DE4023028A1 - FERROELECTRIC LIQUID CRYSTALINE SI-CONTAINING COPOLYMERS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, MIXTURES OF THESE COPOLYMERS WITH LOW MOLECULAR LIQUID CRYSTALS AND THE USE IN ELECTRO-OPTICAL COMPONENTS - Google Patents

FERROELECTRIC LIQUID CRYSTALINE SI-CONTAINING COPOLYMERS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, MIXTURES OF THESE COPOLYMERS WITH LOW MOLECULAR LIQUID CRYSTALS AND THE USE IN ELECTRO-OPTICAL COMPONENTS

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DE4023028A1 DE19904023028 DE4023028A DE4023028A1 DE 4023028 A1 DE4023028 A1 DE 4023028A1 DE 19904023028 DE19904023028 DE 19904023028 DE 4023028 A DE4023028 A DE 4023028A DE 4023028 A1 DE4023028 A1 DE 4023028A1
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Abstract

A liquid crystal copolymer has the formula (I), in which l, m, p, q, r, s are equal to zero or to an integer between 1 to 100, independently from each other, provided that the sum l+m+p+q+r+s is an integer greater than 2 and that at least two of the indices m, p, q, r, s are greater than zero; n = 1 to 500; Y<1>, Y<2>, Y<3>, Y<4>, Y<5> are a group of general formula (CH2)a(-B)b-M<1>(-A<1>)c(-M<2>)d(-A<2>)e(-M<3>)f(-A<3>)g-R<1>, independently from each other, whereas B is for example a group having the formula alpha , in which R<6>, R<7>, R<8> are for example H or CH3 and X is for example chlorine; R<1> is for example a straight chain alkyl with 1 to 16 C atoms; a = 2 to 20; b, c, d, e, f, g = 0 or 1; A<1>, A<2>, A<3> are for example phenylene or pyrimidine-2,5-diyl; M<1>, M<2>, M<3> are for example COO or OCO. This copolymer is particularly useful as component of liquid crystal switching devices.

Description

Flüssigkristalline Verbindungen lassen sich bekanntlich durch Anlegen elektrischer Felder orientieren und können daher als Komponente für optische Anzeige- oder Schaltvorrichtungen verwendet werden.As is known, liquid-crystalline compounds can be orient and can by applying electric fields therefore as a component for optical display or Switching devices are used.

Zur Zeit werden überwiegend flüssigkristalline Materialien mit nematischen oder cholesterischen Phasen verwendet. Seit einigen Jahren haben aber in zunehmendem Maße auch ferroelektrische, insbesondere smektisch C* (Sc*) flüssigkristalline Phasen an Bedeutung gewonnen (siehe S. T. Lagerwall, N. A. Clark, et al. Ferroelectrics 94, 3-62 (1989)). Ferroelektrische Flüssigkristalle besitzen den Vorteil sehr kurzer Schaltzeiten und ermöglichen den Betrieb hochauflösender Bildschirme ohne Zuhilfenahme elektronischer Elemente wie z. B. Dünnfilmtransistoren, die bei Verwendung nematischer oder cholesterischer Flüssigkristallphasen erforderlich sind.At present, mainly liquid-crystalline materials are used used with nematic or cholesteric phases. since but also increasingly in some years ferroelectric, especially smectic C * (Sc *) Liquid-crystalline phases gained importance (see p. T. Lagerwall, N.A. Clark, et al. Ferroelectrics 94, 3-62 (1989)). Ferroelectric liquid crystals have the Advantage of very short switching times and enable that Operation of high-resolution screens without help electronic elements such as B. thin film transistors that when using nematic or cholesteric Liquid crystal phases are required.

Bei allen genannten Anwendungen handelt es sich bisher in der Regel um niedermolekulare flüssigkristalline Verbindungen, d. h. mit Molmassen unterhalb von 2000 g/mol, vorzugsweise unterhalb von 800 g/mol. Wegen ihrer geringen Viskosität besitzen niedermolekulare Flüssigkristalle im allgemeinen den Vorteil kurzer Schaltzeiten. Dies gilt insbesondere für ferroelektrische Flüssigkristalle, deren Schaltzeiten im Bereich von µs liegen und die damit 10 bis 1000mal schneller schalten als konventionelle nematische Flüssigkristallphasen.All of the applications mentioned so far are in usually around low molecular weight liquid crystalline Connections, d. H. with molar masses below 2000 g / mol, preferably below 800 g / mol. Because of their low Viscosity have low molecular weight liquid crystals in general the advantage of short switching times. this applies  especially for ferroelectric liquid crystals whose Switching times are in the range of µs and thus 10 to Switch 1000 times faster than conventional nematic Liquid crystal phases.

Bei der Anwendung ferroelektrischer Flüssigkristalle (FLC) kann jedoch das Problem der hohen Anfälligkeit der Orientierung bezüglich mechanischer Beanspruchung (Schlag, Stoß, Druck, Verbiegung usw.) auftreten, die zu einer irreversiblen Störung der Bildqualität eines Displays führen kann. Diese hohe Empfindlichkeit erschwert bisher den Bau flexibler ferroelektrischer LC-Displays und verteuert die Herstellung konventioneller, d. h. mit Glas oder starren Kunststoffplatten versehenen, Displays.When using ferroelectric liquid crystals (FLC) however, the problem of high vulnerability of the Orientation with regard to mechanical stress (impact, Shock, pressure, bending, etc.) occur, leading to a irreversible disturbance of the picture quality of a display can lead. This high sensitivity has so far made it difficult the construction of flexible ferroelectric LC displays and makes the production of conventional, d. H. with glass or rigid plastic plates, displays.

Eine Alternative zu den niedermolekularen flüssigkristallinen Substanzen (Molekulargewicht in der Regel <1000 g/mol) bieten flüssigkristalline Seitenkettenpolymere, die in großer Zahl bekannt sind (vgl. z. B. Mc Ardle, "Side Chain Liquid Crystal Polymers", Blackie and Son LTD, Glasgow 1989). Bei diesen Polymeren werden mesogene Einheiten über einen flexiblen "Spacer" an eine Polymerhauptkette gebunden.An alternative to the low molecular weight liquid crystalline Substances (molecular weight usually <1000 g / mol) offer liquid crystalline side chain polymers, which in large numbers are known (see, for example, Mc Ardle, "Side Chain Liquid Crystal Polymers ", Blackie and Son LTD, Glasgow 1989). In these polymers, mesogenic units are over a flexible "spacer" on a polymer backbone bound.

