DE4027038A1 - 3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOF - Google Patents
3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOFInfo
- Publication number
- DE4027038A1 DE4027038A1 DE19904027038 DE4027038A DE4027038A1 DE 4027038 A1 DE4027038 A1 DE 4027038A1 DE 19904027038 DE19904027038 DE 19904027038 DE 4027038 A DE4027038 A DE 4027038A DE 4027038 A1 DE4027038 A1 DE 4027038A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- thioxo
- thiazolidin
- phenyl
- dimethylamino
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/006—Antidandruff preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Description
Die Erfindung betrifft 3-Amino-5-benzyliden-2-thioxo- thiazolidin-4-one, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ein 3-Amino-5-benzyliden-2-thioxo-thiazolidin-4- one enthaltendes kosmetisches Mittel zur Bekämpfung der Kopfschuppen.The invention relates to 3-amino-5-benzylidene-2-thioxo thiazolidin-4-one, a process for their preparation and a 3-amino-5-benzylidene-2-thioxo-thiazolidine-4 one containing cosmetic agent for controlling the dandruff.
Es sind bereits zahlreiche Substanzen als Wirkstoffe zur Bekämpfung der Kopfschuppen empfohlen worden. Hierzu gehören durchblutungssteigernde Verbindungen wie Nicotinsäureester, weiterhin Panthenol, kolloidaler Schwefel, Hydroxychinoline, Phenole, quartäre Ammoniumverbindungen, Selensulfid, Pyridinthione und zahlreiche andere Verbindungen.There are already numerous substances as active ingredients have been recommended for controlling dandruff. These include circulation-enhancing compounds like nicotinic acid ester, furthermore panthenol, colloidal Sulfur, hydroxyquinolines, phenols, quaternary Ammonium compounds, selenium sulfide, pyridinethione and numerous other connections.
Von den genannten Verbindungen weisen das 1-Hydroxy-2- pyridinthion und dessen Salze, insbesondere das Zinksalz, eine besonders gute Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf. Aufgrund der in üblichen kosmetischen Lösungsmitteln wie Wasser und Alkoholen begrenzten Löslichkeit des Zink-Pyridinthions kann es jedoch nur unter Schwierigkeiten in klare kosmetische Mittel eingearbeitet werden.Of the compounds mentioned, the 1-hydroxy-2- pyridinethione and its salts, in particular the zinc salt, a particularly good activity against dandruff on. Due to the usual in cosmetic Limited solvents such as water and alcohols Solubility of zinc pyridinethione, however, can only with difficulty incorporated into clear cosmetic products become.
Die bisher als Wirkstoffe zur Behandlung der Kopfschuppen vorgeschlagenen Verbindungen können hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen Kopfschuppen, in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht oder - wie im Falle des Zink-Pyridinthions - wegen der Schwerlöslichkeit in kosmetischen Lösungsmitteln den gestellten Anforderungen nicht völlig zufriedenstellend genügen. The previously used as active ingredients for the treatment of dandruff With regard to their effectiveness against dandruff, in toxicological and dermatological or - as in Trap of zinc pyridinethione - because of its poor solubility in cosmetic solvents Requirements are not completely satisfactory.
Zur Lösung dieses Problems wurde in der eigenen DE-OS 29 37 184, DE-OS 29 38 418, DE-OS 30 45 340 und DE-OS 38 03 783 vorgeschlagen, bestimmte 1,3-Thiazolidine beziehungsweise Tetrahydro-1,3-thiazinderivate als Antischuppenwirkstoffe einzusetzen. Diese Verbindungen besitzen zwar eine ausreichende Löslichkeit in den für kosmetische Mittel gebräuchlichen Lösungsmitteln, jedoch ist ihre Antischuppenwirkung nicht völlig zufriedenstellend.To solve this problem was in your own DE-OS 29 37 184, DE-OS 29 38 418, DE-OS 30 45 340 and DE-OS 38 03 783 proposed certain 1,3-thiazolidines or tetrahydro-1,3-thiazine derivatives as Use anti-dandruff agents. These connections have sufficient solubility in the for cosmetic agents common solvents, however, their anti-dandruff effect is not complete satisfactory.
Es bestand daher die Aufgabe, ein kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an einem Wirkstoff zur Bekämpfung der Kopfschuppen zur Verfügung zu stellen, der die vorstehend genannten Anforderungen besser erfüllt und insbesondere eine gute Löslichkeit sowie eine gute Antischuppenwirkung besitzt.It was therefore the object of a cosmetic product containing an active substance to combat the To provide dandruff that the above better met these requirements and in particular a good solubility and a good one Possesses anti-dandruff action.
