DE4022214A1 - Stabilised poly aryl-ether¨-ketone¨ moulding materials - Google Patents

Stabilised poly aryl-ether¨-ketone¨ moulding materials

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DE4022214A1
DE4022214A1 DE19904022214 DE4022214A DE4022214A1 DE 4022214 A1 DE4022214 A1 DE 4022214A1 DE 19904022214 DE19904022214 DE 19904022214 DE 4022214 A DE4022214 A DE 4022214A DE 4022214 A1 DE4022214 A1 DE 4022214A1
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polyaryl ether
ether ketone
molding compositions
aryl
stabilized
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Juergen Dr Koch
Gregor Dr Schuermann
Gerhard Dr Heinz
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BASF SE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

Materials (I) are claimed contg. (A) 50-99.99 wt.% polyaryl-ether-ketone (PEK) produced by electrophilic polycondensation and with at least 50 mol.% units of formula -O-Phe-(t-Phe)s-O-Phe- CO-(Phe-T')t-Phe- (II). (B) 0.01-4 wt.% phosphorus cpd. contg. units of formula (IIIA) or (IIIB), (C) up to 50 wt.% thermoplastic other than (A), and (D) up to 45 wt.% fibrous or particulate filler or mixt. Phe = 1,4-phenylene; T, T' = O or CO; s, t = 0, 1, 2 or 3; V = O or S; Q1 = 1-25C alkyl or 6-25C aryl (the latter opt. with 1-3 1-4C alkyl substits.); Q2, Q3 = 1-20C alk(ox)yl or 6-20C aryl(oxy) (opt. with 1-3 in-chain heteroatoms, e.g. N, O or S); Ar1 = m- or p-phenylene, or 2-6 aromatic rings linked in the m- or p-position via a direct bond, O, S, CO, SO2 or CMe2 and with aromatic rings opt. substd. with 1-3 1-4C alkyl gps; Ar2 = m- or p-phenylene, opt. with 1-3 substits. i.e. 1-10C alk(ox)yl, 6-20C aryl(oxy) or Hal; X = O, CO, S, SO2, CM32 or direct bond; u, v, w = 0 or 1; x = 0, 1 or 2.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisierte Polyaryletherketon-Formmassen, enthaltend als wesentliche KomponentenThe present invention relates to stabilized polyaryl ether ketone molding compositions, containing as essential components

  • A) 50 bis 99,99 Gew.-% eines durch elektrophile Polykondensation hergestellten Polyaryletherketons, das zu mindestens 50 mol-% aus Einheiten der allgemeinen Formel I oder deren kernsubstituierten C₁- bis C₈-Alkyl-, C₆- bis C₂₀-Aryl- oder Halogenderivaten besteht, wobei s, t jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen können und T, T′ -O- oder -CO- bedeuten,A) 50 to 99.99% by weight of a polyaryl ether ketone prepared by electrophilic polycondensation and comprising at least 50 mol% of units of the general formula I. or their core-substituted C₁ to C₈ alkyl, C₆ to C₂₀ aryl or halogen derivatives, where s, t can each take the value 0, 1, 2 or 3 and T, T '-O- or -CO- mean,
  • B) 0,01 bis 4 Gew.-% einer zweikernigen Phosphorverbindung der allgemeinen Formel II in der die Substituenten und Indices die folgende Bedeutung haben:
    Q, Q¹ unabhängig voneinander C₁- bis C₂₀-Alkylgruppen, C₁- bis C₂₀-Alkoxygruppen, Aryl- oder Aryloxygruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die vorgenannten Kohlenwasserstoffreste durch 1 bis 3 Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein können
    Ar meta- oder para-Phenylen, das ein- bis dreifach durch C₁- bis C₁₀-Alkyl-, C₁- bis C₁₀-Alkoxy, C₆- bis C₂₀-Aryl, C₆- bis C₂₀-Aryloxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann
    X -O-, -CO-, -S-, eine (-SO₂-)-Gruppe, eine (-C(CH₃)₂-)-Gruppe oder eine chemische Bindung
    u 0 oder 1
    v 0, 1 oder 2
    oder deren Mischungen,
    B) 0.01 to 4% by weight of a dinuclear phosphorus compound of the general formula II in which the substituents and indices have the following meaning:
    Q, Q¹ independently of one another are C₁ to C₂₀ alkyl groups, C₁ to C₂₀ alkoxy groups, aryl or aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms, it being possible for the aforementioned hydrocarbon radicals to be interrupted by 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur
    Ar meta- or para-phenylene, which can be substituted one to three times by C₁ to C₁₀ alkyl, C₁ to C₁₀ alkoxy, C₆ to C₂₀ aryl, C₆ to C₂₀ aryloxy groups or halogen atoms
    X -O-, -CO-, -S-, a (-SO₂ -) - group, a (-C (CH₃) ₂ -) - group or a chemical bond
    u 0 or 1
    v 0, 1 or 2
    or their mixtures,
  • C) 0 bis 50 Gew.-% eines weiteren, von A) verschiedenen Thermoplasten,C) 0 to 50% by weight of a further thermoplastic different from A),
  • D) 0 bis 45 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen.D) 0 to 45 wt .-% fibrous or particulate fillers or their Mixtures.

Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung derartiger stabilisierter Polyaryletherketon-Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie Fasern, Folien und Formkörper, die diese Polyaryletherketon-Formmassen als wesentliche Komponenten enthalten.The invention further relates to the use of such stabilized Polyaryl ether ketone molding compositions for the production of fibers, films and moldings as well as fibers, films and moldings which these polyaryl ether ketone molding compositions included as essential components.

Polyaryletherketon-Formmassen sind hochwertige Thermoplaste, die sich durch besonders hohe Temperaturbeständigkeit, hohe Zähigkeit, sehr gute mechanische Eigenschaften und Resistenz gegenüber den üblichen Lösungsmitteln auszeichnen.Polyaryl ether ketone molding compounds are high-quality thermoplastics that are due to particularly high temperature resistance, high toughness, very good mechanical properties and resistance to common solvents award.

Polyaryletherketone können nach zwei unterschiedlichen, an sich bekannten, Verfahren hergestellt werden. Beim sogenannten nucleophilen Polykondensationsverfahren wird die Sauerstoffbrücke gebildet, indem z. B. aromatische Dihydroxyverbindungen mit Difluorketonen unter Basenkatalyse umgesetzt werden. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in der EP-A 1 879 beschrieben.Polyaryl ether ketones can be prepared according to two different, known, Processes are made. In the so-called nucleophilic polycondensation process the oxygen bridge is formed by z. B. aromatic Dihydroxy compounds with difluoroketones implemented under base catalysis will. Such a method is described, for example, in EP-A 1 879 described.

Eine zweite Möglichkeit zur Herstellung von Polyaryletherketonen ist die elektrophile (Friedel-Crafts-)Polykondensation. Hierbei werden zur Bildung der Carbonylbrücke entweder aromatische Dicarbonsäuredichloride oder Phosgen mit Aromaten, welche zwei - durch elektrophile Substitution austauschbare - Wasserstoffatome enthalten, umgesetzt, oder es wird ein aromatisches Carbonsäurechlorid, das sowohl eine Säurechloridgruppe als auch ein substituierbares Wasserstoffatom enthält, mit sich selbst polykondensiert.A second possibility for the production of polyaryl ether ketones is that electrophilic (Friedel-Crafts) polycondensation. This becomes an education the carbonyl bridge either aromatic dicarboxylic acid dichlorides or phosgene with aromatics, which two - interchangeable by electrophilic substitution - Contain hydrogen atoms, reacted, or it becomes an aromatic Carboxylic acid chloride, which is both an acid chloride group and a contains substitutable hydrogen atom, polycondensed with itself.

Friedel-Crafts-Reaktionen werden üblicherweise in Gegenwart einer Lewis-Säure als Katalysator in Lösungen durchgeführt, wie es z. B. in der US-A-34 41 538, US-A-34 42 857, US-A-39 53 400, DE-A-32 41 444, DE-A-34 16 445 und der DE-A-34 16 446 beschrieben ist. Die Reaktion in Gegenwart einer Lewis-Base ist ebenfalls möglich und beispielsweise in der EP-A-1 24 276 beschrieben. Friedel-Crafts reactions are usually carried out in the presence of a Lewis acid carried out as a catalyst in solutions such. B. in the US-A-34 41 538, US-A-34 42 857, US-A-39 53 400, DE-A-32 41 444, DE-A-34 16 445 and DE-A-34 16 446 is described. The reaction in The presence of a Lewis base is also possible, for example in the EP-A-1 24 276.  