Polymere besitzen im allgemeinen völlig andere Eigenschaften als niedermolekulare Verbindungen, sie haben z. B. eine hohe Schmelzviskosität und können unter bestimmten Umständen zu einem Glas erstarren. Aus Untersuchungen nematischer Seitenkettenpolymere ist bekannt, daß die Polymereigenschaften zu einer deutlichen Erhöhung der Schaltzeiten im Vergleich mit niedermolekularen nematischen Flüssigkristallen führen. Polymers generally have completely different ones Properties as low molecular weight compounds, they have e.g. B. a high melt viscosity and can under solidify into a glass under certain circumstances. Out Investigation of nematic side chain polymers known that the polymer properties to a clear Increase in switching times in comparison with lead low molecular weight nematic liquid crystals.  

Schnellschaltende ferroelektrische Polymere sind für die Herstellung eines flexiblen Displays aufgrund ihrer hohen Dimensionsstabilität vorteilhaft. Voraussetzung für das ferroelektrische Schalten ist die Existenz einer chiralen smektisch C Phase im gesamten Arbeitsbereich des Displays von in der Regel -5 bis ca. 70°C. Es ist bekannt, daß sich flüssigkristalline Seitenkettenpolymere nur oberhalb der Glastemperatur schalten lassen, diese sollte daher für den Einsatz in Displays unterhalb von 0°C liegen.Fast switching ferroelectric polymers are for that Manufacture of a flexible display due to its high Dimensional stability advantageous. Requirement for that ferroelectric switching is the existence of a chiral smectic C phase in the entire working area of the display from usually -5 to approx. 70 ° C. It is known that liquid crystalline side chain polymers only above the Let the glass temperature switch, this should therefore be for the Use in displays below 0 ° C.

Weiterhin ist aus Untersuchungen von Mischungen niedermolekularer Flüssigkristalle bekannt, daß sich eine einheitliche planare Orientierung in der Sc-Phase dann besonders gut erreichen läßt, wenn die Phasenfolge mit abnehmender Temperatur von isotrop über nematisch und smektisch A nach smektisch C verläuft. Dies gilt auch prinzipiell für optisch aktive flüssigkristalline Verbindungen. Zur Einstellung dieser Phasenfolge und weiterer physikalischer Größen wie z. B. der spontanen Polarisation, der Ganghöhe der Helix in der cholesterischen Phase usw. werden in niedermolekularen FLC-Displays in der Regel Mischungen aus 10 bis 20 unterschiedlichen Komponenten eingesetzt. Der Anteil chiraler Verbindungen in einer ferroelektrischen Flüssigkristallmischung beträgt in der Regel weniger als 30 Gewichtsprozent.Furthermore from investigations of mixtures low molecular weight liquid crystals known that a uniform planar orientation in the SC phase then can be achieved particularly well if the phase sequence with decreasing temperature from isotropic to nematic and smectic A to smectic C. this is also valid principally for optically active liquid crystalline Links. To set this phase sequence and other physical quantities such. B. the spontaneous Polarization, the pitch of the helix in the cholesteric Phase etc. are shown in low molecular weight FLC displays in the Usually mixtures of 10 to 20 different ones Components used. The proportion of chiral compounds in a ferroelectric liquid crystal mixture usually less than 30 percent by weight.

Analoge Probleme stellen sich auch bei der Verwendung flüssigkristalliner Seitenkettenpolymere (SLCP) in FLC- Displays. Es ist bekannt, daß SLCP mit einer Siloxanhauptkette niedrige Glastemperaturen besitzen, allerdings erfüllt kein bisher bekanntes Material die oben geforderten Eigenschaften in ihrer Gesamtheit. Analogous problems also arise in use liquid crystalline side chain polymers (SLCP) in FLC- Displays. It is known that SLCP with a Main chain siloxane have low glass transition temperatures, however, no previously known material meets the above required properties in their entirety.  

EP-A 02 97 554 beschreibt ein Polysiloxan mit chiraler mesogener Gruppe (100% chirale Verbindung), das vermutlich ferroelektrisches Verhalten zeigt. Selbst eine Mischung dieses Polymers mit einem niedermolekularen Flüssigkristall besitzt aber noch eine Glastemperatur von ca. 15°C.EP-A 02 97 554 describes a polysiloxane with chiral mesogenic group (100% chiral compound), which presumably shows ferroelectric behavior. Even a mix this polymer with a low molecular weight liquid crystal but still has a glass temperature of approx. 15 ° C.

In EP 02 60 786 werden Siloxanpolymere mit niedrigen Glastemperaturen dadurch erhalten, daß Copolymere mit Dimethylsiloxan-Einheiten hergestellt wurden. Diese Materialien besitzen aber keine chiralen smektisch C Phasen und sind daher nicht für FLC-Displays geeignet.EP 02 60 786 describes siloxane polymers with low Obtain glass temperatures in that copolymers with Dimethylsiloxane units were produced. These However, materials do not have chiral smectic C phases and are therefore not suitable for FLC displays.

Siloxanpolymere mit unterschiedlichen mesogenen Seitenketten sind in EP 00 29 162 beschrieben, allerdings werden dort nur chiral nematische (cholesterische) Phasen erhalten.Siloxane polymers with different mesogenic Side chains are described in EP 00 29 162, however there are only chiral nematic (cholesteric) phases receive.

In PCT/EP-A 89/00748 werden Polysiloxane mit chiralen Seitenketten als FLC-Materialien beschrieben, die jedoch nicht die geforderte Phasenfolge aufweisen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Siloxancopolymere mit verschiedenen mesogenen Einheiten, die, entweder in Mischung oder alleine eine ferroelektrische, insbesondere eine Sc*-Phase aufweisen. Sie haben diese smektische Phase vorzugsweise in einem Temperaturintervall, das Raumtemperatur (20°C), insbesondere mindestens ein Intervall von +10 bis +50°C, umfaßt und erstarren unterhalb dieses Bereiches zu einem Glas und haben oberhalb der ferroelektrischen Phase vorzugsweise eine cholesterische und/oder eine smektisch A* Phase.PCT / EP-A 89/00748 describes polysiloxanes with chiral Side chains described as FLC materials, however do not have the required phase sequence. The present invention relates to Siloxane copolymers with different mesogenic units, those, either in a mixture or alone have ferroelectric, in particular an Sc * phase. You preferably have this smectic phase in one Temperature interval, the room temperature (20 ° C), in particular at least an interval of +10 to + 50 ° C, includes and solidify below this range to one Glass and have above the ferroelectric phase preferably a cholesteric and / or a smectic A * Phase.

