DE4030039A1 - Verfahren zur herstellung von 2-(1-chlor-cyclopropyl)-1- (2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl- propan-2-ol - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 2-(1-chlor-cyclopropyl)-1- (2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl- propan-2-ol

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DE4030039A1 DE19904030039 DE4030039A DE4030039A1 DE 4030039 A1 DE4030039 A1 DE 4030039A1 DE 19904030039 DE19904030039 DE 19904030039 DE 4030039 A DE4030039 A DE 4030039A DE 4030039 A1 DE4030039 A1 DE 4030039A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung des bekannten 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1- (2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols, welches fungizide Eigenschaften besitzt.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß sich zahlreiche 2- Hydroxy-2-cyclopropyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethan-Derivate herstellen lassen, indem man die entsprechenden Oxirane mit 1,2,4-Triazol in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels umsetzt (vgl. EP-OS 02 97 345). Nachteilig an diesem Verfahren ist jedoch, daß sich außer den angestrebten 1,2,4-Triazol-1-yl-Derivaten auch relativ große Mengen an den unerwünschten 1,3,4-Triazol-1-yl-Derivaten bilden. Die Abtrennung dieser störenden Nebenprodukte ist aufwendig, und die Ausbeuten an den gewünschten Stoffen, in denen der Triazolrest asymmetrisch substituiert ist, liegen daher verhältnismäßig niedrig.
Weiterhin ist bekannt, daß bestimmte, in 1-Stellung substituierte 1,2,4-Triazole durch Umsetzung von Hydrazinderivaten mit Formamidinacetat zugänglich sind (vgl. "N-C-N Chemicals; Formamidine; Building block for heterocycles and intermediates", Firmenschrift der SKW Trostberg Aktiengesellschaft, 1989). Die Synthese von fungizid wirksamen 1,2,4-Triazol-1-yl-Derivaten nach dieser Methode wurde aber noch nicht beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß man 2-(1-Chlor-cyclopropyl)- 1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol der Formel
erhält, wenn man 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlorbenzyl)-oxiran der Formel
mit Hydrazinhydrat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt und das dabei entstehende [1-(2-Chlor-phenyl)-2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-hydroxy]-propyl-hydraz-in der Formel
mit Formamidinacetat der Formel
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß sich 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-tri­ azol-1-yl)-propan-2-ol der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in deutlich höherer Ausbeute herstellen läßt als nach der bisher bekannten Methode. Insbesondere konnte nicht erwartet werden, daß die Bildung unerwünschter Nebenprodukte beim Arbeiten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unterbleibt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So ermöglicht es die Synthese von 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol in sehr guten Ausbeuten.
Außerdem bereitet die Isolierung des erfindungsgemäß herstellbaren Stoffes aus dem bei der Umsetzung anfallenden Reaktionsgemisch keinerlei Schwierigkeiten. Vor allem sind mehrfache Umkristallisationen nicht erforderlich, da störende Nebenprodukte nicht enthalten sind.
Der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens kann durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangssubstanz benötigte 2-(1-Chlor-cyclo­ propyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran der Formel (II) läßt sich herstellen, indem man 1-Chlor-1-chloracetyl-cyclopropan der Formel
mit einer Grignard-Verbindung der Formel
in Gegenwart von Diethylether bei Raumtemperatur umsetzt und das dabei entstehende 1-Chlor-2-(1-chlor-cyclopro­ pyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol der Formel
in Gegenwart einer Base, wie zum Beispiel Kalium-tert.-butylat, Natriummethylat oder Kaliumcarbonat, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Dimethylformamid, Methanol oder n-Butanol, bei Temperaturen zwischen 20°C und 60°C umsetzt (vgl. EP-OS 02 97 345).
Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Reaktionskomponente benötigte Formamidinacetat der Formel (IV) ist bekannt (vgl. "N-C-N Chemicals; Formamidine: Building block for heterocycles and intermediates", Firmenschrift der SKW Trostberg Aktiengesellschaft, 1989).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise Alkohole und Ether in Frage. Beispielhaft genannt seien Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Als Phasentransferkatalysatoren kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen Reaktionsbeschleuniger dieses Typs in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Tetraalkyl-ammonium-Salze, Trialkyl-aralkyl-ammonium-Salze oder Tetraalkyl-phosphonium-Salze, wie zum Beispiel Tetrabutyl-ammonium-bromid oder -chlorid, Methyl-trioctylammonium-bromid, Triethyl-benzyl-ammonium-bromid oder -chlorid und Benzyl-dodecyl-dimethyl-ammonium-chlorid (Zephirol). Die Phasentransferkatalysatoren werden im allgemeinen in Substanz, in wäßriger oder alkoholischer Lösung eingesetzt.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 90°C, vorzugsweise zwischen 30°C und 80°C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen bei Normaldruck. Es ist aber auch möglich, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an 2-(1-Chlor-cyc­ lopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran der Formel (II) im allgemeinen zwischen 1,1 und 4,0 Mol, vorzugsweise zwischen 1,6 und 3,0 Mol an Hydrazinhydrat sowie gegebenenfalls zwischen 0,001 und 0,015 Mol eines Phasentransferkatalysators ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man gegebenenfalls nach vorheriger Zugabe eines mit Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittels die organische Phase abtrennt, mit Wasser wäscht und unter vermindertem Druck einengt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wiederum vorzugsweise Alkohole und Ether in Betracht. Besonders bevorzugt verwendbar sind diejenigen Solventien, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielhaft genannt wurden.
Als Phasentransferkatalysatoren kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wiederum alle üblichen Reaktionsbeschleuniger dieses Typs in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind diejenigen Phasentransferkatalysatoren, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens genannt wurden. Auch hier werden die Phasentransferkatalysatoren im allgemeinen in Substanz, in wäßriger oder alkoholischer Lösung eingesetzt.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 50°C und 140°C, vorzugsweise zwischen 60 und 130°C.
Auch bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an [1-(2- Chlor-phenyl)-2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-hydroxy]-propylhydrazin der Formel (III) im allgemeinen zwischen 2,0 und 4,0 Mol, vorzugsweise zwischen 2,1 und 3,5 Mol an Formamidinacetat der Formel (IV) sowie gegebenenfalls zwischen 0,001 und 0,015 Mol eines Phasentransferkatalysators ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung unter vermindertem Druck einengt, den verbleibenden Rückstand in einem organischen Solvens aufnimmt, die entstehende Lösung nacheinander mit verdünnter, wäßriger Alkalilauge sowie Wasser wäscht und gegebenenfalls nach vorherigem Einengen abkühlt. Das dabei auskristallisierende Produkt kann gegebenenfalls nach üblichen Methoden von eventuell noch enthaltenen Verunreinigungen befreit werden.
In einer besonderen Variante kann das erfindungsgemäße Verfahren auch als Eintopfreaktion durchgeführt werden.
In diesem Fall erübrigt sich die Isolierung des [1-(2- Chlor-phenyl)-2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-hydrox/]-propylhydrazins der Formel (III).
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann als Ausgangssubstanz an Stelle des 2-(1-Chlor- cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxirans der Formel (II) auch das 1-Chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol der Formel (III) oder ein Gemisch dieser beiden Stoffe eingesetzt werden.
Das 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol der Formel (I) und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen ist bekannt (vgl. EP-OS 02 97 345).
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch folgende Beispiele veranschaulicht.
Beispiel 1
In ein Gemisch aus 50 g (1 Mol) Hydrazinhydrat und 200 ml n-Butanol werden bei Temperaturen zwischen 65 und 70°C unter Rühren 121,5 g (0,5 Mol) 2-(1-Chlor-cyclopro­ pyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran innerhalb von 2 Stunden eingetropft. Nach beendeter Zugabe wird noch weitere 2 Stunden bei 65 bis 70°C nachgerührt und dann auf 20°C abgekühlt. Man trennt die wäßrige Phase ab, verrührt die verbleibende organische Phase mit 50 ml Wasser, trennt die organische Phase ab und engt diese organische Phase bei 70°C unter vermindertem Druck ein.