Hierzu wurde nun gefunden, daß ein kosmetisches Mittel zur Bekämpfung von Kopfschuppen, enthaltend übliche kosmetische Träger- und Zusatzstoffe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens ein 3-Amino-5- benzyliden-2-thioxo-thiazolidin-4-on der allgemeinen Formel (I)For this purpose, it has now been found that a cosmetic agent for the control of dandruff, containing usual cosmetic carriers and additives resulting therefrom characterized in that it comprises at least one 3-amino-5-one benzylidene-2-thioxo-thiazolidin-4-one of the general Formula (I)
in der R₁ und R₂ unabhängig voneinander einen der Reste H, C₁ bis C₂-Alkyl, Phenyl- oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, Phenyl oder Naphthyl bedeutet, oder aber R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Teil eines heterocyclischen Rings sind und in diesem Ring das Segment -(CH₂)m-X-(CH₂)n, mit X=CH₂, O, S, NR′ (R′=Alkyl, Phenylalkyl oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, Phenyl, Naphthyl), m=0 bis 3 und n=1 bis 3 darstellen, unter der Voraussetzung, daß m nur dann gleich 0 ist, wenn X=CH₂ ist, und R₃ und R₄ unabhängig voneinander einen der Reste H, C₁ bis C₂-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, C₁ bis C₂- Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Halogen, Nitro, Amino, mit C₁ bis C₂-Alkyl, Naphthol, Phenyl, Brom- oder Chlornaphthyl, Brom- oder Chlorphenyl, Phenyl- oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, mono- oder disubstituiertes Amino, wobei im Falle der disubstituierten Aminogruppe die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder Hydroxyl darstellen, enthält, diese Aufgabe in hervorragender Weise löst.in which R₁ and R₂ are independently one of the radicals H, C₁ to C₂-alkyl, phenyl or naphthylalkyl having 1 to 2 carbon atoms in the alkyl chain, phenyl or naphthyl, or R₁ and R₂ together with the nitrogen atom, to the they are bonded, are part of a heterocyclic ring and in this ring the segment - (CH₂) m -X- (CH₂) n , with X = CH₂, O, S, NR '(R' = alkyl, phenylalkyl or naphthylalkyl with 1 to 2 C atoms in the alkyl chain, phenyl, naphthyl), m = 0 to 3 and n = 1 to 3, with the proviso that m is 0 only when X is CH₂, and R₃ and R₄ are independently each one of the radicals H, C₁ to C₂-alkyl, phenyl, naphthyl, C₁ to C₂- alkoxycarbonyl, carboxyl, halogen, nitro, amino, with C₁ to C₂-alkyl, naphthol, phenyl, bromine or Chlornaphthyl, bromine or chlorophenyl , Phenyl or naphthylalkyl having 1 to 2 C atoms in the alkyl chain, mono- or disubstituted amino, wherein in the case of the disubstituted aminog group which may be identical or different substituents, or hydroxyl, contains, accomplishes this task in an excellent manner.
Insbesondere weist dieses Mittel eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf, und es lassen sich bei der Verwendung der hier genannten 3-Amino-5-benzyliden- 2-thioxo-thiazolidin-4-one - im Gegensatz zu Zink-pyrithion - problemlos klare kosmetische Haar- und Kopfhautbehandlungsmittel herstellen.In particular, this agent has an excellent Effective against dandruff, and it can be when using the 3-amino-5-benzylidene- 2-thioxo-thiazolidin-4-one - as opposed to Zinc pyrithione - easily clear cosmetic hair and make scalp treatment.
Beispiele für geeignete, in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Verbindungen gemäß der Formel (I) sind:Examples of suitable in the inventive Agent-containing compounds of the formula (I) are:
5-Benzyliden-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-
on,
5-(4-Hydroxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-
4-on,
5-(3-Hydroxy-4-nitro-benzyliden)-3-dimethylamino-2-
thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Carboxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-(4-Methoxycarbonyl-benzyliden)-3-dimethylamino-2-
thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-piperidino-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-Benzyliden-3-(N-methyl-N-phenyl-amino)-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylamino-benzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-(4-Nitrobenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-
4-on,
5-Benzyliden-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-
on,
5-(4-Nitrobenzyliden)-3-piperidino-2-thioxo-thiazolidin-
4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-azepano-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-morpholino-2-thioxo-
thiazolidin-4-on,
5-Benzyliden-3-azepano-2-thioxo-thiazolidin-4-on.5-Benzylidene-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-hydroxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (3-hydroxy-4-nitro-benzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-carboxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-methoxycarbonyl-benzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-piperidino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5-Benzylidene-3- (N-methyl-N-phenylamino) -2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-nitrobenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5-Benzylidene-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-nitrobenzylidene) -3-piperidino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-azepano-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-morpholino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5-benzylidene-3-azepano-2-thioxo-thiazolidin-4-one.
Die als Bestandteil des hier beschriebenen kosmetischen Mittels genannten Verbindungen gemäß der Formel (I) weisen bei den für das erfindungsgemäße Mittel in Betracht kommenden Konzentrationen eine gegenüber den aus der DE-OS 29 37 184, DE-OS 29 38 418, DE-OS 30 45 340 und DE-OS 38 03 783 bekannten Verbindungen eine erheblich verbesserte Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf. Zudem können sie wegen ihrer guten Löslichkeit in den für kosmetische Präparate üblichen Lösungsmitteln wie Wasser und Wasser- Alkohol-Gemischen in den meisten kosmetischen Zubereitungsformen Verwendung finden. The as part of the here described Cosmetic agent mentioned compounds according to the Formula (I) have for the inventive Means eligible concentrations one compared to those of DE-OS 29 37 184, DE-OS 29 38 418, DE-OS 30 45 340 and DE-OS 38 03 783 known Compounds a significantly improved effectiveness against dandruff. In addition, they can because of their good solubility in the for cosmetic preparations usual solvents such as water and water Alcohol mixtures in most cosmetic preparations Find use.