Die neuen flüssigkristallinen Copolymere stellen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) dar,The new liquid crystalline copolymers are compounds of the general formula (I),

wobei
l, m, p, q, r, s = unabhängig voneinander Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100
mit der Maßgabe, daß die Summe l+m+p+q+r+s eine ganze Zahl größer 2 ist und wobei mindestens zwei der Indices m, p, q, r, s größer Null sind
n = 1 bis 500
Y¹, Y², Y³, Y⁴, Y⁵ = unabhängig voneinander eine Gruppe der allgemeinen Formel (II)in which
l, m, p, q, r, s = independently of one another zero or an integer from 1 to 100
with the proviso that the sum l + m + p + q + r + s is an integer greater than 2 and at least two of the indices m, p, q, r, s are greater than zero
n = 1 to 500
Y¹, Y², Y³, Y⁴, Y⁵ = independently of one another a group of the general formula (II)

(CH₂)a(-B)b-M¹(-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g-R¹ (II)(CH₂) a (-B) b -M¹ (-A¹) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g -R¹ (II)

B = eine Gruppe der FormelB = a group of the formula

mit R⁶, R⁷, R⁸ gleich oder verschieden H, CH₃, OCH₃, F, Cl, Br, wobei mindestens eine Gruppe R⁶, R⁷, R⁸ gleich H sein muß, und X = H, F, Cl, Br und R⁹ = H, C₁-C₁₀-Alkyl,
R¹ = geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 1 bis 16 oder Alkenyl mit 2 bis 16 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nichtbenachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können und wobei auch H durch F ersetzt sein kann, oder einer der nachfolgenden Restewith R⁶, R⁷, R⁸ identical or different H, CH₃, OCH₃, F, Cl, Br, where at least one group R⁶, R⁷, R⁸ must be H, and X = H, F, Cl, Br and R⁹ = H, C₁-C₁₀ alkyl,
R¹ = straight-chain or branched (with or without asymmetrical carbon atom) alkyl having 1 to 16 or alkenyl having 2 to 16 carbon atoms, one or two non-adjacent -CH₂ groups by -O-, -S-, -CO -, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced and where H can also be replaced by F, or one of the following radicals

R², R³, R⁴, R⁵ = H oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 16 oder Alkenyl mit 2 bis 16 C-Atomen, bei dem auch eine -CH₂-Gruppe durch -O-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, oder R² und R³ bzw. R⁴ und R⁵ zusammen ein cyclisches Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen
a = 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12
b, c, d, e, f, g = 0 oder 1 mit der Maßgabe, daß e+f+g = 2 oder 3 ist
A¹, A², A³ = gleich oder verschieden, 1,4-Phenylen, bei dem 1 oder 2 H durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, bei dem 1 oder 2 H durch F, Cl, CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, Pyridazin-3,6- diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5- diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl,
M², M³ = gleich oder verschieden CO-O, O-CO, CO-S, S-CO, CH₂-O, O-CH₂,R², R³, R⁴, R⁵ = H or straight-chain or branched alkyl having 1 to 16 or alkenyl having 2 to 16 carbon atoms, in which also a -CH₂ group by -O-, -CO-O- or -O- CO- can be replaced, or R² and R³ or R⁴ and R⁵ together a cyclic alkyl having 3 to 8 carbon atoms
a = 2 to 20, preferably 2 to 12
b, c, d, e, f, g = 0 or 1 with the proviso that e + f + g = 2 or 3
A¹, A², A³ = identical or different, 1,4-phenylene, in which 1 or 2 H can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1,4-cyclohexylene, in which 1 or 2 H by F , Cl, CN and / or CH₃ can be replaced, pyrazine-2,5-diyl, pyridazine-3,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, (1,3,4 ) Thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,3-dithiane-2,5-diyl,
M², M³ = identical or different CO-O, O-CO, CO-S, S-CO, CH₂-O, O-CH₂,

G = geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 16 C-Atomen oder Alkenylen mit 2 bis 16 C- Atomen, bei dem auch eine oder zwei nichtbenachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO- oder -CO-S- ersetzt sein können, bedeuten.G = straight-chain or branched alkylene with 1 up to 16 carbon atoms or alkenylene with 2 to 16 carbon atoms Atoms, in which one or two non-neighboring ones -CH₂ groups by -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO- or -CO-S- can be replaced.

Bei den erfindungsgemäßen Copolymeren handelt es sich im allgemeinen nicht um Blockpolymere, sondern die Seitenketten Y¹, Y², Y³, Y⁴ und Y⁵ sind im gesamten Molekül statistisch verteilt. Das Verhältnis der Indices l, m, p, q, r, s gibt das Verhältnis der molaren Mengen der eingesetzten Seitenketten-Moleküle an.The copolymers according to the invention are generally not about block polymers, but the side chains Y¹, Y², Y³, Y⁴ and Y⁵ are statistically distributed throughout the molecule. The Ratio of the indices l, m, p, q, r, s gives the ratio of the molar amounts of the side chain molecules used.

Bevorzugt werden solche Copolymere der Formel (I), bei denen die Gruppierung (-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g- bedeutet:Those copolymers of the formula (I) in which the grouping (-A 1) c (-M 2) d (-A 2) e (-M 3) f (-A 3) g - are preferred:

Ebenfalls bevorzugt wird ein flüssigkristallines Copolymer bei dem R¹ ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 2-10 C-Atomen oder eine der folgenden Gruppen ist:A liquid crystalline is also preferred Copolymer in which R1 is a straight chain or branched (with or without asymmetric carbon atom) alkyl with 2-10 C atoms or one of the following groups:

Bevorzugt wird ferner ein flüssigkristallines Copolymer bei dem die Gruppierung (-A²)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g- bedeutet:A liquid-crystalline copolymer in which the grouping (-A²) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g - is also preferred:

Das erfindungsgemäße flüssigkristalline Copolymer hat vorzugsweise eine smektische Phase, insbesondere eine Sc*-Phase.The liquid crystalline copolymer according to the invention preferably has a smectic phase, especially an Sc * phase.

Bevorzugt werden ferner flüssigkristalline Copolymere, bei denen in Formel I die Indices r und s gleich Null sind, also nur maximal drei verschiedene mesogene Gruppen in den Seitenketten vorhanden sind. Auch bevorzugt werden Copolymere mit l, m, p, q, r, s = 0 bis 20 und n = 1 bis 50.Liquid-crystalline copolymers are also preferred where in formula I the indices r and s are zero, So only a maximum of three different mesogenic groups in the Side chains are present. Copolymers with are also preferred l, m, p, q, r, s = 0 to 20 and n = 1 to 50.