Die durch elektrophile Polykondensation hergestellten Polyetherketone können durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel weitgehend von den vorhandenen Säuren gereinigt werden, Spuren von Säure bleiben jedoch im Polymeren zurück.The polyether ketones produced by electrophilic polycondensation can largely by extraction with a suitable solvent the existing acids are cleaned, but traces of acid remain back in the polymer.

Bei der thermoplastischen Verarbeitung von Polyaryletherketon-Formmassen werden in der Schmelze Temperaturen von 400°C, kurzzeitig sogar Temperaturen um 450°C erreicht. Bei diesen sehr hohen Temperaturen kommt es zu einem Anstieg der Schmelzeviskosität und zu einer zunehmenden Verfärbung der Formmassen. Dieses Verhalten kann die Verarbeitung wesentlich erschweren und die Gebrauchseigenschaften der Formteile beeinträchtigen.In the thermoplastic processing of polyaryl ether ketone molding compounds temperatures of 400 ° C in the melt, even briefly temperatures reached by 450 ° C. It happens at these very high temperatures an increase in melt viscosity and an increasing discoloration the molding compounds. This behavior can make processing essential complicate and affect the performance of the molded parts.

Zur Reduzierung des Viskositätsanstiegs und der Verfärbung wird in der GB-A-14 46 962 die Verwendung von einkernigen Phosphorverbindungen beschrieben. In der DE-A-34 19 376 wird vorgeschlagen, dem Polymeren Verbindungen des dreiwertigen Phosphors zuzusetzen. Die Verwendung von Phosphorverbindungen zur Verbesserung der Stabilität bei hohen Temperaturen wird auch in der EP-A-3 08 803 beschrieben. Diese Verbindungen weisen jedoch alle den Nachteil auf, daß sie bei den für Polyaryletherketonen üblichen Verarbeitungstemperaturen aufgrund ihres Dampfdruckes aus der Schmelze ausgasen, was zu Geruchsbelästigungen und beim Spritzgießen zu Belägen auf der Formoberfläche führen kann.To reduce the increase in viscosity and discoloration, the GB-A-14 46 962 describes the use of mononuclear phosphorus compounds. DE-A-34 19 376 proposes the polymer compounds to add the trivalent phosphorus. The use of phosphorus compounds to improve stability at high temperatures is also described in EP-A-3 08 803. However, these connections point all have the disadvantage that they are for polyaryl ether ketones usual processing temperatures due to their vapor pressure from the Outgassing the melt leads to unpleasant smells and injection molding Can lead to deposits on the mold surface.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Polyaryletherketon-Formmassen zur Verfügung zu stellen, die die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweisen.The invention was therefore based on the object of polyaryl ether ketone molding compositions to provide the disadvantages described above do not have.

Demgemäß wurden die eingangs definierten stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen gefunden. Weiterhin wurde ihre Verwendung zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern gefunden.Accordingly, the stabilized polyaryl ether ketone molding compositions defined at the outset found. Furthermore, their use in manufacturing of fibers, films and moldings found.

Die als Komponente A) eingesetzten Polyaryletherketone bestehen zu mindestens 50 mol-% aus Einheiten der allgemeinen Formel IThe polyaryl ether ketones used as component A) exist at least 50 mol% from units of the general formula I

wobei s und t jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen können und T und T′ ein Sauerstoffatom oder eine Carbonylgruppe bedeuten. Grundsätzlich können die aromatischen Einheiten der Polyaryletherketone I mit C₁- bis C₈-Alkyl-, C₆- bis C₂₀-Arylresten oder Halogenatomen substituiert sein. Im allgemeinen werden jedoch die unsubstituierten Derivate bevorzugt. Beispiele für besonders bevorzugte Einheiten der allgemeinen Formel I sind:where s and t can each have the value 0, 1, 2 or 3 and T and T ′ represent an oxygen atom or a carbonyl group. Basically you can the aromatic units of the polyaryl ether ketones I with C₁- bis  C₈ alkyl, C₆ to C₂₀ aryl radicals or halogen atoms. in the in general, however, the unsubstituted derivatives are preferred. Examples for particularly preferred units of the general formula I are:

und insbesondereand particularly

über die Substituenten T und T′ sowie die Parameter s und t lassen sich die vorstehenden Beispiele wie folgt beschreiben:about the substituents T and T 'and the parameters s and t can be describe the above examples as follows:

Die Komponente A) wird in Mengen von 50 bis 99,99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen, eingesetzt, bevorzugt 60 bis 99,99 Gew.-%, insbesondere 70 bis 99,99 Gew.-%.Component A) is in amounts of 50 to 99.99 wt .-%, based on the Total weight of the molding compositions used, preferably 60 to 99.99% by weight, in particular 70 to 99.99% by weight.

Die Herstellung der Polyaryletherketone erfolgt durch elektrophile Polykondensation; es wird bei den üblichen, dem Fachmann bekannten, Verfahrensbedingungen gearbeitet. Verwendet man als Ausgangsstoffe aromatische Dicarbonsäuredichloride und Aromaten, die zwei substituierbare Wasserstoffatome aufweisen, so sind beispielsweise Terephthalsäuredichlorid oder 4,4′-Diphenyldicarbonsäuredichlorid sowie Diphenylether, 1,4-Diphenoxybenzol oder 4,4′-Diphenoxybenzophenon zu nennen. Als selbstkondensierbares Monomer ist 4-Phenoxybenzoylchlorid geeignet.The polyaryl ether ketones are prepared by electrophilic polycondensation; it is under the usual process conditions known to those skilled in the art worked. If aromatic are used as starting materials Dicarboxylic acid dichlorides and aromatics, the two substitutable Have hydrogen atoms, such as terephthalic acid dichloride or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid dichloride and diphenyl ether,  To name 1,4-diphenoxybenzene or 4,4'-diphenoxybenzophenone. As self-condensable Monomer is 4-phenoxybenzoyl chloride.

Als Komponente B) werden zweikernige Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel IIAs component B) binuclear phosphorus compounds of the general Formula II

eingesetzt, in der Q und Q¹ C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₁- bis C₂₀-Alkoxy-, C₆- bis C₂₀-Aryl- oder C6- bis C₂₀-Aryloxygruppen bedeuten, wobei die Kohlenwasserstoffreste durch 1 bis 3 Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein können. Bevorzugt sind die Verbindungen zu nennen, in denen Q und Q¹ die gleiche Bedeutung aufweisen. Bedeuten Q und Q¹ Alkyl- oder Alkoxygruppen, so sind die C₃- bis C₁₂-Verbindungen bevorzugt. Von den Arylgruppen ist vorzugsweise die Phenylgruppe zu nennen, von den Aryloxygruppen die Phenoxygruppe. Enthalten die Kohlenwasserstoffreste Heteroatome, so sind die Anisyl-, die Pyridinyl- und die Thienylgruppe geeignet.used in which Q and Q¹ are C₁ to C₂₀ alkyl, C₁ to C₂₀ alkoxy, C₆- to C₂₀ aryl or C6 to C₂₀ aryloxy groups, the hydrocarbon radicals by 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen or Sulfur may be interrupted. The compounds are preferred name in which Q and Q¹ have the same meaning. Mean Q and Q¹ alkyl or alkoxy groups, the C₃ to C₁₂ compounds are preferred. Of the aryl groups, the phenyl group should preferably be mentioned the aryloxy groups the phenoxy group. Contain the hydrocarbon residues Heteroatoms are the anisyl, the pyridinyl and the thienyl group suitable.

Der Substituent Ar steht für meta- oder para-Phenylen, das seinerseits ein- bis dreifach durch Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, durch Aryl- oder Aryloxygruppen mit 6 bis 20 C-Atomen oder durch Halogenatome substituiert sein kann. Bevorzugt sind die unsubstituierten Reste, insbesondere para-Phenylen.The substituent Ar stands for meta- or para-phenylene, which in turn one to three times by alkyl or alkoxy groups with 1 to 10 carbon atoms, by aryl or aryloxy groups with 6 to 20 C atoms or by halogen atoms can be substituted. The unsubstituted radicals are preferred, especially para-phenylene.

