester. In einem 1-l-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung wurden jeweils 1 Mol des ungesättigten Fettsäureglycerinesters vorgelegt und bei 50 bis 80°C mit 0,5 bis 2,0 Mol gasförmigem Schwefeltri oxid umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65%igen Oleums ausgetrieben, auf eine Kon zentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb von 18 bis 77 min in das Ausgangsprodukt eingeleitet. Nach der Sulfierung wurde das saure Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 80°C in wäßrige 50 gew.-%ige Natriumhydroxidlösung eingerührt, und dabei neutrali siert; gleichzeitig wurden vorhandene Anteile an cyclischen, nicht lagerstabilen Zwischenprodukten der Sulfierung zu Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppen hydrolysiert. Die wäßrige Tensidlösung wurde auf pH = 7,8 eingestellt und wies einen Feststoffgehalt von 30 Gew.-% auf. Tab. 1 gibt eine Übersicht über die eingesetzten Fett säureglycerinester, die Reaktionsbedingungen sowie die Kenndaten der Produkte.

Der Aniontensidgehalt (WAS) sowie die unsulfierten Anteile (US) wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1950-1984, H-III-10 und C-II-6b ermittelt.

Tabelle 1

Sulfierprodukte; Prozentangaben als Gew.-%

II. Anwendungstechnische Beispiele:

1,0 g - bezogen auf den Feststoffanteil - der Tenside I bis IV wurden mit 0,02 bis 0,03 g - bezogen auf den Feststoffanteil - der Schaumregulierungsmittel A bis G versetzt und mit Wasser von 16°d auf ein Volumen von 1 l aufgefüllt. 200 g der Testlösungen wurden in einen 500 ml Standzylinder überführt auf 40 bis 60°C tempe riert. Die Schaummessung wurde gemäß DIN 53 902 durchgeführt. Hierzu wurde in den Testlösungen durch 10 Hübe mit einer an einem Stempel befestigten durchbohrten Scheibe Schaum erzeugt und die Schaumhöhe in ml unmittelbar (0 min) sowie nach 5, 10 und 15 min bestimmt.

Eingesetzte Tenside:

I C_12/14-Kokosfettalkohol-2 Mol EO-sulfat-Natriumsalz, (Texapon® N, Fa. Henkel KGaA, 25gew.-%ige Lösung)
II Alpha-Sulfo-C_16/18-Talgfettsäuremethylester-Natriumsalz, (Texin® ES68, Fa. Henkel KGaA, 33gew.-%ige Paste)
III C_16/18-Talgalkoholsulfat-Natriumsalz (Sulfopon® T55, Fa. Henkel KGaA, 55gew.-%ige Paste)
IV Dodecylbenzolsulfonat-Natriumsalz (Maranil® A55, Fa. Henkel KGaA, 50gew.-%ige Paste)

Die Ergebnisse der Schaummessung sind in Tab. 2 zusammengefaßt. Die Beispiele 1 bis 15 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 bis V5 dienen zum Vergleich. Der Bezug der Schaumregulierungsmittel zu den Tensiden oder den Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln ist je weils von Feststoffgehalt auf Feststoffgehalt zu verstehen.

Tabelle 2

Schaummessungen; Prozentangaben als Gew.-%

Claims

1. Verwendung von Sulfierungsprodukten ungesättigter Fettsäu reglycerinester der Formel (I), in der R¹CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen und R²CO und R³CO unabhängig voneinander für Acylreste mit 6 bis 24 Koh lenstoffatomen und 0 oder 1 bis 5 Doppelbindungen steht, zur Schaumregulierung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfierungsprodukte von ungesättigten Fettsäureglycerinestern der Formel (I) einsetzt, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppel bindungen steht.

3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich net, daß man Sulfierungsprodukte von ungesättigten Fettsäure glycerinestern der Formel (I) einsetzt, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht und R²CO und R³CO unabhängig voneinander aliphatische Acylreste mit 12 bis 18 Kohlenstoff atomen und 0, 1 oder 2 Doppelbindungen bedeuten.

4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, da durch gekennzeichnet, daß man als Sulfierungsprodukte unge sättigter Fettsäureglycerinester sulfiertes Rüböl neuer Züch tung (Ölsäuregehalt < 80 Gew.-%) einsetzt.

5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß man die Sulfonierungsprodukte unge sättigter Fettsäureglycerinester den Wasch-, Spül- und Reini gungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - zusetzt.

6. Schaumregulierungsmittel enthaltend

a) Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureglycerinester der Formel (I), in der R¹CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen und R²CO und R³CO unabhängig voneinander für Acylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 5 Doppelbindungen steht, und
b) mindestens ein weiteres Antischaummittel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettsäuren bzw. deren Alkalisalzen, Paraffinölen, Siliconverbindungen, Misch ethern und Hydroxymischethern.

7. Schaumregulierungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, daß sie als Komponente a) Sulfierungsprodukte unge sättigter Fettsäureester der Formel (I) enthalten, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoff atomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht.

8. Schaumregulierungsmittel nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente a) Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäureester der Formel (I) enthalten, in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlen stoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen steht und R²CO und R³CO unabhängig voneinander aliphatische Acylreste mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1 oder 2 Doppelbindungen bedeuten.

9. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Fettsäuren bzw. deren Alkalisalze der Formel (II) enthalten, R²COOX (II)in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen n und X für Wasserstoff, Natrium oder Kalium steht.

10. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Par affinöle enthalten, die bei einer Temperatur von 20°C eine Viskosität von 20 bis 70 mPa·s aufweisen.

11. Schaumregulierungsmittel nach mindesten einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) Si liconverbindungen vom Typ der Polydimethylsiloxane enthalten.

12. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) Mischether der Formel (III) enthalten, in der R³ für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ei nen Benzylrest, R⁵ für Wasserstoff oder einen Methylrest und n für Zahlen von 1 bis 10 steht.

13. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) Hy droxymischether der Formel (IV) enthalten, in der R⁶ für einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, R⁷ für einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ei nen Benzylrest, R⁸ für Wasserstoff oder einen Methylrest und n für Zahlen von 1 bis 10 steht.

14. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90 enthalten.

15. Schaumregulierungsmittel nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mittel in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Wasch-, Spül- und Rei nigungsmittel - einsetzt.