Die erfindungsgemäßen Copolymere lassen sich auch in Mischungen bestehend aus mindestens 2, vorzugsweise aus 2 bis 20, Komponenten einsetzen. Dabei ist die Zusammensetzung je nach Aufgabenstellung variabel, im allgemeinen wird jedoch eine Zusammensetzung von 0,1 bis 80 Gew.-% Copolymer (I) und 20 bis 99,9 Gew.-% andere Komponente(n) bevorzugt. Als andere Komponenten kommen sowohl polymere wie auch niedermolekulare Verbindungen in Frage. Als niedermolekulare Stoffe sind die gängigen Komponenten für LC- bzw. FLC-Mischungen geeignet, wie sie z. B. in DE-A 39 09 355 und DE-A 39 09 356 beschrieben werden.The copolymers according to the invention can also be mixed consisting of at least 2, preferably 2 to 20, components deploy. The composition depends on the task variable, but generally a composition from 0.1 to 80% by weight of copolymer (I) and 20 to 99.9% by weight other component (s) preferred. Coming as other components both polymeric and low molecular weight compounds in Question. The common components are low molecular weight substances suitable for LC or FLC mixtures, such as z. B. in DE-A 39 09 355 and DE-A 39 09 356 are described.

Bevorzugt werden Mischungen eingesetzt, die eine smektische, insbesondere eine Sc*-Phase ausbilden, wobei die Sc*-Phase insbesondere den oben genannten Temperaturbereich einschließt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt über der Sc*-Phase der Mischung eine cholesterische und/oder eine smektische A*-Phase.Mixtures which have a smectic, in particular form an Sc * phase, the Sc * phase especially includes the temperature range mentioned above. In a further embodiment of the invention lies above the Sc * phase of the mixture is a cholesteric and / or one smectic A * phase.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von flüssigkristallinen Copolymeren der allgemeinen Formel (I) bei dem man zwei bzw. mehrere verschiedene Verbindungen der allgemeinen Formel (III)Another object of the invention is a method for Production of liquid crystalline copolymers of the general Formula (I) in which two or more different Compounds of the general formula (III)

CH₂=CH(-CH₂)a-2(-B)b-M¹(-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g-R¹ (III)CH₂ = CH (-CH₂) a-2 (-B) b -M¹ (-A¹) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g -R¹ (III)

an ein Polyhydrogensiloxan der allgemeinen Formel (IV) polyaddiertto a polyhydrogensiloxane of the general formula (IV) polyadditioned

Die flüssigkristallinen Copolymere lassen sich als Einzelsubstanz oder in Mischungen aufgrund ihrer besonderen Eigenschaften in einem elektrooptischen Bauteil sinnvoll einsetzen.The liquid crystalline copolymers can be used as a single substance or in mixtures due to their special properties use in an electro-optical component.

Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Flüssigkristall- Schalt- und -Anzeigevorrichtung enthaltend Trägerplatten, ein flüssigkristallines Medium, Elektroden, mindestens eine Orientierungsschicht sowie gegebenenfalls weitere Komponenten, welche als flüssigkristallines Medium ein Copolymer der Formel (I) als Einzelverbindung oder in Mischung mit anderen Komponenten enthält.The invention further relates to a liquid crystal Switching and display device containing carrier plates, a liquid crystalline medium, electrodes, at least one Orientation layer and possibly further components, which as a liquid-crystalline medium is a copolymer of Formula (I) as a single compound or in a mixture with others Contains components.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

BeispieleExamples Beispiel 1Example 1 Herstellung von:Production of:

36,72 g (140 mmol) Triphenylphosphin werden in 350 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei 0°C mit 24,38 g (140 mmol= 21,77 ml) Diethylazodicarboxylat versetzt. Man rührt 20 min bei 0°C, entfernt die Kühlung und gibt nacheinander 38,96 g (140 mmol) 5-Benzyloxy-2-(4-hydroxyphenyl)pyrimidin in 170 ml Tetrahydrofuran sowie 18,23 g (140 mmol) trans-(2s,3s)-3- Butyl-2-oxiranmethanol in 140 ml Tetrahydrofuran zu der Reaktionslösung, die 48 h bei Raumtemperatur gerührt wird. Man engt ein und reinigt das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan/Ethylacetat (15 : 1). 19,04 g (35%) Fp 139,5-141°C.36.72 g (140 mmol) triphenylphosphine are in 350 ml Dissolved tetrahydrofuran and at 0 ° C with 24.38 g (140 mmol = 21.77 ml) of diethyl azodicarboxylate. The mixture is stirred for 20 min at 0 ° C, removes the cooling and gives 38.96 g in succession (140 mmol) 5-benzyloxy-2- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine in 170 ml Tetrahydrofuran and 18.23 g (140 mmol) trans- (2s, 3s) -3- Butyl-2-oxiranemethanol in 140 ml tetrahydrofuran to the Reaction solution which is stirred at room temperature for 48 h. The mixture is concentrated and the crude product is purified by chromatography on silica gel with dichloromethane / ethyl acetate (15: 1). 19.04 g (35%) mp 139.5-141 ° C.

Beispiel 2Example 2 Herstellung von:Production of:

19,0 g (48,8 mmol) (2s,3s)-3-Butyl-2-oxiranmethyl-[4-(5- benzyloxypyrimidin-2-yl)phenyl]ether in 500 ml Tetrahydrofuran werden in der Schüttelente in Gegenwart von 1,5 g 10%igem Palladium auf Aktivkohle und 200 mg p-Toluolsulfonsäure mit Wasserstoff bei Atmosphärendruck hydriert. Man filtriert die Reaktionslösung über Coriolite, wäscht mit gesättigter Bicarbonatlösung sowie mit Kochsalzlösung, trocknet über Magnesiumsulfat und engt ein. Nach Chromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan/Ethylacetat (4 : 1) erhält man 10,89 g 2[4((2s,3s)-3-Butyl-2-oxiranmethyloxy)phenyl]-5- hydroxypyrimidin.19.0 g (48.8 mmol) (2s, 3s) -3-butyl-2-oxiranmethyl- [4- (5- benzyloxypyrimidin-2-yl) phenyl] ether in 500 ml tetrahydrofuran are in the shaking duck in the presence of 1.5 g of 10% Palladium on activated carbon and 200 mg of p-toluenesulfonic acid Hydrogen hydrogenated at atmospheric pressure. You filter the  Reaction solution over Coriolite, washes with saturated Bicarbonate solution as well as with saline, dries over Magnesium sulfate and concentrates. After chromatography on Silica gel with dichloromethane / ethyl acetate (4: 1) is obtained 10.89 g 2 [4 ((2s, 3s) -3-butyl-2-oxiranmethyloxy) phenyl] -5- hydroxypyrimidine.