Die vorstehend angegebenen Verbindungen gemäß der Formel (I) sollen in beliebigen, für die Haar- und Kopfhautbehandlung geeigneten kosmetischen Zubereitungen, wie zum Beispiel in Einlegemitteln, Rinses, Frisiergelen, Frisiercremes, Haarölen, Haarpomaden, Haarkuren, Wasserwellotionen oder Sprays, vorzugsweise jedoch in Shampoos und Haarwässern, Verwendung finden.The above-mentioned compounds according to the Formula (I) are intended to be used in any, for the hair and Scalp treatment of suitable cosmetic preparations, such as in liners, rinses, hairdressing gels, Hairdressing creams, hair oils, hair pomades, hair treatments, Water lotions or sprays, preferably however, in shampoos and hair lotions, find use.
Es handelt sich dabei um Zubereitungen, die je nach ihrem Anwendungszweck für kürzere oder längere Zeit auf dem Haar und der Kopfhaut verbleiben. Durch ihren Gehalt an den beschriebenen Verbindungen gemäß der Formel (I) wird hierbei gleichzeitig eine Schuppenbehandlung bewirkt. Es ist jedoch auch möglich, Zubereitungen herzustellen, die hauptsächlich oder ausschließlich dem Ziel einer Schuppenbekämpfung dienen.These are preparations which, depending on their purpose for a shorter or longer time remain on the hair and scalp. Through her Content of the described compounds according to the Formula (I) hereby simultaneously becomes a dandruff treatment causes. However, it is also possible preparations to manufacture, mainly or exclusively serve the purpose of dandruff.
Die Konzentration der Verbindungen gemäß der Formel (I) beträgt in den Zubereitungen, die auf dem Haar und der Kopfhaut verbleiben, wie zum Beispiel in Haarwässern und Einlegemitteln, etwa 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent. Zubereitungen, die kurz nach ihrer Anwendung abgespült werden, wie beispielsweise Shampoos und Rinses, enthalten die hier beschriebenen Verbindungen der Formel (I) in einer Menge von etwa 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent. Hierbei können die genannten Verbindungen jeweils allein oder im Gemisch miteinander in diesen Zubereitungen vorliegen.The concentration of the compounds according to the formula (I) is in the preparations on the hair and the scalp remain, as in hair lotions and liners, about 0.05 to 2 percent by weight, preferably 0.1 to 1 weight percent. preparations rinsed shortly after use are included, such as shampoos and rinses the compounds of the formula described herein (I) in an amount of about 0.1 to 3 percent by weight, preferably in an amount of 0.5 to 2% by weight. Here, the compounds mentioned each alone or in admixture with each other in these Preparations are present.
Die Zusammensetzung dieser kosmetischen Zubereitungen stellt eine Mischung der Verbindungen gemäß der Formel (I) mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen, wie Träger- und Zusatzstoffen, dar. The composition of these cosmetic preparations represents a mixture of compounds according to the formula (I) with the usual ingredients for such preparations, as carriers and additives.
Der kosmetische Trägerstoff kann ein für die örtliche Anwendung üblicher Trägerstoff, wie eine Salbengrundlage oder vor allem ein flüssiger Trägerstoff, wie beispielsweise Wasser, Alkohole oder wäßrig-alkoholische Mischungen, sein. Hierfür geeignete Alkohole sind beispielsweise Ethanol, n-Propanol, i-Propanol sowie auch mehrwertige Alkohole wie Glycerin und Propylenglykol.The cosmetic carrier may be one for the local Use usual carrier, such as an ointment base or especially a liquid carrier, such as For example, water, alcohols or aqueous-alcoholic Mixtures, be. Suitable alcohols for this purpose are, for example, ethanol, n-propanol, i-propanol as well as polyhydric alcohols such as glycerol and Propylene glycol.
Flüssige Trägerstoffe wie Wasser und Alkohole sind deshalb besonders bevorzugt, weil sich bei ihrer Verwendung meist klare Lösungen ergeben und diese Trägerstoffe besonders intensive Benetzung der Kopfhaut ermöglichen.Liquid carriers such as water and alcohols are therefore particularly preferred because in their use usually give clear solutions and these carriers particularly intensive wetting of the scalp enable.
Bevorzugte Zubereitungen sind Haarwasser und Shampoos gegen Schuppen, wobei letztere ein anionisches, kationisches, nichtionogenes oder amphoteres Tensid als üblichen waschaktiven Bestandteil enthalten.Preferred preparations are hair lotions and shampoos against dandruff, the latter being an anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant as usual washing active ingredient contained.
Als übliche Zusatzstoffe in den kosmetischen Zubereitungen kommen beispielsweise kosmetische Harze, Emulgatoren, Verdicker, wie zum Beispiel höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Paraffinöl, ferner Pflegestoffe, wie beispielsweise Lanolinderivate, Cholesterin oder Pantothensäure, sowie weiterhin Farbstoffe, Parfümöle, Treibgase und andere in Betracht.As usual additives in the cosmetic preparations For example, cosmetic resins, emulsifiers, Thickeners, such as higher fatty alcohols, Starch, cellulose derivatives, paraffin oil, furthermore Conditioners such as lanolin derivatives, Cholesterol or pantothenic acid, as well as dyes, Perfume oils, propellants and others into consideration.