Der verbleibende Rückstand wird mit 200 ml Ethanol versetzt. Zu der entstehenden Lösung gibt man bei 70 bis 75°C unter Rühren portionsweise 114 g (1,1 Mol) Formamidinacetat hinzu. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch 10 Stunden unter Rühren auf Temperaturen zwischen 75 und 80°C erhitzt. Anschließend arbeitet man auf, indem man das Reaktionsgemisch bei 70°C unter vermindertem Druck einengt. Man nimmt den verbleibenden Rückstand bei 70°C in 350 ml Methylcyclohexan auf und stellt nach Zugabe von 200 ml mit 45gew.-%iger wäßriger Natronlauge auf einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8,0 ein. Die wäßrige Phase wird abgetrennt, und die organische Phase wird zweimal mit je 200 ml Wasser bei 70°C gewaschen. Danach wird die organische Phase abgetrennt und langsam auf 20°C abgekühlt. Der dabei ausfallende Feststoff wird abgesaugt, zweimal mit je 100 ml Methylcyclohexan gewaschen und getrocknet. Man erhält auf diese Weise 117,5 g eines Produktes, das zu 85% aus 2- (1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-an-2-ol besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 64% der Theorie.
Herstellung der Ausgangssubstanz:
Eine Lösung von 225 g (1,40 Mol) 2-Chlor-benzylchlorid in 500 ml absolutem Diethylether wird bei Rückflußtemperatur in ein Gemisch aus 34,5 g (1,42 Mol) Magnesiumspänen und 215 ml absolutem Diethylether eingetropft. Man rührt weitere 30 Minuten unter Rückfluß nach und tropft dann die so hergestellte Grignard-Lösung bei Raumtemperatur unter Rühren in eine Lösung von 218 g (1,42 Mol) 1-Chlor-1-(chloracetyl)-cyclopropan in 712 ml absolutem Diethylether. Das Reaktionsgemisch wird noch 4 Stunden bei 25°C nachgerührt, dann mit 100 ml Eisessig versetzt und auf Wasser gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit Diethylether extrahiert. Man wäscht die vereinigten organischen Phasen nacheinander mit wäßriger Natriumbisulfitlösung und Wasser, trocknet dann über Natriumsulfat und engt durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck ein. Man erhält auf diese Weise 358,6 g (90% der Theorie) an 1-Chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol in Form eines öligen Produktes.
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃):
δ = 0,78-1,30 (m, 4H), 3,16 (d, 1H), 3,67 (d, 1H), 3,73 (d, 1H), 4,15 (d, 1H), 7,10-7,50 (m, 4H) ppm.
Zu 279,7 g (1 Mol) 1-Chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)- 3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol werden bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C unter Rühren innerhalb von 3 Stunden 234 g (1,3 Mol) einer 30gew.-%igen methanolischen Natriummethylatlösung hinzugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf 40 bis 50°C erwärmt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend kühlt man auf 10 bis 20°C ab, saugt den ausgefallenen Feststoff ab und wäscht diesen zweimal mit je 200 ml Methanol. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck bei 40 bis 50°C eingeengt. Man erhält auf diese Weise 311 g eines Produktes, das zu 75% aus 2-(1-Chlor-cyclo­ propyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 96% der Theorie.
Eine Lösung von 279,7 g (1 Mol) 1-Chlor-2-(1-chlor- cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol in 250 ml Methanol wird unter Rühren bei 30 bis 35°C innerhalb von 30 Minuten portionsweise mit 207 g (1,5 Mol) Kaliumcarbonat versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden bei 35°C gerührt und dann auf 20°C abgekühlt. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und zweimal mit je 100 ml Methanol gewaschen. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck bei 40 bis 50°C eingeengt. Man erhält auf diese Weise 319 g eines Produktes, das zu 73,6% aus 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-2-(chlor-benzyl)-oxiran besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 96,5% der Theorie.
Beispiel 2
Zu einem Gemisch aus 150 ml n-Butanol, 50 g (1 Mol) Hydrazinhydrat und 3 g (0,004 Mol) Benzyl-dodecyl-dimethyl-ammonium-chlorid in wäßriger Lösung werden bei Temperaturen zwischen 55 und 60°C innerhalb von 3 Stunden unter Rühren 121,5 g (0,5 Mol) 2-(1-Chlor-cyclo­ propyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran hinzugefügt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 3 Stunden bei 55 bis 60°C gerührt, dann auf 10 bis 20°C abgekühlt und mit 50 ml Wasser versetzt. Durch Hinzufügen von verdünnter, wäßriger Salzsäure wird ein pH-Wert von 7 bis 8 eingestellt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt, und die organische Phase wird zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Danach wird die organische Phase zunächst mit 2,5 g (0,008 Mol) Tetrabutyl-ammonium-bromid und dann bei 20 bis 30°C unter Rühren innerhalb von 30 Minuten portionsweise mit 104 g (1 Mol) Formamidinacetat versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 110 bis 120°C erhitzt und 3,5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 100 ml Wasser hinzu und stellt durch Zugabe von verdünnter, wäßriger Natronlauge auf einen pH-Wert von 7,5 bis 8,0 ein. Die wäßrige Phase wird abgetrennt, und die organische Phase wird zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Man engt diese organische Phase bei 70°C unter vermindertem Druck ein und nimmt den verbleibenden Rückstand bei 65°C in n-Hexan auf. Nach Zugabe von 10 ml n-Butanol kühlt man innerhalb von 3 Stunden gleichmäßig auf 10 bis 20°C ab. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt, zweimal mit je 100 ml n-Hexan gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet.