Beispiel 3Example 3 Allgemeine Arbeitsvorschrift für die Herstellung von Verbindungen der Formel:General working instructions for the production of Compounds of the formula:

4,97 g (17 mmol) 2[4((2s,3s)-3-Butyl-2-oxiranmethyloxy) phenyl-]-5-hydroxypyrimidin, 4,64 g (34 mmol) und a) 3,58 g (22 mmol) 6-Brom-1-hexen, b) 4,20 g (22 mmol) 8-Brom-1-octen, bzw. c) 4,74 g (22 mmol) 10-Brom-1-decen werden in 60 ml Methylethylketon 24-48 h unter Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird entfernt, der Rückstand in 100 ml Chloroform/100 ml Wasser aufgenommen, die wäßrige Phase mit 50 ml Chloroform nachextrahiert, die vereinigten organischen Phasen mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird entfernt und der Rückstand 2× aus heißem Ethanol umkristallisiert.4.97 g (17 mmol) 2 [4 ((2s, 3s) -3-butyl-2-oxiranmethyloxy) phenyl -] - 5-hydroxypyrimidine, 4.64 g (34 mmol) and a) 3.58 g (22 mmol) 6-bromo-1-hexene, b) 4.20 g (22 mmol) 8-bromo-1-octene, or c) 4.74 g (22 mmol) 10-bromo-1-decene in 60 ml Methyl ethyl ketone heated under reflux for 24-48 h. The Solvent is removed, the residue in 100 ml Chloroform / 100 ml of water added, the aqueous phase with 50 ml of chloroform extracted, the combined organic Phases washed with water and over magnesium sulfate dried. The solvent is removed and the Residue recrystallized twice from hot ethanol.

  • a) 3,93 g (60,3%) 5(1-Hexen-6-yl)oxy-2-[4((2s,3s-3-butyl-2- oxiran)methyloxy)phenyl)]pyrimidin (1)a) 3.93 g (60.3%) 5 (1-hexen-6-yl) oxy-2- [4 ((2s, 3s-3-butyl-2- oxiran) methyloxy) phenyl)] pyrimidine (1)
  • b) 4,12 g (60,0%) 5(1-Octen-8-yl)oxy-2[4((2s,3s-3-butyl-2- oxiran)methyloxy)phenyl)]pyrimidin (2)b) 4.12 g (60.0%) 5 (1-octen-8-yl) oxy-2 [4 ((2s, 3s-3-butyl-2- oxiran) methyloxy) phenyl)] pyrimidine (2)
  • c) 4,533 g (62,3%) 5(1-Decen-10-yl)oxy-2[4((2s,3s-3-butyl-2- oxiran)methyloxy)phenyl)]pyrimidin (3)c) 4.533 g (62.3%) 5 (1-decen-10-yl) oxy-2 [4 ((2s, 3s-3-butyl-2- oxiran) methyloxy) phenyl)] pyrimidine (3)

Phasenfolgen (bestimmt durch differential-kalorimetrische Messungen):Phase sequences (determined by differential calorimetric measurements):

1: X/78 (73)/N*/85 (87)/I
2: X/73 (51)/Sc*/85 (85)/Sa*/89 (89)/N*
3: X/59 (33)/Sc*/93 (92) Sa*/96 (96)/I1: X / 78 (73) / N * / 85 (87) / I
2: X / 73 (51) / Sc * / 85 (85) / Sa * / 89 (89) / N *
3: X / 59 (33) / Sc * / 93 (92) Sa * / 96 (96) / I

Beispiel 4Example 4 Allgemeine Arbeitsvorschrift für die Herstellung von Siloxancopolymeren durch Addition terminaler Olefine an Poly(dimethylsiloxan-methylhydridosiloxan)copolymere (PDMS- HMS)General working instructions for the production of Siloxane copolymers by addition of terminal olefins Poly (dimethylsiloxane-methylhydridosiloxane) copolymers (PDMS- HMS)

Die zu addierenden terminalen Olefine werden im gewünschten molaren Verhältnis eingewogen, wobei insgesamt 1,2 mmol olefinischer Gruppen vorhanden sein müssen. Die Mischung wird in 20 ml absolutem Toluol unter Sauerstoffausschluß gelöst, 1 mmol SiH des gewünschten PDMS-HMS (Hersteller: Petrarch (USA), Einstellung des Anteils an Dimethylsiloxaneinheiten) zugefügt, und bei 100°C eine Lösung des Katalysators Dicyclopentadienplatindichlorid (1 mg/ml) in Dichlormethan eingespritzt (0,1-0,5 ml). Anschließend temperiert man die Probe unter Sauerstoffausschluß auf 105°C bis die Reaktion abgeschlossen ist (spektroskopische Reaktionsverfolgung). Das Produkt wird durch Zutropfen von 100 ml Methanol ausgefällt, das Polymer abgetrennt und mehrmals aus 10 ml Dichlormethan/ 50 ml Methanol umgefällt, bis eine DC-Kontrolle Monomerfreiheit ergibt. Anschließend wird das Lösungsmittel verdampft und die Probe im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet (Ausbeuten zwischen 60 und 70%). Das Einbauverhältnis der flüssigkristallinen Monomere wird NMR- spektroskopisch kontrolliert und entsprach in allen Fällen dem eingesetzten Verhältnis. Kontrolle der Molekulargewichte und Verteilungen durch GPC (THF, Polystyrolstandard). The terminal olefins to be added are as desired molar ratio, a total of 1.2 mmol olefinic groups must be present. The mixture will dissolved in 20 ml of absolute toluene with exclusion of oxygen, 1 mmol SiH of the desired PDMS-HMS (manufacturer: Petrarch (USA), adjustment of the proportion of dimethylsiloxane units) added, and at 100 ° C a solution of the catalyst Dicyclopentadiene platinum dichloride (1 mg / ml) in dichloromethane injected (0.1-0.5 ml). Then you temper the Sample with exclusion of oxygen to 105 ° C until the reaction is completed (spectroscopic reaction tracking). The Product is precipitated by the dropwise addition of 100 ml of methanol, the polymer is separated off and repeatedly from 10 ml of dichloromethane / 50 ml of methanol fell over until a TLC check Free of monomers results. Then the solvent evaporated and the sample in vacuo to constant weight dried (yields between 60 and 70%). The Installation ratio of the liquid crystalline monomers is NMR Spectroscopically checked and corresponded in all cases the ratio used. Control of molecular weights and distributions by GPC (THF, polystyrene standard).  