Die 3-Amino-5-benzyliden-2-thioxo-thiazolidin-4-one der allgemeinen Formel (I) sind nach dem von W. Hanefeld und M. A. Jalili in Archiv der Pharmazie 320, Seite 329-337, Weinheim 1987 beschrieben allgemeinen Herstellungsverfahren, bei dem man zunächst eine 2-Aminothiocarbazoylthio-essigsäure der allgemeinen Formel (A) The 3-amino-5-benzylidene-2-thioxo-thiazolidin-4-ones of the general formula (I) are according to the W. Hanefeld and M.A. Jalili in Archive of Pharmacy 320, Page 329-337, Weinheim 1987 described general Manufacturing process, in which one first a 2-Aminothiocarbazoylthio-acetic acid of the general Formula (A)
mit Acetanhydrid zur Reaktion bringt und anschließend das so erhaltene 3-Amino-2-thioxo-thiazolidin-4-on der allgemeinen Formel (B)reacts with acetic anhydride and then the thus obtained 3-amino-2-thioxo-thiazolidin-4-one of general formula (B)
in einem geeigneten Lösungsmittel (beispielsweise Toluol, Ethanol) unter Erhitzen mit einer äquimolaren Menge eines Benzaldehyds der allgemeinen Formel (C)in a suitable solvent (for example Toluene, ethanol) under heating with an equimolar Amount of a benzaldehyde of the general formula (C)
zu 3-Amino-5-benzyliden-2-thioxo-thiazolidin-4-on der allgemeinen Formel (I) umsetzt, erhältlich.to 3-amino-5-benzylidene-2-thioxo-thiazolidin-4-one of general formula (I), available.
Eine allgemeine Vorschrift für die Darstellung der als Ausgangsverbindung verwendeten 2-Aminothiocarbazoylthioessigsäure der allgemeinen Formel (A) ist unter anderem bei F. C. Brown, C. K. Bradsher, B. F. Moser und S. Forrester in Journal of Organic Chemistry 24, Seite 1056 (1959) beschrieben. A general rule for the presentation of as Starting compound used 2-aminothiocarbazoylthioacetic acid the general formula (A) is under F.C. Brown, C.K. Bradsher, B.F. Moser and others Forrester, in Journal of Organic Chemistry 24, p 1056 (1959).
Das vorstehend beschriebene Herstellungsverfahren sei durch das folgende Reaktionsschema, in dem R₁, R₂, R₃ und R₄ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, näher erläutert:The production method described above was by the following reaction scheme in which R₁, R₂, R₃ and R₄ have the meanings given above, explained in more detail:
Die vorliegende Anmeldung betrifft weiterhin neue, durch das vorstehende Herstellungsverfahren erhältliche und zur Bekämpfung von Kopfschuppen gut geeignete, 3-Amino-5-benzyliden-2-thioxo-thiazolidin-4-one der allgemeinen Formel (II)The present application further relates to new, obtainable by the above production method and suitable for controlling dandruff, 3-Amino-5-benzylidene-2-thioxo-thiazolidin-4-one of general formula (II)
in der Ra und Rb unabhängig voneinander einen der Reste H, C₁ bis C₂-Alkyl, Phenyl- oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, Phenyl oder Naphthyl bedeutet, oder aber Ra und Rb zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Teil eines heterocyklischen Ringes sind und in diesem Ring das Segment -(CH₂)m-X-(CH₂)n, mit X=CH₂, O, S, NR′ (R′=Alkyl, Phenylalkyl oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, Phenyl, Naphthyl), m=0 bis 3 und n=1 bis 3 darstellen, unter der Voraussetzung, daß m nur dann gleich 0 ist, wenn X=CH₂ ist; und Rc und Rd unabhängig voneinander einen der Reste H, C₁ bis C₂-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, C₁ bis C₂-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Halogen, Nitro, Amino, mit C₁ bis C₂-Alkyl, Naphthyl, Phenyl, Brom- oder Chlornaphthol, Brom- oder Chlorphenyl, Phenyl- oder Naphthylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylkette, mono- oder disubstituiertes Amino, wobei im Falle der disubstituierten Aminogruppe die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder Hydroxyl darstellen, unter der Voraussetzung, daß Rc und Rd nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, wenn gilt Ra=Rb=Phenyl oder Ra=Phenyl und Rb=Methyl; Ra und Rb nicht gleichzeitig Methyl bedeuten, wenn Rd gleich Wasserstoff ist und Rc Wasserstoff oder eine Dimethylamino- oder Nitrogruppe darstellt; Rc und Rd nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, wenn Ra und Rb zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperin- oder Azepanring bilden; der von Ra und Rb zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildete Heterozyklus kein Piperdin-, Azepan- oder Morpholinring ist, wenn Rc gleich Dimethylamino und Rd gleich Wasserstoff ist, und Ra und Rb zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, keinen Piperidinring bilden, wenn gilt Rc = Nitro und Rd=Wasserstoff. in which R a and R b are independently one of the radicals H, C₁ to C₂-alkyl, phenyl or naphthylalkyl having 1 to 2 C atoms in the alkyl chain, phenyl or naphthyl, or Ra and R b together with the nitrogen atom, to which they are bound, are part of a heterocyclic ring and in this ring the segment - (CH₂) m -X- (CH₂) n , with X = CH₂, O, S, NR '(R' = alkyl, phenylalkyl or naphthylalkyl with 1 to 2 carbon atoms in the alkyl