Man erhält auf diese Weise 127 g eines Produktes, das zu 86,4% aus 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlor-phenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 70,3% der Theorie.
Vergleichsbeispiel
In ein Gemisch aus 7 g Kaliumhydroxid und 42 g (0,6 Mol) 1,2,4-Triazol in 100 ml n-Butanol werden bei 85 bis 90°C unter Rühren und unter einem Druck von 100 bis 150 mbar innerhalb von 30 Minuten 123 g (0,508 Mol) 2-(1-Chlor- cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran eingetropft. Man erhitzt weitere 4,5 Stunden unter einem Druck von 200 bis 300 mbar auf 85 bis 90°C und trennt dabei anfallendes Wasser über einen Wasserabscheider ab. Danach wird das Reaktionsgemisch zunächst auf 40 bis 50°C abgekühlt, dann unter Rühren mit 100 ml Wasser versetzt und durch Zugabe von 10%iger Schwefelsäure neutralisiert. Das sich dabei in fester Form abscheidende 2-(1-Chlor-cyclo­ propyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,3,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol wird aus dem 40 bis 50°C warmen Reaktionsgemisch abgesaugt und zweimal mit je 50 ml n-Butanol gewaschen. Von dem Filtrat wird die organische Phase abgetrennt und mit 100 ml Wasser verrührt. Anschließend wird die organische Phase bei 70°C unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird bei 70 bis 80°C in 400 ml Methylcyclohexan aufgenommen. Man kühlt innerhalb von 3 Stunden gleichmäßig auf 20°C ab, saugt den ausgefallenen Feststoff ab, wäscht mit 200 ml Methylcyclohexan und trocknet bei 40 bis 50°C. Auf diese Weise erhält man 90,4 g eines Produktes, das zu 89,7 Gew.-% aus 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3- (1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 51,2% der Theorie.

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung von 2-(1-Chlor-cyclopro­ pyl)-1-(2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man 2-(1-Chlor-cyclo­ propyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran der Formel mit Hydrazinhydrat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt und das dabei entstehende [1-(2-Chlor-phenyl)-2-(1-chlor-cyclo­ propyl)-2-hydroxy]-propyl-hydrazin der Formel mit Formamidinacetat der Formel in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Durchführung der ersten Stufe Alkohole oder Ether als Verdünnungsmittel einsetzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Durchführung der ersten Stufe bei Temperaturen zwischen 20°C und 90°C arbeitet.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Durchführung der ersten Stufe auf 1 Mol an 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran der Formel (II) zwischen 1,1 und 4,0 Mol an Hydrazinhydrat einsetzt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Durchführung der zweiten Stufe Alkohole oder Ester als Verdünnungsmittel einsetzt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Durchführung der zweiten Stufe bei Temperaturen zwischen 50°C und 130°C arbeitet.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol an [1-(2-Chlor-phenyl)-2-(1- chlor-cyclopropyl)-2-hydroxy]-propyl-hydrazin der Formel (III) zwischen 2,0 und 4,0 Mol an Formadinacetat der Formel (IV) einsetzt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungen in der ersten und der zweiten Stufe als Eintopfreaktion durchführt.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungen in der ersten und in der zweiten Stufe in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators durchführt.
DE19904030039 1990-09-22 1990-09-22 Verfahren zur herstellung von 2-(1-chlor-cyclopropyl)-1- (2-chlor-phenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl- propan-2-ol Withdrawn DE4030039A1 (de)

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