Die im folgenden beschriebenen Copolysiloxane wurden nach der allgemeinen Arbeitsvorschrift unter Verwendung der in Beispiel 3 erwähnten und der nachfolgend aufgeführten flüssigkristallinen Verbindungen hergestellt:The copolysiloxanes described below were after the general working procedure using the example 3 mentioned and listed below liquid crystalline compounds produced:

5(1-Hexen-6-yl)oxy-2[4-octyloxyphenyl]pyrimidin (4)
5(1-Decen-10-yl)oxy-2[4-octyloxyphenyl]pyrimidin (5)
5(1-Hexen-1-yl)oxy-2[4-butyloxyphenyl)pyrimidin (6)
trans-4-Pentyl-cyclohexancarbonsäure[4-(5-1-propen-3- yloxy)pyrimidin-2-yl)]phenylester (7)
5(1-Decen-10-yl)oxy-2[4(4s)(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4- yl)methoxyphenyl]pyrimidin (8)5 (1-hexen-6-yl) oxy-2 [4-octyloxyphenyl] pyrimidine (4)
5 (1-decen-10-yl) oxy-2 [4-octyloxyphenyl] pyrimidine (5)
5 (1-hexen-1-yl) oxy-2 [4-butyloxyphenyl) pyrimidine (6)
trans-4-pentyl-cyclohexane carboxylic acid [4- (5-1-propen-3-yloxy) pyrimidin-2-yl)] phenyl ester (7)
5 (1-decen-10-yl) oxy-2 [4 (4s) (2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methoxyphenyl] pyrimidine (8)

Die Prozentangaben beschreiben das molare Einbauverhältnis der Comonomere.The percentages describe the molar installation ratio the comonomer.

Beispiel 5Example 5

Das Copolymer (9) (Mw=6700) aus 50% Dimethylsiloxan, 40% Verbindung 5 und 10% Verbindung 8 hat die Phasenfolge:The copolymer (9) (Mw = 6700) from 50% dimethylsiloxane, 40% Connection 5 and 10% Connection 8 has the phase sequence:

G/-20/Sc*/103 (98)/IG / -20 / Sc * / 103 (98) / I

Beispiel 6Example 6

Das Copolymer (10) (Mw=8600) aus 50% Dimethylsiloxangruppen, 40% Verbindung 5 und 10% Verbindung 3 hat die Phasenfolge:The copolymer (10) (Mw = 8600) from 50% Dimethylsiloxane groups, 40% compound 5 and 10% compound 3 has the phase sequence:

G/-24 (-24)/Sc*/108 (105)/I G / -24 (-24) / Sc * / 108 (105) / I  

Beispiel 7Example 7

Das Copolymer (11) (Mw=8300) aus 50% Dimethylsiloxangruppen, 40% Verbindung 7 und 10% Verbindung 3 hat die Phasenfolge:The copolymer (11) (Mw = 8300) from 50% Dimethylsiloxane groups, 40% compound 7 and 10% compound 3 has the phase sequence:

G/-3 (-10)/Sc*/82 (84)/N* 121 (121)/IG / -3 (-10) / Sc * / 82 (84) / N * 121 (121) / I

Beispiel 8Example 8

Das Copolymer (12) (Mw=8600) aus 50% Dimethylsiloxan, 35% Verbindung 6, 10% Verbindung 5 und 5% Verbindung 3 hat die Phasenfolge:The copolymer (12) (Mw = 8600) from 50% dimethylsiloxane, 35% Connection 6, 10% connection 5 and 5% connection 3 has the Phase sequence:

G/-13/Sc*/83/N*/106/IG / -13 / Sc * / 83 / N * / 106 / I

Beispiel 9Example 9

Das Copolymer (13) (Mw=6600) aus 50% Dimethylsiloxan, 42,5% Verbindung 6 und 7,5% Verbindung 1 hat die Phasenfolge:The copolymer (13) (Mw = 6600) from 50% dimethylsiloxane, 42.5% Connection 6 and 7.5% Connection 1 has the phase sequence:

G/-15/X/32 (28)/Sc*/66 (66)/IG / -15 / X / 32 (28) / Sc * / 66 (66) / I

Beispiel 10Example 10

Das Copolymer (14) (Mw=6600) aus 50% Dimethylsiloxan, 45% Verbindung 7 und 5% Verbindung 3 hat die Phasenfolge:The copolymer (14) (Mw = 6600) from 50% dimethylsiloxane, 45% Connection 7 and 5% Connection 3 has the phase sequence:

G/-10/Sc*/73 (73)/N*/119 (119)/I G / -10 / Sc * / 73 (73) / N * / 119 (119) / I  

Beispiel 11Example 11

Das Copolymer (15) (Mw=8100) aus 50% Dimethylsiloxan, 37% Verbindung 4 und 13% Verbindung 1 hat die Phasenfolge:The copolymer (15) (Mw = 8100) from 50% dimethylsiloxane, 37% Connection 4 and 13% Connection 1 has the phase sequence:

G/-25/Sc*/78 (78)/IG / -25 / Sc * / 78 (78) / I

Beispiel 12Example 12 Allgemeine Arbeitsvorschrift für die Herstellung von Mischungen flüssigkristalliner Copolymere mit niedermolekularen FlüssigkristallenGeneral working instructions for the production of Mixtures of liquid crystalline copolymers with low molecular weight Liquid crystals

Das flüssigkristalline Siloxancopolymer und die niedermolekularen flüssigkristallinen Verbindungen werden im gewünschten Verhältnis (Gewichts-%) in ein Glasgefäß eingewogen, die Mischungen erwärmt bis die Viskosität des Polymeren abnimmt (in der Regel in der isotropen Phase, also oberhalb von 100°C) und bei dieser Temperatur gerührt, bis eine homogene Mischung erreicht ist (15-20 min).The liquid crystalline siloxane copolymer and the low molecular weight liquid crystalline compounds are in desired ratio (% by weight) in a glass jar weighed, the mixtures warmed up to the viscosity of the Polymers decreases (usually in the isotropic phase, so above 100 ° C) and stirred at this temperature until a homogeneous mixture is reached (15-20 min).

In den beschriebenen Mischungen wurden folgende niedermolekulare flüssigkristalline Verbindungen eingesetzt:In the mixtures described, the following were: low molecular weight liquid crystalline compounds used:

5-Octyloxy-2[4((2R,3R,3-propyl-2- oxiran)methyloxy)phenyl]pyrimidin (16)
trans-4-Pentyl-cyclohexancarbonsäure[4- octyloxyphenyl)pyrimidin-2-yl]phenylester (17)
trans-4-Pentyl-cyclohexancarbonsäure[5(4-pentyloxyphenyl)-2- pyrimidinester (18) 5-octyloxy-2 [4 ((2R, 3R, 3-propyl-2-oxirane) methyloxy) phenyl] pyrimidine (16)
trans-4-pentylcyclohexane carboxylic acid [4-octyloxyphenyl) pyrimidin-2-yl] phenyl ester (17)
trans-4-pentyl-cyclohexane carboxylic acid [5 (4-pentyloxyphenyl) -2-pyrimidine ester (18)