chain, phenyl, naphthyl), m = 0 to 3 and n = 1 to 3, with the proviso that m is 0 only when X is CH₂; and R c and R d are independently one of the radicals H, C₁ to C₂-alkyl, phenyl, naphthyl, C₁ to C₂-alkoxycarbonyl, carboxyl, halogen, nitro, amino, with C₁ to C₂-alkyl, naphthyl, phenyl, bromine or chloronaphthol, bromo or chlorophenyl, phenyl or naphthylalkyl having 1 to 2 carbon atoms in the alkyl chain, mono- or disubstituted amino, wherein in the case of the di-substituted amino group, the substituents may be the same or different, or hydroxyl, with the proviso in that R c and R d are not simultaneously hydrogen, when Ra = R b = phenyl or Ra = phenyl and R b = methyl; Ra and R b are not simultaneously methyl when R d is hydrogen and R c is hydrogen or a dimethylamino or nitro group; R c and R d are not hydrogen at the same time when Ra and R b together with the nitrogen atom to which they are attached form a piperazine or azepane ring; of Ra and R b together with the nitrogen atom to which they are attached form heterocycle formed is not Piperdin-, Azepan- or morpholine ring, when R c is dimethylamino and R d is hydrogen, and R a and R b together with the nitrogen atom to which they are attached do not form a piperidine ring, when R c = nitro and R d = hydrogen.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel
(II) sind:
5-(4-Hydroxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-
4-on,
5-(3-Hydroxy-4-nitro-benzyliden)-3-dimethylamino-2-
thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Carboxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-
4-on und
5-(4-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-dimethylamino-2-
thioxo-thiazolidin-4-on.Examples of compounds of the formula (II) according to the invention are:
5- (4-hydroxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (3-hydroxy-4-nitro-benzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-carboxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one and
5- (4-methoxycarbonylbenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one.
Die nachstehenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne diesen hierauf zu beschränken.The examples below are intended to cover the subject matter of Explain the invention in more detail without this being limited thereto.
50,0 g (0,226 mol) N,N-Diphenylhydrazinhydrochlorid werden mit einer Lösung von 9,04 g (0,226 mol) Natriumhydroxid in 50 ml Ethanol und 100 ml Pyridin versetzt. Unter Eiskühlung wird eine Mischung aus 17,17 g (0,226 mol) Schwefelkohlenstoff, 30 ml Ethanol und 30 ml Pyridin zugetropft und 1 Stunde in der Kälte weiter gerührt. 21,35 g (0,183 mol) Natriumchloracetat werden zugegeben und 1 Stunde bei 20°C gerührt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Es entstehen farblose Kristalle der 2-(3,3-Diphenylaminothiocarbozoylthio)- essigsäure. 10,0 g (0,031 mol) dieser Säure werden in 100 ml Acetanhydrid unter Erhitzen gelöst, dann auf 40°C abgekühlt und mit drei Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Nach 10 Minuten Erhitzen wird auf zerstoßenes Eis gegossen, der entstandene Niederschlag nach ca. 2 Stunden abfiltriert und aus Ethanol umkristallisiert. Die entstandenen hellbraunen Kristalle stellen das 3-Diphenylamino- 2-thioxothiazolidin-4-on dar.50.0 g (0.226 mol) of N, N-diphenylhydrazine hydrochloride are mixed with a solution of 9.04 g (0.226 mol) Sodium hydroxide in 50 ml of ethanol and 100 ml of pyridine added. Under ice-cooling, a mixture of 17.17 g (0.226 mol) of carbon disulfide, 30 ml of ethanol and 30 ml of pyridine added dropwise and 1 hour in the cold further stirred. 21.35 g (0.183 mol) of sodium chloroacetate are added and stirred at 20 ° C for 1 hour. The resulting precipitate is filtered off, with water washed and acidified with concentrated hydrochloric acid. There are colorless crystals of 2- (3,3-diphenylaminothiocarbozoylthio) - acetic acid. 10.0 g (0.031 mol) of this acid are dissolved in 100 ml of acetic anhydride Heat dissolved, then cooled to 40 ° C and with three Drops of concentrated sulfuric acid added. After 10 Minutes of heating is poured on crushed ice, the resulting precipitate filtered off after about 2 hours and recrystallized from ethanol. The resulting light brown crystals represent the 3-diphenylamino 2-thioxothiazolidin-4-one.
3,6 g (0,011 mol) dieser Verbindung werden in 50 ml Ethanol mit 6,3 g (0,055 mol) Benzaldehyd und 3 Tropfen Piperidin während 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Der entstandene Niederschlag wird aus Ethanol umkristallisiert und ergibt orange Kristalle des gewünschten 5-Benzyliden-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidin- 4-ons.3.6 g (0.011 mol) of this compound are dissolved in 50 ml Ethanol with 6.3 g (0.055 mol) of benzaldehyde and 3 Drop of piperidine heated to boiling for 30 minutes. The resulting precipitate becomes ethanol recrystallized to give orange crystals of the desired 5-benzylidene-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidine- 4-one.
