DE403714C

DE403714C - Process for the production of colloidal metal selenides or metal tellurides

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Publication number: DE403714C
Application number: DEL54546D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1920-12-23
Filing date: 1921-12-18
Publication date: 1924-10-03

Description

Verfahren zur Herstellung von kolloidalen Metailseleniden oder Metalltelluriden.Process for the production of colloidal detail selenides or metal tellurides.

Die Verwendung von Selen und Selenverbindungen auf der einen und von Metallen und Metallverbindungen auf der anderen Seite als Mittel gegen bösartige Geschwülste ist bereits wiederholt versucht worden. Allebisherbekanntgewordenen Präparate haben jedoch den Fehler, daß entweder die Heilwirkung zu gering oder die Giftwirkung zu heftig ist. The use of selenium and selenium compounds on the one hand and of metals and metal compounds on the other hand as a means against malignant Tumors have already been tried repeatedly. All previously known However, preparations have the flaw that either the healing effect is too low or the Toxic effect is too violent.

Es wurde nun die überraschende Wahrnehmung gemacht, daß die Selenide oder Telluride der Metalle Heilwirkung hervorrufen, ohne bei ihrer Anwendung von störenden Vergiftungserscheinungen begleitet zu sein. The surprising observation has now been made that the selenides or tellurides of the metals cause healing effects without using them to be accompanied by disturbing symptoms of intoxication.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, zu deren Herstellung, welche in der Weise erfolgt, daß man unter Verwendung von wasserlöslichen Alkylderivaten der Kohlehydrate als Schutzkolloide Metallselenide oder Metalltelluride in kolloidaler Form bzw. kolloidaler Lösung darstellt. The present invention relates to a method for the production thereof, which is carried out in such a way that one using water-soluble alkyl derivatives of carbohydrates as protective colloids, metal selenides or metal tellurides in colloidal Represents form or colloidal solution.

Die wasserlöslichen Alkylderivate der Kohlehydrate vom Typus (C, HloOõ) x, wie Zellulose, Stärke, Dextrin u. dgl. oder ihrer Umwandlungsprodukte oderAbkömmlinge, zeichnen sich durch die Eigenschaft aus, in ihren wässerigen Lösungen in der Hitze auszufallen bzw. zu koagulieren und hierbei die in ihren Lösungen enthaltenen anderen kolloiden Substanzen mitzureißen. Peim Abkühlen gehen nicht nur die Alkylderivate der Kohlehydrate, sondern auch die mit ausgefällten anderen kolloiden Substanzen wieder in Lösung bzw. Suspension. The water-soluble alkyl derivatives of carbohydrates of the type (C, HloOõ) x, such as cellulose, starch, dextrin and the like or their conversion products or derivatives, are distinguished by the property of being in their aqueous solutions to precipitate or coagulate in the heat and in doing so the contained in their solutions entrainment of other colloidal substances. When it cools down, it's not just the alkyl derivatives that work of carbohydrates, but also those with precipitated other colloidal substances again in solution or suspension.

Diese Eigenschaft der wasserlöslichen Alkylderivate der Zellulose, Stärke, des Dextrins u. dgl. läßt eine weitgehende Reinigung der kolloiden Selenide bzw. Telluride durch Waschen mit heißem Wasser zu.This property of the water-soluble alkyl derivatives of cellulose, Starch, dextrin and the like allow the colloidal selenides to be purified to a large extent or telluride by washing with hot water.

Ausführungsbeispiel I. Embodiment I.

(Darstellung von kolloidalem Goldselenid.) 200 Gewichtsteile einer 3- bis Ioprozentigen Lösung einer wasserlöslichen Äthyl- oder Methylzellulose oder Äthyl oder Methylstärke werden mit 300 bis 700 g einer Goldchloridlösung vermischt, welche in 100 g etwa 1 g metallisches Gold enthält. Dann wird dieser Mischung vorteilhaft, nachdem man sie mit wässerigem Ammoniak alkalisch gemacht hat, Selenwasserstoff in wässeriger Lösung oder Gasform oder flüssiger Form, und zwar zweckmäßig in berechneter Menge, zugeführt. Es entsteht hierbei ein tiefolivbraun gefärbtes Hydrosol des Goldselenids. Das Reaktionsgemisch wird jetzt mit oder ohne weiteren Wasserzusatz auf dem B'asserbad auf 50 bis So" erhitzt, wobei das Alkylderivat des Kohlehydrats mitsamt dem Goldselenid (je nach der Konzentration) als flockiger Niederschlag oder als klumpiges Koagulat ausfällt. Das tiefgefärbt Präzipitat wird auf einem Heißwassertrichter von der Mutterlauge getrennt und mit heißem Wasser gründlichst ausgewaschen. Der ausgewaschene Niederschlag wird vom Filter genommen und entweder (gegebenenfalls nach vorheriger Behandlung mit Alkohol oder set kohol und Äther) getrocknet oder gleich gelöst, was durch Abkühlen schon in dem ihm anhaftenden Wasser oder durch weiteren Wasserzusatz und gutes Durchrühren geschieht. Ist man von einem Alkylderivat der Zellulose, Stärke o. dgl., ausgegangen, welches nicht nur in Wasset sondern auch in organischen Lösungsmitteln, z. B. in starkem oder wässerigem Alkohol, löslich ist, so kann man, wenn gewünscht, das Endprodukt vor dem Trocknen in Alkohol lösen-und mit Äther fällen. (Representation of colloidal gold selenide.) 200 parts by weight of a 3 to 10 percent solution of a water-soluble ethyl or methyl cellulose or Ethyl or methyl starch are mixed with 300 to 700 g of a gold chloride solution, which contains about 1 g of metallic gold in 100 g. Then this mixture is advantageous after being made alkaline with aqueous ammonia, hydrogen selenide in aqueous solution or gaseous form or liquid form, and expediently in calculated form Amount, supplied. A deep olive-brown colored hydrosol of gold selenide is formed. The reaction mixture is now with or without further addition of water on the water bath heated to 50 to So ", the alkyl derivative of the carbohydrate together with the gold selenide (depending on the concentration) as a flaky precipitate or as lumpy coagulate precipitates. The deep colored precipitate is placed on a hot water funnel separated from the mother liquor and thoroughly washed out with hot water. Of the washed-out precipitate is removed from the filter and either (if necessary after previous treatment with alcohol or alcohol and ether) dried or immediately dissolved what was already in the water adhering to it or through cooling further addition of water and thorough stirring takes place. If you are from an alkyl derivative the cellulose, starch or the like., which not only in water but also in organic solvents, e.g. B. in strong or aqueous alcohol, soluble If desired, the end product can be dissolved in alcohol before drying fell with ether.

Es ist selbstverständlich, daß man im vorstehenden Ausführungsbeispiele an Stelle der Hitzekoagulation mit nachträglicher Auswaschung mit heißem Wasser auch andere Reinigungsmethoden, z. B. Dialyse, Fällen und Ausuraschen mit Alkohol oder Alkoholäther u. dgl., anwenden kann. It goes without saying that in the above embodiments instead of heat coagulation with subsequent washing out with hot water also other cleaning methods, e.g. B. Dialysis, cases and rashing with alcohol or alcohol ether and the like.

An Stelle eines Goldsalzes kann man, wie in nachfolgenden Ausführungsbeispielen gezeigt wird, mit gutem Erfolg Verbindungen anderer Metalle verwenden. Es gelingt leicht, kolloide Selenide oder Telluride von Iridium, Palladium, Osmium, Platin, Quecksilber, Silber, Kupfer, Zinn usw. herzustellen. Instead of a gold salt, as in the following exemplary embodiments is shown to use compounds of other metals with good success. It succeeds light, colloidal selenides or tellurides of iridium, palladium, osmium, platinum, Manufacture mercury, silver, copper, tin, etc.

Ferner kann man an Stelle des Seren oder Tellurwasserstoffes auch andere Verbindungen dieser Metalloide verwenden. So gelingt es, z. B. Furthermore, instead of sera or tellurium, hydrogen can also be used use other compounds of these metalloids. So it succeeds, for. B.

Selenide mit Hilfe der Verbindungen des Selens mit Basen, wie Alkylarsinen oder Alkylphosphinen o. dgl., darzustellen.Selenides with the help of the compounds of selenium with bases, such as alkyl arsines or alkylphosphines or the like.

Ausführungsbeispiel 2. Embodiment 2.

(Darstellung von kolloidalem Quecksilberselenid.) 6o g einer 3- bis Ioprozentigen Lösung einer wasserlöslichen Äthyl- oder Methylzellulose oder Äthyl- oder Methylstärke werden mit 200 bis 300 g einer Quecksilberchloridlösung vermischt, welche. ion loo g etwa I bis 2 g metallisches Quecksilber enthält. Dann wird dieser Mischung Selenwasserstoft in wässeriger Lösung oder in Gasform oder in flüssiger Form, zweckmäßig in berechneter Menge, zugesetzt. Dabei entsteht ein tiefdunkelbraun gefärbtes Hydrosol des Quecksilberselenids. Das Reaktionsgemisch wird weiterhin, wie im Ausführungsbeispiel 1 angegeben, durch Erhitzen gefällt, das Präzipitat auf einem Heißwassertrichter mit heißem Wasser gewaschen und dann getrocknet oder in Lösung gebracht.(Representation of colloidal mercury selenide.) 60 g of a 3 to Iop percent solution of a water-soluble ethyl or methyl cellulose or ethyl or methyl starch are mixed with 200 to 300 g of a mercury chloride solution, Which. ion loo g contains about 1 to 2 g metallic mercury. Then this will be Mixture of hydrogen selenium in aqueous solution or in gaseous form or in liquid Form, expediently in a calculated amount, added. This creates a deep dark brown colored hydrosol of mercury selenide. The reaction mixture will continue to as indicated in embodiment 1, the precipitate is precipitated by heating washed with hot water in a hot water funnel and then dried or in Solution brought.

Ausführungsbeispiel 3. Embodiment 3.

(Darstellung von kolloidalem Silberselenid.) 50 g einer 3- bis Ioprozentigen Lösung einer wasserlöslichen Äthyl- oder Methylzellulose oder Äthyl- oder Methylstärke werden mit 10p bis 200 g einer Lösung von Silbernitrat vermischt, welche in IOO g etwa 2 g metallisches Silber enthält. Dann wird dieser Mischung Selenwasserstoff in wässeriger Lösung oder in Gasform eder in flüssiger Form, zweckmäßig in berechneter Menge, zugemischt. Dabei bildet sich ein schwarzbraunes Hydrosol des Silberselenids. (Representation of colloidal silver selenide.) 50 g of a 3 to 10 percent Solution of a water-soluble ethyl or methyl cellulose or ethyl or methyl starch are mixed with 10p to 200 g of a solution of silver nitrate, which in IOO g contains about 2 g of metallic silver. Then this mixture becomes hydrogen selenide in aqueous solution or in gaseous form or in liquid form, expediently in calculated Amount, mixed in. A black-brown hydrosol of silver selenide is formed.

Die Reinigung und Trocknung bzw. Lösung des Präparats wird wie bei Ausführungsbeispiel I durchgeführt.The cleaning and drying or dissolving of the preparation is carried out as in Embodiment I carried out.

Ausführungsbeispiel 4. Embodiment 4.

(Darstellung von kolloidalem Goldselenid mit Hilfe von Verbindungen des Selens mit Alkvlarsinen oder Alkylphosphinen.) 5 g einer etwa Sprozentigen Lösung einer wasserlöslichen Äthyl- oder Methylzellulose oder Äthyl-oder Methylstärke werden mit etwa IO g einer GoIdchloridIösung gemischt, die in IOO g 1 bis 2 g metallisches Gold enthält. Zu dieser Mischung wird dann eine I- bis 5prozentige wässerige Lösung von Trimethylarsinselenid, und zwar zweckmäßig in berechneter Menge, gegeben, wobei sich augenblicklich ein tiefolivbraun gefärbtes Hydrosol des Goldselenids bildet. Das Trimethylarsinselenid wird durch Einwirkung einer-ätherischen Trimethylarsinlösung auf amorphes Selen bei Abwesenheit von Luft, Vertreiben des Äthers und Aufnahme des Rückstandes mit Wasser erhalten. Aus dem Reaktionsgemisch wird dann mit oder ohne weiteren Wasserzusatz durch Erhitzen auf 50 bis 80"C das Alkylderivat des Kohlehydrats mit dem Goldselenid gefällt, der Niederschlag auf dem Heißwassertrichter mit heißem M asser gründlichst ausgewaschen, um jede Spur von Arsen oder Phosphor zu entfernen; dann kann der Niederschlag, wie im Ausführungsbeispiel I, in trockene Form oder in Lösung gebracht'werden.(Representation of colloidal gold selenide with the help of compounds des selenium with alkvlarsines or alkylphosphines.) 5 g of an approximately one percent solution a water-soluble ethyl or methyl cellulose or ethyl or methyl starch mixed with about 10 g of a gold chloride solution, which in 100 g contains 1 to 2 g of metallic Contains gold. A 1 to 5 percent aqueous solution is then added to this mixture of Trimethylarsinselenid, and expediently in a calculated amount, given A deep olive-brown colored hydrosol of gold selenide is formed immediately. The Trimethylarsinselenid is by the action of an ethereal trimethylarsine solution on amorphous selenium in the absence of air, expulsion of the ether and absorption of the residue obtained with water. The reaction mixture then becomes with or the alkyl derivative of the carbohydrate is obtained by heating to 50 to 80 "C without the addition of water precipitated with the gold selenide, the precipitate on the hot water funnel with hot M ater washed out thoroughly to remove any trace of arsenic or phosphorus; then the precipitate can, as in embodiment I, in dry form or be brought into solution.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of colloidal metal selenides or metal tellurids, characterized in that they are represented by Selenium or tellurium compounds and metal compounds as protective colloids, water-soluble Alkyl derivatives of carbohydrates of the type (C6 Hlo 0,) x, such as cellulose, starch, dextrin or the like or their conversion products or derivatives.