Beispiel 13Example 13

Die Mischung aus 80% Polymer 10 und 20% Verbindung 18 hat die Phasenfolge:The mixture of 80% polymer 10 and 20% compound 18 has the Phase sequence:

G/-18/Sc*/59/Sa*/125/IG / -18 / Sc * / 59 / Sa * / 125 / I

Beispiel 14Example 14

Die Mischung aus 70% Polymer 10 und 30% Verbindung 18 hat die Phasenfolge:The mixture of 70% polymer 10 and 30% compound 18 has the phase sequence:

G/-21/Sc*/73/Sa*/136/IG / -21 / Sc * / 73 / Sa * / 136 / I

Beispiel 15Example 15

Die Mischung aus 80% Polymer 11 und 20% Verbindung 17 hat die Phasenfolge:The mixture of 80% polymer 11 and 20% compound 17 has the phase sequence:

G/-6/Sc*/98/Sa* 115/N*/140/IG / -6 / Sc * / 98 / Sa * 115 / N * / 140 / I

Beispiel 16Example 16

Die Mischung aus 50% Polymer 11 und 50% Verbindung 17 hat die Phasenfolge:The mixture of 50% polymer 11 and 50% compound 17 has the phase sequence:

G/-21/Sc*/65/Sa*/167/IG / -21 / Sc * / 65 / Sa * / 167 / I

Beispiel 17Example 17

Die Mischung aus 90% Polymer 11 und 10% Verbindung 18 hat die Phasenfolge:The mixture of 90% polymer 11 and 10% compound 18 has the phase sequence:

G/-6/Sc*/86/N*/131/I G / -6 / Sc * / 86 / N * / 131 / I  

Beispiel 18Example 18

Die Mischung aus 80% Polymer 11 und 20% Verbindung 18 hat die Phasenfolge:The mixture of 80% polymer 11 and 20% compound 18 has the phase sequence:

G/-20/Sc*/88/Sa*/96/N*/141/IG / -20 / Sc * / 88 / Sa * / 96 / N * / 141 / I

Beispiel 20Example 20

Die Mischung aus 50% Polymer 11 und 50% Verbindung 18 hat die Phasenfolge:The mixture of 50% polymer 11 and 50% compound 18 has the phase sequence:

G/-20/Sc*/89/Sa*/143/N*/176/IG / -20 / Sc * / 89 / Sa * / 143 / N * / 176 / I

Beispiel 21Example 21

Die Mischung aus 76% Polymer 11, 19% Verbindung 17 und 5% Verbindung 16 hat die Phasenfolge:The mixture of 76% polymer 11, 19% compound 17 and 5% Connection 16 has the phase sequence:

G/-20/Sc*/97/Sa*/112/N*/133/IG / -20 / Sc * / 97 / Sa * / 112 / N * / 133 / I

Beispiel 22Example 22

Die Mischung aus 76% Polymer 11, 19% Verbindung 18 und 5% Verbindung 16 hat die Phasenfolge:The mixture of 76% polymer 11, 19% compound 18 and 5% Connection 16 has the phase sequence:

G/-15/X/46/Sc*/90/N*/140/I G / -15 / X / 46 / Sc * / 90 / N * / 140 / I  

Beispiel 23Example 23

Die Mischung aus 47,5% Polymer 11, 47,5% Verbindung 18 und 5% Verbindung 16 hat die Phasenfolge:The mixture of 47.5% polymer 11, 47.5% compound 18 and 5% connection 16 has the phase sequence:

G/-19/X/66/Sc*/86/Sa*/136/N*/172/IG / -19 / X / 66 / Sc * / 86 / Sa * / 136 / N * / 172 / I

Claims (17)

1. Flüssigkristallines Copolymer der Formel (I) wobei
l, m, p, q, r, s = unabhängig voneinander Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100
mit der Maßgabe, daß die Summe l+m+p+q+r+s eine ganze Zahl größer 2 ist und wobei mindestens zwei der Indices m, p, q, r, s größer Null sind
n = 1 bis 500
Y¹, Y², Y³, Y⁴, Y⁵ = unabhängig voneinander eine Gruppe der allgemeinen Formel (II)(CH₂)a(-B)b-M¹(-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g-R¹ (II)B = eine Gruppe der Formel mit R⁶, R⁷, R⁸ gleich oder verschieden H, CH₃, OCH₃, F, Cl, Br, wobei mindestens eine Gruppe R⁶, R⁷, R⁸ gleich H sein muß, und X = H, F, Cl, Br und R⁹ = H, C₁-C₁₀-Alkyl,
R¹ = geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 1 bis 16 oder Alkenyl mit 2 bis 16 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nichtbenachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- ersetzt sein können und wobei auch H durch F ersetzt sein kann, oder einer der nachfolgenden Reste R², R³, R⁴, R⁵ = H oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 16 oder Alkenyl mit 2 bis 16 C-Atomen, bei dem auch eine -CH₂-Gruppe durch -O-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein kann, oder R² und R³ bzw. R⁴ und R⁵ zusammen ein cyclisches Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen
a = 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12
b, c, d, e, f, g = 0 oder 1 mit der Maßgabe, daß e+f+g = 2 oder 3 ist
A¹, A², A³ = gleich oder verschieden, 1,4-Phenylen, bei dem 1 oder 2 H durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, bei dem 1 oder 2 H durch F, Cl, CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, Pyridazin-3,6- diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5- diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl,
M², M³ = gleich oder verschieden CO-O, O-CO, CO-S, S-CO, CH₂-O, O-CH₂, G = geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 16 C-Atomen oder Alkenylen mit 2 bis 16 C- Atomen, bei dem auch eine oder zwei nichtbenachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO- oder -CO-S- ersetzt sein können, bedeuten.1. Liquid crystalline copolymer of the formula (I) in which
l, m, p, q, r, s = independently of one another zero or an integer from 1 to 100
with the proviso that the sum l + m + p + q + r + s is an integer greater than 2 and at least two of the indices m, p, q, r, s are greater than zero
n = 1 to 500
Y¹, Y², Y³, Y⁴, Y⁵ = independently of one another a group of the general formula (II) (CH₂) a (-B) b -M¹ (-A¹) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g -R¹ (II) B = a group of the formula with R⁶, R⁷, R⁸ identical or different H, CH₃, OCH₃, F, Cl, Br, where at least one group R⁶, R⁷, R⁸ must be H, and X = H, F, Cl, Br and R⁹ = H, C₁-C₁₀ alkyl,
R¹ = straight-chain or branched (with or without asymmetrical carbon atom) alkyl having 1 to 16 or alkenyl having 2 to 16 carbon atoms, one or two non-adjacent -CH₂ groups by -O-, -S-, -CO -, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced and where H can also be replaced by F, or one of the following radicals R², R³, R⁴, R⁵ = H or straight-chain or branched alkyl having 1 to 16 or alkenyl having 2 to 16 carbon atoms, in which also a -CH₂ group by -O-, -CO-O- or -O- CO- can be replaced, or R² and R³ or R⁴ and R⁵ together a cyclic alkyl having 3 to 8 carbon atoms
a = 2 to 20, preferably 2 to 12
b, c, d, e, f, g = 0 or 1 with the proviso that e + f + g = 2 or 3
A¹, A², A³ = identical or different, 1,4-phenylene, in which 1 or 2 H can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1,4-cyclohexylene, in which 1 or 2 H by F , Cl, CN and / or CH₃ can be replaced, pyrazine-2,5-diyl, pyridazine-3,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, (1,3,4 ) Thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,3-dithiane-2,5-diyl,
M², M³ = identical or different CO-O, O-CO, CO-S, S-CO, CH₂-O, O-CH₂, G = straight-chain or branched alkylene with 1 to 16 carbon atoms or alkenylene with 2 to 16 carbon atoms, in which one or two non-adjacent -CH₂ groups by -O-, -S-, -O-CO-, - CO-O-, -S-CO- or -CO-S- can be replaced. 2. Flüssigkristallines Copolymer der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppierung (-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g- bedeutet: 2. Liquid-crystalline copolymer of the formula I according to claim 1, characterized in that the grouping (-A¹) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g - means: 3. Flüssigkristallines Copolymer gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 2-10 C-Atomen oder eine der folgenden Gruppen ist: 3. Liquid-crystalline copolymer according to claim 2, characterized in that R¹ is a straight-chain or branched (with or without asymmetrical carbon atom) alkyl having 2-10 carbon atoms or one of the following groups: 4. Flüssigkristallines Copolymer gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppierung (-A²)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g- bedeutet: 4. Liquid-crystalline copolymer according to claim 3, characterized in that the grouping (-A²) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g - means: 5. Flüssigkristallines Copolymer gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine smektische Phase aufweist.5. Liquid crystalline copolymer according to claim 1, characterized characterized in that it has a smectic phase. 6. Flüssigkristallines Copolymer gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) die Indices r und s gleich Null sind.6. Liquid crystalline copolymer according to claim 1, characterized characterized in that in formula (I) the indices r and s are the same Are zero. 7. Flüssigkristallines Copolymer gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Sc*-Phase aufweist, die mindestens den Temperaturbereich von 10°C bis 50°C umfaßt.7. Liquid crystalline copolymer according to claim 1, characterized characterized in that it has an Sc * phase which is at least covers the temperature range from 10 ° C to 50 ° C. 8. Flüssigkristalline Mischung bestehend aus mindestens zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Copolymer der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthält.8. Liquid-crystalline mixture consisting of at least two Components, characterized in that they are at least a copolymer of general formula (I) according to claim 1 contains. 9. Flüssigkristalline Mischung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 80 Gew.-% mindestens eines Copolymers der Formel (1) sowie 20 bis 99,9 Gew.-% mindestens einer niedermolekularen Verbindung enthält.9. Liquid-crystalline mixture according to claim 8, characterized characterized in that they 0.1 to 80 wt .-% of at least one Copolymers of the formula (1) and at least 20 to 99.9% by weight contains a low molecular weight compound. 10. Flüssigkristalline Mischung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 2 bis 20 Komponenten besteht und eine Sc-Phase aufweist.10. Liquid-crystalline mixture according to claim 8, characterized characterized in that it consists of 2 to 20 components and has an Sc phase. 11. Flüssigkristalline Mischung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Sc*-Phase aufweist, die in einem Temperaturbereich um 20°C liegt.11. Liquid-crystalline mixture according to claim 8, characterized characterized in that it has an Sc * phase, which in a temperature range around 20 ° C. 12. Flüssigkristalline Mischung gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Sc*-Phase der Mischung mindestens den Temperaturbereich von 10° bis 50°C umfaßt, und die Mischung oberhalb dieses Temperaturbereichs eine cholesterische und eine smektische A*-Phase aufweist.12. Liquid-crystalline mixture according to claim 10, characterized characterized in that the Sc * phase of the mixture at least covers the temperature range from 10 ° to 50 ° C, and the  Mix above this temperature range has cholesteric and a smectic A * phase. 13. Verfahren zur Herstellung von flüssigkristallinen Copolymeren der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei bzw. mehrere verschiedene Verbindungen der allgemeinen Formel (III) CH₂=CH(-CH₂)a-2(-B)b-M¹(-A¹)c(-M²)d(-A²)e(-M³)f(-A³)g-R¹ (III)an ein Polyhydrogensiloxan der allgemeinen Formel (IV) polyaddiert 13. A process for the preparation of liquid-crystalline copolymers of the general formula (I) according to claim 1, characterized in that two or more different compounds of the general formula (III) CH₂ = CH (-CH₂) a-2 (-B) b -M¹ (-A¹) c (-M²) d (-A²) e (-M³) f (-A³) g -R¹ (III) polyadduced to a polyhydrogensiloxane of the general formula (IV) 14. Verwendung eines flüssigkristallinen Copolymers gemäß Anspruch 1 in einem elektrooptischen Bauteil.14. Use of a liquid crystalline copolymer according to Claim 1 in an electro-optical component. 15. Verwendung einer flüssigkristallinen Mischung gemäß Anspruch 8 in einem elektrooptischen Bauteil.15. Use of a liquid crystalline mixture according to claim 8 in an electro-optical component. 16. Flüssigkristall-Schalt- und -Anzeigevorrichtung enthaltend Trägerplatten, ein flüssigkristallines Medium, Elektroden, mindestens eine Orientierungsschicht sowie gegebenenfalls weitere Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssigkristallines Medium ein Copolymer gemäß Anspruch 1 enthält.16. Containing liquid crystal switching and display device Carrier plates, a liquid crystalline medium, electrodes, at least one orientation layer and, if appropriate further components, characterized in that they are as liquid crystalline medium a copolymer according to claim 1 contains. 17. Flüssigkristall-Schalt- und -Anzeigevorrichtung enthaltend Trägerplatten, ein flüssigkristallines Medium, Elektroden, mindestens eine Orientierungsschicht sowie gegebenenfalls weitere Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssigkristallines Medium eine Mischung gemäß Anspruch 8 enthält.17. Containing liquid crystal switching and display device Carrier plates, a liquid crystalline medium, electrodes, at least one orientation layer and, if appropriate further components, characterized in that they are as liquid-crystalline medium a mixture according to claim 8 contains.
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