Ausbeute:
2,5 g (59% der Theorie)
Schmelzpunkt:
163°C
Yield:
2.5 g (59% of theory)
Melting point:
163 ° C
24 g (0,4 mol) N,N-Dimethylhydrazin werden in 60 ml trockenem Ethanol gelöst und mit 60 ml trockenem Ethanol, der mit Ammoniak gesättigt ist, vermischt. Anschließend werden bei 0 bis 5°C 24 ml ( 30,5 g 0,4 mol) Schwefelkohlenstoff langsam zugetropft und die Lösung 2 Stunden bei 0 bis 5°C weitergerührt.24 g (0.4 mol) of N, N-dimethylhydrazine are dissolved in 60 ml dissolved in dry ethanol and dried with 60 ml Ethanol, which is saturated with ammonia, mixed. Subsequently, at 0 to 5 ° C 24 ml (30.5 g 0.4 mol) of carbon disulfide slowly added dropwise and the solution for 2 hours at 0 to 5 ° C further stirred.
Sodann wird das entstandene Triethylammoniumdithiocarbazat abfiltriert und mit einer Lösung von 61,6 g (0,53 mol) Natriumchloracetat in 100 ml Wasser umgesetzt.Then, the resulting triethylammonium dithiocarbazate filtered off and with a solution of 61.6 g (0.53 mol) of sodium chloroacetate in 100 ml of water.
Die Reaktionsmischung wird noch 1 Stunde weitergerührt und sodann in 150 ml 25prozentiger Salzsäure ( 1,15 mol HCl) gegeben. Nachdem die Reaktionsmischung mit 20%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 4 eingestellt worden ist, fällt die 2-(3,3-Dimethylaminothiocarbazoylthio)- essigsäure in Form eines farblosen Niederschlages aus.The reaction mixture is stirred for a further 1 hour and then in 150 ml of 25% hydrochloric acid (1.15 moles of HCl). After the reaction mixture with 20% sodium hydroxide solution to a pH of 4, the 2- (3,3-dimethylaminothiocarbazoylthio) - acetic acid in the form of a colorless precipitate.
19,4 g (0,1 mol) dieser Säure werden in 300 ml Acetanhydrid unter Erwärmen gelöst, sodann auf 40°C abgekühlt und mit 5 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Nach 10 Minuten Erwärmen wird auf zerstoßenes Eis gegossen und der entstandene Niederschlag nach etwa 2 Stunden abfiltriert. Das erhaltene 3-Dimethylamino- 2-thioxo-thiazolidin-4-on wird aus Ethanol umkristallisiert.19.4 g (0.1 mol) of this acid are dissolved in 300 ml of acetic anhydride dissolved under heating, then cooled to 40 ° C. and with 5 drops of concentrated sulfuric acid added. After 10 minutes warming is on crushed Poured ice and the resulting precipitate after filtered off for about 2 hours. The resulting 3-dimethylamino 2-thioxo-thiazolidin-4-one is recrystallized from ethanol.
Ausbeute: 6,4 g (36% der Theorie)
Schmelzpunkt: 104°C
Yield: 6.4 g (36% of theory)
Melting point: 104 ° C
3,5 g (0,02 mol) 3-Dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin- 4-on aus Beispiel 2 und 3,0 g (0,02 mol) 4-Formylbenzoesäure werden in 80 ml Toluol unter Zusatz von 3 Tropfen Piperidin während 1,5 Stunden erhitzt; es entstehen orange Kristalle der gewünschten Verbindung.3.5 g (0.02 mol) of 3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidine 4-one from Example 2 and 3.0 g (0.02 mol) of 4-formylbenzoic acid in 80 ml of toluene with the addition of 3 Drop of piperidine heated for 1.5 hours; it arises orange crystals of the desired compound.
Ausbeute:
3,8 g (62% der Theorie)
Schmelzpunkt:
270°CYield:
3.8 g (62% of theory)
Melting point:
270 ° C
Elementaranalyse:
C₁₃H₁₂N₂O₃S₂ (308,4)
Berechnet:
C 50,6; H 3,92; N 9,1; S 20,8
Gefunden:
C 50,6; H 3,96; N 8,8; S 20,6Elemental analysis:
C₁₃H₁₂N₂O₃S₂ (308.4)
Calculated:
C 50.6; H 3.92; N 9.1; S 20,8
Found:
C 50.6; H 3.96; N 8,8; S 20,6
IR-Spektrum:
3000-2500 (COOH)
1705, 1670 (2 C=0)
1610 (Phenyl, C=C)IR spectrum:
3000-2500 (COOH)
1705, 1670 (2 C = 0)
1610 (phenyl, C = C)
¹H-NMR (DMSO-D₆):
13,0 (COOH)
8,1-7,6 (CH, C₆H₄)
2,9 (s; 2CH₃)1 H-NMR (DMSO-D₆):
13.0 (COOH)
8.1-7.6 (CH, C₆H₄)
2.9 (s, 2CH₃)
3,3 g (0,02 mol) 3-Dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin- 4-on aus Beispiel 2 werden in 50 ml Ethanol mit 2,45 g (0,02 mol) 4-Hydroxybenzaldehyd und 3 Tropfen Piperidin 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Der entstandene Niederschlag wird aus Ethanol zu gelben Kristallen umkristallisiert.3.3 g (0.02 mol) of 3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidine 4-on from Example 2 are dissolved in 50 ml of ethanol with 2.45 g (0.02 mol) of 4-hydroxybenzaldehyde and 3 drops of piperidine Heated to boiling for 30 minutes. The resulting Precipitate is recrystallized from ethanol to yellow crystals.