X bedeutet Sauerstoff, Schwefel, eine Carboxylgruppe, eine (-SO₂-)-Gruppe, eine (-C(CH₃)₂-)-Gruppe oder eine chemische Bindung, bevorzugt eine (-SO₂-)-Gruppe, eine Carbonylgruppe oder eine chemische Bindung.X represents oxygen, sulfur, a carboxyl group, a (-SO₂ -) - group, a (-C (CH₃) ₂ -) - group or a chemical bond, preferably one (-SO₂ -) - group, a carbonyl group or a chemical bond.

Bei den Indices kann u die Werte 0 oder 1 annehmen, wobei der Wert 1 bevorzugt ist, v steht für 0, 1 oder 2, bevorzugt für 0 oder 1.In the indices, u can assume the values 0 or 1, with the value 1 being preferred v is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.

Mischungen der Verbindungen der allgemeinen Formel II können ebenfalls eingesetzt werden.Mixtures of the compounds of general formula II can also be used.

Beispiele für besonders bevorzugte zweikernige Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel II sind: Examples of particularly preferred dinuclear phosphorus compounds of the general formula II are:  

über die Substituenten Q, Q¹, Ar und X sowie die Parameter u und v lassen sich die vorstehenden Beispiele wie folgt beschreiben: leave on the substituents Q, Q¹, Ar and X and the parameters u and v the above examples are described as follows:  

Die Komponente B) wird in Mengen von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, eingesetzt.Component B) is used in amounts of 0.01 to 4% by weight, preferably 0.1 up to 1% by weight.

Die Herstellung der zweikernigen Phosphorverbindungen kann durch Umsetzung eines Säurechlorids der entsprechenden Phosphorverbindung mit Dihydroxyphenylenverbindungen unter Entfernung des entstehenden Chlorwasserstoffs erfolgen, wie in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Phosphorverbindungen, Teil 1, 1963 beschrieben.The binuclear phosphorus compounds can be prepared by reaction an acid chloride of the corresponding phosphorus compound with dihydroxyphenylene compounds with removal of the hydrogen chloride formed take place, as in Houben-Weyl, methods of organic chemistry, phosphorus compounds, Part 1, 1963.

Zusätzlich können weitere, von der Komponente A) verschiedene, Thermoplasten C) eingemischt werden. Hierbei eignen sich besonders Polyarylethersulfone oder deren Copolymere, Polyetherimide, Polyamidimide, Polyimide, aromatische Polyester, Polyphenylensulfide, Fluor-Polymere und aliphatische oder aromatische Polyamide.In addition, other thermoplastics other than component A) can be used C) can be mixed. Polyaryl ether sulfones are particularly suitable here or their copolymers, polyetherimides, polyamideimides, polyimides, aromatic polyesters, polyphenylene sulfides, fluoropolymers and aliphatic or aromatic polyamides.

Entsprechende Produkte sind dem Fachmann bekannt und kommerziell erhältlich.Corresponding products are known to the person skilled in the art and are commercially available.

Diese Polymeren können in Mengen von 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-% zugesetzt werden.These polymers can be used in amounts of from 0 to 50% by weight, preferably from 5 to 30 wt .-% are added.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen als Komponente D) faser- oder teilchenförmige Füllstoffe, sowie deren Mischungen, in Mengen von 0 bis 45 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 40 Gew.-%, enthalten. Als verstärkend wirkende Füllstoffe seien beispielsweise Asbest oder Fasern aus Aramid, Glas oder Kohlenstoff genannt, die sowohl als Kurzfasern als auch als Endlosfasern eingesetzt werden können. Weiterhin können Pigmente wie Titandioxid, Cadmium- oder Zinksulfid, Bariumsulfat und Ruß zugemischt werden. Als weitere Zusatz- und Hilfsstoffe kommen beispielsweise Flammschutzmittel, weitere von B) verschiedene Stabilisatoren und übliche Verarbeitungshilfsmittel in Betracht. Furthermore, the stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to the invention as component D) fibrous or particulate fillers, and their mixtures, in amounts of 0 to 45 wt .-%, in particular from 5 to 40% by weight. Examples of reinforcing fillers are Called asbestos or fibers of aramid, glass or carbon, the can be used both as short fibers and as continuous fibers. Pigments such as titanium dioxide, cadmium or zinc sulfide, Barium sulfate and carbon black are added. As further additives and auxiliaries come, for example, flame retardants, other than B) Stabilizers and customary processing aids into consideration.  

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen können die Komponenten A) und B) sowie gegebenenfalls C) und D) in einer Mischvorrichtung, vorzugsweise in einem Extruder, bei einer Gehäusetemperatur von 350 bis 450°C, vorzugsweise von 390 bis 420°C, umgesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird zu einem Strang extrudiert und granuliert.For the production of the stabilized polyaryl ether ketone molding compositions components A) and B) and optionally C) and D) in a mixing device, preferably in an extruder, at a housing temperature from 350 to 450 ° C, preferably from 390 to 420 ° C, implemented will. In a preferred embodiment it becomes a strand extruded and granulated.

Die erfindungsgemäßen stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen sind schmelzestabiler und heller als nicht stabilisierte Formmassen, außerdem wurden keinerlei Ausgasungen aus der Schmelze beobachtet. Die stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen eignen sich daher insbesondere zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern.The stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to the invention are more melt-stable and lighter than non-stabilized molding compounds, moreover no outgassing from the melt was observed. The stabilized Polyaryl ether ketone molding compositions are therefore particularly suitable for production of fibers, foils and moldings.

BeispieleExamples Herstellung des PolyaryletherketonsProduction of the polyaryl ether ketone

Nach der in der EP-A-1 24 276, Beispiel 13 beschriebenen Methode wurde ein Polyaryletherketon der Struktur IeA method was used according to the method described in EP-A-1 24 276, Example 13 Polyaryl ether ketone of structure Ie

mit einer inhärenten Viskosität von 0,997 (gemessen an 0,5 g/100 ml in konzentrierter Schwefelsäure bei 25°C) hergestellt.with an inherent viscosity of 0.997 (measured at 0.5 g / 100 ml in concentrated sulfuric acid at 25 ° C).

Beispiele 1 bis 5Examples 1 to 5 Herstellung der stabilisierten Polyaryletherketon-FormmassenProduction of the stabilized polyaryl ether ketone molding compositions

Das Polyaryletherketon wurde mit je 0,5 Gew.-% Stabilisator versetzt, intensiv gemischt und auf einem Extruder bei einer Gehäusetemperatur von 400°C zu einem Strang extrudiert und granuliert.The polyaryl ether ketone was mixed with 0.5% by weight of stabilizer, mixed intensively and on an extruder at a housing temperature of 400 ° C extruded into a strand and granulated.

Vergleichsbeispiele V1 bis V3Comparative Examples V1 to V3

V1: Das Polyaryletherketon wurde ohne Zusatz eines Stabilisators wie in den Beispielen 1 bis 5 extrudiert und granuliert.
V2: Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 5 gearbeitet, jedoch 0,5 Gew.-% Triphenylphosphat als Stabilisator hinzugefügt.
V3: Es wurde analog den Beispielen 1 bis 5 gearbeitet, mit 0,5 Gew.-% Trikresylphosphat als Stabilisator.
V1: The polyaryl ether ketone was extruded and granulated without the addition of a stabilizer as in Examples 1 to 5.
V2: The procedure was as in Examples 1 to 5, but 0.5% by weight of triphenyl phosphate was added as a stabilizer.
C3: The procedure was analogous to Examples 1 to 5, with 0.5% by weight of tricresyl phosphate as stabilizer.

Aus den jeweiligen Granulaten wurde die Schmelzestabilität bestimmt. Die Messung erfolgte durch Bestimmung des Schmelzindex (MVI) nach DIN 53 735-MFI-B mit einem Gerät des Typs MP-D der Firma Göttfert bei 400°C mit 10 kg Auflagegewicht. Mit jeder Probe wurden drei Messungen mit 5, 30 und 60 Minuten Aufheizzeit durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt. The melt stability was determined from the respective granules. The Measurement was carried out by determining the melt index (MVI) DIN 53 735-MFI-B with an MP-D device from Göttfert 400 ° C with 10 kg support weight. Three measurements were made with each sample 5, 30 and 60 minutes heating up time. The results are in the Compiled table.  

Tabelle table

Claims (6)

1. Stabilisierte Polyaryletherketon-Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten
  • A) 50 bis 99,99 Gew.-% eines durch elektrophile Polykondensation hergestellten Polyaryletherketons, das zu mindestens 50 mol-% aus Einheiten der allgemeinen Formel I oder deren kernsubstituierten C₁- bis C₈-Alkyl-, C₆- bis C₂₀-Aryl- oder Halogenderivaten besteht, wobei s, t jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen können und T, T′ -O- oder -CO- bedeuten,
  • B) 0,01 bis 4 Gew.-% einer zweikernigen Phosphorverbindung der allgemeinen Formel II in der die Substituenten und Indices die folgende Bedeutung haben:
    Q, Q¹ unabhängig voneinander C₁- bis C₂₀-Alkylgruppen, C₁- bis C₂₀-Alkoxygruppen, Aryl- oder Aryloxygruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die vorgenannten Kohlenwasserstoffreste durch 1 bis 3 Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein können
    Ar meta- oder para-Phenylen, das ein- bis dreifach durch C₁- bis C₁₀-Alkyl-, C₁- bis C₁₀-Alkoxy, C₆- bis C₂₀-Aryl, C₆- bis C₂₀-Aryloxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann
    X -O-, -CO-, -S-, eine (-SO₂-)-Gruppe, eine (-C(CH₃)₂-)-Gruppe oder eine chemische Bindung
    u 0 oder 1
    v 0, 1 oder 2
    oder deren Mischungen,
  • C) 0 bis 50 Gew.-% eines weiteren, von A) verschiedenen Thermoplasten,
  • D) 0 bis 45 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen.
1. Stabilized polyaryl ether ketone molding compositions containing as essential components
  • A) 50 to 99.99% by weight of a polyaryl ether ketone prepared by electrophilic polycondensation and comprising at least 50 mol% of units of the general formula I. or their core-substituted C₁ to C₈ alkyl, C₆ to C₂₀ aryl or halogen derivatives, where s, t can each take the value 0, 1, 2 or 3 and T, T '-O- or -CO- mean,
  • B) 0.01 to 4% by weight of a dinuclear phosphorus compound of the general formula II in which the substituents and indices have the following meaning:
    Q, Q¹ independently of one another are C₁ to C₂₀ alkyl groups, C₁ to C₂₀ alkoxy groups, aryl or aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms, it being possible for the aforementioned hydrocarbon radicals to be interrupted by 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur
    Ar meta- or para-phenylene, which can be substituted one to three times by C₁ to C₁₀ alkyl, C₁ to C₁₀ alkoxy, C₆ to C₂₀ aryl, C₆ to C₂₀ aryloxy groups or halogen atoms
    X -O-, -CO-, -S-, a (-SO₂ -) - group, a (-C (CH₃) ₂ -) - group or a chemical bond
    u 0 or 1
    v 0, 1 or 2
    or their mixtures,
  • C) 0 to 50% by weight of a further thermoplastic different from A),
  • D) 0 to 45 wt .-% fibrous or particulate fillers or mixtures thereof.
2. Stabilisierte Polyaryletherketon-Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponente B) in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-% enthalten.2. Stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to claim 1, characterized characterized in that they contain component B) in an amount of 0.1 to 1 wt .-% included. 3. Stabilisierte Polyaryletherketon-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B) zweikernige Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel II eingesetzt werden, in denen
Q, Q¹ Phenyl- oder Phenoxygruppen bedeuten und
u den Wert 1 annimmt.
3. Stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to claims 1 to 2, characterized in that dinuclear phosphorus compounds of the general formula II are used as component B) in which
Q, Q¹ are phenyl or phenoxy groups and
u assumes the value 1.
4. Stabilisierte Polyaryletherketon-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente A) ein Polyaryletherketon der Einheit Ie eingesetzt wird.4. Stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to claims 1 to 3, characterized in that as component A) a polyaryl ether ketone of unit Ie is used. 5. Verwendung von stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern.5. Use of stabilized polyaryl ether ketone molding compositions according to Claims 1 to 4 for the production of fibers, films and moldings. 6. Fasern, Folien und Formkörper, erhältlich aus den stabilisierten Polyaryletherketon-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 als wesentliche Komponenten.6. Fibers, foils and moldings, available from the stabilized Polyaryl ether ketone molding compositions according to claims 1 to 4 as essential components.
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