Ausbeute:
2,7 g (48% der Theorie)
Schmelzpunkt:
240°CYield:
2.7 g (48% of theory)
Melting point:
240 ° C
Elementaranalyse:
C₁₂H₁₂N₂O₂S₂ (280,4)
Berechnet:
C 51,4; H 4,31; N 10,0; S 22,9
Gefunden:
C 51,4; H 4,36; N 9,6; S 22,3Elemental analysis:
C₁₂H₁₂N₂O₂S₂ (280,4)
Calculated:
C 51.4; H, 4.31; N 10.0; S 22,9
Found:
C 51.4; H 4,36; N 9.6; S 22.3
IR-Spektrum:
3240 (OH)
1690 (C=O)
1610, 1580, 1570 (C₆H₄, C=C)IR spectrum:
3240 (OH)
1690 (C = O)
1610, 1580, 1570 (C₆H₄, C = C)
¹H-NMR (DMSO-D₆):
7,65 (OH)
7,6 (s; CH)
7,5-6,8 (2d, C₆H₄)
3,0 (s; 2CH₃)1 H-NMR (DMSO-D₆):
7.65 (OH)
7.6 (s; CH)
7,5-6,8 (2d, C₆H₄)
3.0 (s; 2CH₃)
Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.All indicated in the present application Percentages represent weight percentages.
Claims (10)
5-Benzyliden-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidin- 4-on,
5-(4-Hydroxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo- thiazolidin-4-on,
5-(3-Hydroxy-4-nitro-benzyliden)-3-dimethylamino- 2-thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Carboxybenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo- thiazolidin-4-on,
5-(4-Methoxycarbonylbenzyliden)-3-dimethylamino- 2-thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-piperidino-2- thioxo-thiazolidin-4-on,
5-Benzyliden-3-(N-methyl-N-phenyl-amino)-2- thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-dimethylamino-2- thioxo-thiazolidin-4-on,
5-(4-Nitrobenzyliden)-3-dimethylamino-2-thioxo- thiazolidin-4-on,
5-Benzyliden-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin- 4-on,
5-(4-Nitrobenzyliden)-3-piperidino-2-thioxo- thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-azepano-2-thioxo- thiazolidin-4-on,
5-(4-Dimethylaminobenzyliden)-3-morpholino-2- thioxo-thiazolidin-4-on und
5-Benzyliden-3-azepano-2-thioxo-thiazolidin-4-on.2. Composition according to claim 1, characterized in that the compound according to formula (I) is selected from
5-Benzylidene-3-diphenylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-hydroxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (3-hydroxy-4-nitro-benzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-carboxybenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-methoxycarbonylbenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-piperidino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5-Benzylidene-3- (N-methyl-N-phenyl-amino) -2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-nitrobenzylidene) -3-dimethylamino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5-Benzylidene-3-dimethylamino-2-thioxo-thiazolidin-4-one,
5- (4-nitrobenzylidene) -3-piperidino-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-azepano-2-thioxothiazolidin-4-one,
5- (4-dimethylaminobenzylidene) -3-morpholino-2-thioxo-thiazolidin-4-one and
5-benzylidene-3-azepano-2-thioxo-thiazolidin-4-one.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904027038 DE4027038A1 (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOF |
| GB9115077A GB2249788B (en) | 1990-08-27 | 1991-07-12 | 3-amino-5-benzylidene-2-thioxo-thiazolidine-4-ones and cosmetic agents containing them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904027038 DE4027038A1 (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOF |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4027038A1 true DE4027038A1 (en) | 1992-03-05 |
Family
ID=6412996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19904027038 Withdrawn DE4027038A1 (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | 3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOF |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4027038A1 (en) |
| GB (1) | GB2249788B (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0587377A2 (en) * | 1992-09-10 | 1994-03-16 | Eli Lilly And Company | Thiazolidinone derivatives as hypoglycemic agents and for treating Alzheimer's disease |
| US5747517A (en) * | 1994-03-16 | 1998-05-05 | Eli Lilly And Company | Benzylidene rhodanines |
| FR2845000A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-02 | Oreal | Stimulating hair growth and/or inhibiting hair loss, using new or known 2-(heterocyclylidene-methyl)-5-phenyl-furan, thiophene or pyrrole derivative 15-hydroxy-prostaglandin dehydrogenase inhibitors |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ233897A3 (en) * | 1995-01-23 | 1998-03-18 | Eli Lilly And Company | Rhodanine derivative substituted by aryl group intended for use as an agent for treating scattered sclerosis of mammals and pharmaceutical composition containing thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2949464A (en) * | 1959-02-02 | 1960-08-16 | Upjohn Co | 3-amino-5-(para-hydroxy-benzylidene) rhodanine |
-
1990
- 1990-08-27 DE DE19904027038 patent/DE4027038A1/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-12 GB GB9115077A patent/GB2249788B/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0587377A2 (en) * | 1992-09-10 | 1994-03-16 | Eli Lilly And Company | Thiazolidinone derivatives as hypoglycemic agents and for treating Alzheimer's disease |
| EP0587377A3 (en) * | 1992-09-10 | 1994-09-21 | Lilly Co Eli | Thiazolidinone derivatives as hypoglycemic agents and for treating alzheimer's disease |
| EP0915090A1 (en) * | 1992-09-10 | 1999-05-12 | Eli Lilly And Company | Compounds useful as hypoglycemic agents and for treating Alzheimer's disease |
| US5747517A (en) * | 1994-03-16 | 1998-05-05 | Eli Lilly And Company | Benzylidene rhodanines |
| FR2845000A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-02 | Oreal | Stimulating hair growth and/or inhibiting hair loss, using new or known 2-(heterocyclylidene-methyl)-5-phenyl-furan, thiophene or pyrrole derivative 15-hydroxy-prostaglandin dehydrogenase inhibitors |
| WO2004028441A2 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | L'oreal | Heterocyclic compound for stimulating or inducing hair or eyelash growth and/or for slowing down hair loss, composition containing same, and uses thereof |
| WO2004028441A3 (en) * | 2002-09-27 | 2004-05-06 | Oreal | Heterocyclic compound for stimulating or inducing hair or eyelash growth and/or for slowing down hair loss, composition containing same, and uses thereof |
| US7294641B2 (en) | 2002-09-27 | 2007-11-13 | L'oreal | Heterocyclic compound for stimulating or inducing the growth of the hair or eyelashes and/or slowing down their loss, composition comprising it and its uses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2249788B (en) | 1994-10-26 |
| GB2249788A (en) | 1992-05-20 |
| GB9115077D0 (en) | 1991-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2234009C3 (en) | Cosmetic preparations | |
| EP0071165B1 (en) | Unsaturated aryl ketones as antiseborrhoeic additives for cosmetic compositions | |
| EP0012178B1 (en) | Benzoxazol derivatives, methods for their preparation, cosmetic compositions containing such compounds, use of such compounds as uv-a filters and method of protecting the skin and hair and method of stabilizing cosmetic compositions | |
| DE3415413A1 (en) | MELANINE INHIBITOR | |
| DE3012767A1 (en) | COSMETIC AGENTS | |
| EP0376047B1 (en) | 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol derivatives, process for their preparation and hair dyeing agent containing the same | |
| DE1949750C3 (en) | Method and means for parting human hair | |
| DE4027038A1 (en) | 3-AMINO-5-BENZYLIDENE-2-THIOXO-THIAZOLIDIN-4-ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE COSMETIC AGENT CONTAINING THEREOF | |
| EP0119516B1 (en) | 3-amino-tetrahydro-1,3-thiazine-2,4-diones, their use and agents containing these compounds for the treatment of the skin | |
| DE2924229A1 (en) | COSMETIC PREPARATIONS FOR THE TREATMENT OF OIL HAIR AND OIL SKIN, SUITABLE ACTIVE SUBSTANCE COMPOUNDS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| EP0191286B1 (en) | Sebosuppressive cosmetic compositions containing alkoxy or alkylbenzyloxybenzoic acids or salts thereof | |
| DE3543496A1 (en) | 4-METHOXY-2'-CARBOXYDIBENZOYLMETHANE AND ITS SALTS | |
| WO1983002891A1 (en) | Uracil derivatives as anti-seborrheic additives for cosmetic products | |
| EP0079899B1 (en) | Topical cosmetic preparations containing hetero-aryl-mercapto-alkanoic acid derivatives as additives having an anti-seborrhea acitivity | |
| EP0362508A2 (en) | Colour stabilization of antimicrobial preparations | |
| DE1617705C3 (en) | Cosmetic product for hair treatment | |
| DE3529032C2 (en) | 1-substituted-4-methoxy-2,3,6-trimethylbenzene derivatives, process for their preparation and pharmaceutical and cosmetic compositions containing these compounds | |
| EP0140033A2 (en) | Sebosuppresive cosmetic composition containing alkoxyaryl alkanols | |
| DE3035899A1 (en) | (BETA) - (BENZYLAMINOTHIOCARBONYLMERCAPTO) - (ALPHA), (ALPHA) -DIPHENYLPROPIONIC ACID AND COSMETIC AGENT CONTAINING (OMEGA) - (AMINOTHIOCARBONYLMERCAPTO) ALKANIC ACIDS | |
| DE1296310B (en) | Preparations for nourishing and promoting hair growth | |
| DE3502943C2 (en) | ||
| DE3045340A1 (en) | COSMETIC AGENTS | |
| EP0583324B1 (en) | Hair-dyeing agent | |
| CH616332A5 (en) | ||
| DE3803783A1 (en) | 2-Methylidene-1,3-thiazine and 2-methylidene-1,3-thiazolidine derivatives, their preparation, and cosmetics containing these compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |