DE4016131A1 - Bi:cyclic lactone derivs. - useful as components of liq. crystal media for electro=optical displays - Google Patents

Bi:cyclic lactone derivs. - useful as components of liq. crystal media for electro=optical displays

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DE4016131A1 DE19904016131 DE4016131A DE4016131A1 DE 4016131 A1 DE4016131 A1 DE 4016131A1 DE 19904016131 DE19904016131 DE 19904016131 DE 4016131 A DE4016131 A DE 4016131A DE 4016131 A1 DE4016131 A1 DE 4016131A1
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Abstract

Bicyclic lactone derivs. of formula (I) are claimed; R1, R2 = 1-15C alkyl, or a mesogenic residue. R1 and/or R2 = a mesogenic gp. of formula R0-A1-Z1-(A2-Z2)m- (II) (with R0 = Hal, CN, CF3 or OCF3, or 1-15C alk(en)yl, opt. mono-substd. with CN, Hal or CF3, and opt. with 1 or more CH2 gps. replaced by S, O, a gp. of formula (i) or (ii), CF2, CO, COO, OCO or OCOO, such that S and/or O atoms are not directly linked; Z1, Z2 = CH2CH2, -CC-, CH2O, OCH2, COO, OCO, CH=N, N=CH, CH2S, SCH2, single bond or 3-6C alkylene (opt. with a CH2 gp. replaced by O, COO, OCO, CHHal or CHCN), Al, A2, A3 = (a) trans-1, 4-cyclohexylene (opt. with non-adjacent CH2 replaced by O and/or S), (b) 1, 4-phenylene (opt. with 1 or 2 CH replaced by N), or (c) 1, 3-cyclobutylene, 1, 3-bicyclo-(1.1.1)pentylene, 1,4-cyclohexenylene, 1, 4-bicyclo(2.2.2)octylene, piperidine-1, 4-diyl, etc.; pref., one of the R gps. is 1-15C alkyl and the other is a gp. MG, pref. with at least one of the A gps. = opt. F-substd. 1, 4-phenylene, 1, 4-cyclohexylene, pyrimidine-2, 5-diyl or pyridine-2, 5-diyl. USE/ADVANTAGE - (I) are useful as components of liq. crystal (LC) media for electro-optical displays (claimed); also claimed are LC media with at least 2 components, at least one of which is a cpd. (I), and electro-optical displays contg. such media as the dielectric. Cpds. (I) have a medium negative dielectric anisotropy combined with comparatively low viscosity; they enable the prodn. of stable LC phases with a wide mesophase range, good values for optical and dielectric anisotropy, and very good specific resistance.

Description

Die Erfindung betrifft bicyclische Lactonderivate der Formel I,The invention relates to bicyclic lactone derivatives of the formula I,

wobei
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder einen mesogenen Rest
bedeuten.in which
R¹ and R² are each independently alkyl of 1 to 15 carbon atoms or a mesogenic radical
mean.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeige­ elemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten. The invention further relates to the use of these Compounds as components of liquid-crystalline media as well as liquid crystal and electro-optical display elements containing the liquid-crystalline Media included.  

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle einschließlich deren hochverdrillten Varianten, wie z. B. STN oder SBE, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The compounds of the formula I can be used as components liquid crystalline media are used, in particular for displays based on the principle of the twisted cell including their hochverdrillten variants, such as. B. STN or SBE, the guest host effect, the effect of Deformation of upright phases or the effect of based on dynamic dispersion.

Weiterhin können die Verbindungen der Formel I, insbe­ sondere die optisch aktiven Verbindungen der Formel I* als Komponenten chiraler getilteter smektischer Phasen mit ferroelektrischen Eigenschaften verwendet werden.Furthermore, the compounds of formula I, esp in particular the optically active compounds of the formula I * as components of chiral tilted smectic phases be used with ferroelectric properties.

Solche Phasen können als Dielektrika für schnell schaltende Displays verwendet werden, die auf dem von Clark und Lagerwall beschriebenen Prinzip der SSFLC-Technologie U.S.P. 43 67 924) und auf der Basis der ferroelek­ trischen Eigenschaften der chiral getilteten Phase beruhen.Such phases can be called dielectrics for fast switching displays are used on the one of Clark and Lagerwall described the principle of SSFLC technology U.S.P. 43 67 924) and based on the ferroelek trical properties of the chirally tilted phase are based.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind und insbesondere eine vergleichsweise geringe Viskosität besitzen sowie eine mittlere negative dielek­ trische Anisotropie.The invention was based on the object new stable to find liquid-crystalline or mesogenic compounds which are suitable as components of liquid-crystalline media are and in particular a comparatively small Possess viscosity as well as a medium negative dielek trical anisotropy.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedere Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Phasen mit breitem Mesophasenbereich vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie erhalten, welche sich gleichzeitig durch sehr günstige Werte für den spezifischen Widerstand auszeichnen. Hierdurch lassen sich insbesondere bei Medien für Aktive-Matrix-Displays oder Supertwistdisplays deutliche Vorteile erzielen.It has now been found that compounds of the formula I as Components of liquid-crystalline phases are particularly suitable are. In particular, they have comparatively low viscosities. With their help can be stable liquid-crystalline phases with a broad mesophase range advantageous values for the optical and dielectric Obtain anisotropy, which at the same time by very  distinguish favorable values for the specific resistance. This makes it possible in particular for media for Active matrix displays or supertwist displays clear Benefits.

Ähnliche Verbindungen mit flüssigkristallinen Eigen­ schaften, welche einen monocyclischen γ-Lacton-Ring auf­ weisen, sind z. B. bereits aus EP 03 55 830-A2 bekannt.Similar compounds with liquid crystalline Eigen which has a monocyclic γ-lactone ring are, z. B. already known from EP 03 55 830 A2.

Jedoch finden sich in dieser Offenlegungsschrift keiner­ lei Hinweise, wie die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I hergestellt werden können.However, there are none in this disclosure Hints how the compounds of the invention Formula I can be prepared.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssig­ kristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of compounds of formula I In addition, the range of liquid is quite general crystalline substances that are under different application-technical aspects for the production liquid-crystalline mixtures, significantly widened.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismate­ rialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basis­ materialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/ oder dessen Viskosität zu optimieren. The compounds of the formula I have a broad Scope of application. Depending on the selection of the Substituents can use these compounds as a base material from which liquid crystalline phases are used for are composed predominantly; but it can also compounds of the formula I liquid-crystalline base added materials from other classes of compounds be, for example, the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric influence and / or about its threshold voltage and / or or to optimize its viscosity.  

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The compounds of the formula I are in a pure state colorless and form liquid-crystalline mesophases in one conveniently located for electro-optical use Temperature range. Chemical, thermal and against light she stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I, insbesondere solche worin mindestens einer der Reste R¹ und R² ein mesogener Rest der Formel II ist,The invention thus relates to the compounds of Formula I, in particular those in which at least one of Radicals R¹ and R² is a mesogenic radical of the formula II,

R⁰-A¹-Z¹-(A²-Z²)m- (II)R⁰-A¹-Z¹- (A²-Z²) m - (II)

wobei
R⁰ Halogen, CN, CF₃ oder OCF₃, einen unsubsti­ tuierten oder einen einfach durch CN, Halogen oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenyl­ rest mit bis zu 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durchin which
R⁰ is halogen, CN, CF₃ or OCF₃, an unsubsti tuierten or a simply substituted by CN, halogen or CF₃ alkyl or alkenyl radical having up to 15 carbon atoms, wherein in these radicals also one or more CH₂ groups each independently

-S-, -O-,-S-, -O-,

-C≡C-, -CF₂-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O--C≡C, -CF₂-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O-

so ersetzt sein können, daß S- und/oder O-Atome nicht direkt mit­ einander verknüpft sind,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=N-, -N=CH-, -CH₂S-, -SCH₂-, eine Einfachbindung oder eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, worin auch eine CH₂-Gruppe durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- oder -CHCN- ersetzt sein kann, und
A¹, A² und A² jeweils unabhängig voneinander einencan be replaced so that S and / or O atoms are not directly linked,
Z¹ and Z² are each independently -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH = N-, -N = CH-, -CH₂S -, -SCH₂-, a single bond or an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, in which also a CH₂ group replaced by -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- or -CHCN- can be, and
A¹, A² and A² each independently

  • (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,(a) trans-1,4-cyclohexylene radical, wherein also a or several non-adjacent CH₂ groups can be replaced by -O- and / or -S-,
  • (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
    Piperidin-1,4-diyl, Thiadiazol-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,    (b) 1,4-phenylene radical, in which also one or two CH groups may be replaced by N,
    Piperidine-1,4-diyl, thiadiazole-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 2,6-diyl,

wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Halogen substituiert sein können, und
m 0,1 oder 2
bedeuten.wherein the radicals (a) and (b) may be substituted by CN or halogen, and
m is 0.1 or 2
mean.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssig­ kristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigen, insbesondere elektrooptische Anzeigen, die derartige Medien enthalten.The invention further relates to the use these compounds as components of liquid crystalline Media. The invention further relates to liquid crystalline media containing at least one Compound of formula I and liquid crystal displays, in particular electro-optical displays, such Media included.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden BCL einen 7-Oxo-6-oxabicyclo[3,2,1]octan-1,4-diylrest der FormelFor the sake of simplicity, in the following, BCL means one 7-Oxo-6-oxabicyclo [3,2,1] octane-1,4-diyl radical of the formula

Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest, Che einen 1,4-Cycloh­ exenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylen­ rest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimi­ din-2,5-diylrest und Bi einen Bicyclo(2,2,2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder zweifach und F oder CN substituiert sein können.Cyc is a 1,4-cyclohexylene radical, Che is a 1,4-cycloh exenylenrest, Dio a 1,3-dioxane-2,5-diyl, Dit a 1,3-dithiane-2,5-diyl radical, Phe a 1,4-phenylene rest, Pyd a pyridine-2,5-diyl radical, Pyr a pyrimi din-2,5-diyl and Bi is a bicyclo (2,2,2) -octylene radical, where Cyc and / or Phe are unsubstituted or mono- or may be substituted twice and F or CN.

Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia bis Id:The compounds of the formula I accordingly comprise Compounds with two rings of the subformulae Ia to Id:

R⁰-A¹-BCL-R⁰ (Ia)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-R⁰ (Ib)
R⁰-BCL-A¹-R⁰ (Ic)
R⁰-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Id)R⁰-A¹-BCL-R⁰ (Ia)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-R⁰ (Ib)
R⁰-BCL-A¹-R⁰ (Ic)
R⁰-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Id)

Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ie bis Ip:Compounds with three rings of the subformulae Ie to Ip:

R⁰-A¹-A²-BCL-R⁰ (Ie)
R⁰-A¹-BCL-A¹-R⁰ (If)
R⁰-BCL-A²-A¹-R⁰ (Ig)
R⁰-A¹-Z¹-A²-BCL-R⁰ (Ih)
R⁰-A¹-A²-Z²-BCL-R⁰ (Ii)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-A¹-R⁰ (Ij)
R⁰-A¹-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Ik)
R⁰-BCL-Z²-A²-A¹-R⁰ (Il)
R⁰-BCL-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Im)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-BCL-R⁰ (In)
R¹-A¹-Z¹-BCL-Z²-A¹-R⁰ (Io)
R¹-BCL-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Ip)R⁰-A¹-A²-BCL-R⁰ (Ie)
R⁰-A¹-BCL-A¹-R⁰ (If)
R⁰-BCL-A²-A¹-R⁰ (Ig)
R⁰-A¹-Z¹-A²-BCL-R⁰ (Ih)
R⁰-A¹-A²-Z²-BCL-R⁰ (Ii)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-A¹-R⁰ (Ij)
R⁰-A¹-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Ik)
R⁰-BCL-Z²-A²-A¹-R⁰ (II)
R⁰-BCL-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Im)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-BCL-R⁰ (In)
R¹-A¹-Z¹-BCL-Z²-A¹-R⁰ (Io)
R¹-BCL-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Ip)

sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Iq bis It:as well as compounds with four rings of the subformulae Iq to It:

R⁰-BCL-Z²-A²-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Iq)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Ir)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Is)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-A²-Z²-BCL-R⁰ (It)R⁰-BCL-Z²-A²-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Iq)
R⁰-A¹-Z¹-BCL-Z²-A²-Z¹-A¹-R⁰ (Ir)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-BCL-Z¹-A¹-R⁰ (Is)
R⁰-A¹-Z¹-A²-Z²-A²-Z²-BCL-R⁰ (It)

Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii, Il, Io, Ir und Is. Insbesondere bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formeln Ir und Is, worin mindestens 2 Gruppen Z¹ und/oder Z² eine Einfachbindung bedeuten.Of these, especially those of sub-formulas Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Il, Il, Io, Ir and Is. Especially preferred are those compounds of the formulas Ir and Is, in which at least 2 groups Z¹ and / or Z² signify a single bond.

In den Verbindungen der Formeln Ia bis It sind die beiden Gruppen R⁰ gleich oder verschieden, vorzugsweise ver­ schieden.In the compounds of the formulas Ia to It are the two Groups R⁰ the same or different, preferably ver eliminated.

In den Verbindungen der Formel If, Ij, Ik, Io, Ir und Is sind die beiden Gruppen A¹ gleich oder verschieden, vorzugsweise sind beide gleich und bedeuten 1,4-Phenylen, wobei auch eine 1,4-Phenylengruppe durch ein oder zwei Fluoratome substituiert sein kann oder sie sind vonein­ ander verschieden und einer bedeutet vorzugsweise 1,4- Phenylen, das auch durch ein oder zwei Fluoratome substituiert sein kann und der andere bedeutet vorzugsweise 1,4-Cyclohexylen.In the compounds of the formula If, Ij, Ik, Io, Ir and Is the two groups A¹ the same or different, preferably both are the same and are 1,4-phenylene, where also a 1,4-phenylene group by one or two Fluorine atoms may be substituted or they are vonein different and one means preferably 1,4- Phenylene, also by one or two fluorine atoms may be substituted and the other is preferably 1,4-cyclohexylene.

In den Verbindungen der Formeln Iq und It sind die Gruppen A² gleich oder verschieden und haben vorzugs­ weise eine der für A¹ vorgenannten Bedeutungen.In the compounds of formulas Iq and It are the Groups A² same or different and have preferential example, one of the meanings mentioned above for A¹.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ia umfassen diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iae:The preferred compounds of sub-formulas Ia include those of the subformulae Iaa to Iae:

R⁰-Phe-BCL-R⁰ (Iaa)
R⁰-Cyc-BCL-R⁰ (Iab)
R⁰-Pyd-BCL-R⁰ (Iac)
R⁰-Pyr-BCL-R⁰ (Iad)
R⁰-Dio-BCL-R⁰ (Iae)R⁰-Phe-BCL-R⁰ (Iaa)
R⁰-Cyc-BCL-R⁰ (Iab)
R⁰-Pyd-BCL-R⁰ (Iac)
R⁰-Pyr-BCL-R⁰ (Iad)
R⁰-Dio-BCL-R⁰ (Iae)

Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa und Iab besonders bevorzugt.Among them, those of the formulas Iaa and Iab are particular prefers.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen diejenigen der Teilformeln Iba bis Ibd:The preferred compounds of sub-formula Ib include those of the subformulae Iba to Ibd:

R⁰-Phe-CH₂CH₂-BCL-R⁰ (Iba)
R⁰-Phe-CO-O-BCL-R⁰ (Ibb)
R⁰-Cyc-CH₂-CH₂-BCL-R⁰ (Ibc)
R⁰-Cyc-CO-O-BCL-R⁰ (Ibd)R⁰-Phe-CH₂CH₂-BCL-R⁰ (Iba)
R⁰-Phe-CO-O-BCL-R⁰ (Ibb)
R⁰-Cyc-CH₂-CH₂-BCL-R⁰ (Ibc)
R⁰-Cyc-CO-O-BCL-R⁰ (Ibd)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Ice:The preferred compounds of sub-formula Ic include those of sub-formulas Ica to Ice:

R⁰-BCL-Phe-R⁰ (Ica)
R⁰-BCL-Cyc-R⁰ (Icb)
R⁰-BCL-Pyr-R⁰ (Icc)
R⁰-BCL-Pyd-R⁰ (Icd)
R⁰-BCL-Dio-R⁰ (Ice)R⁰-BCL-Phe-R⁰ (Ica)
R⁰-BCL-Cyc-R⁰ (Icb)
R⁰-BCL-Pyr-R⁰ (Icc)
R⁰-BCL-Pyd-R⁰ (Icd)
R⁰-BCL-Dio-R⁰ (Ice)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Id umfassen diejenigen der Teilformeln Ida bis Idd:The preferred compounds of the partial formulas Id include those of sub-formulas Ida to Idd:

R⁰-BCL-CH₂CH₂-Phe-R⁰ (Ida)
R⁰-BCL-O-CO-Phe-R⁰ (Idb)
R⁰-BCL-CH₂CH₂-Cyc-R⁰ (Idc)
R⁰-BCL-O-CO-Cyc-R⁰ (Idd)R⁰-BCL-CH₂CH₂-Phe-R⁰ (Ida)
R⁰-BCL-O-CO-Phe-R⁰ (Idb)
R⁰-BCL-CH₂CH₂-Cyc-R⁰ (Idc)
R⁰-BCL-O-CO-Cyc-R⁰ (Idd)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ie umfassen diejenigen der Teilformeln Iea bis Ieh:The preferred compounds of sub-formulas Ie include those of the subformulae Iea to Ieh:

R⁰-Phe-Phe-BCL-R⁰ (Iea)
R⁰-Cyc-Phe-BCL-R⁰ (Ieb)
R⁰-Cyc-Cyc-BCL-R⁰ (Iec)
R⁰-Phe-Cyc-BCL-R⁰ (Ied)
R⁰-Pyr-Phe-BCL-R⁰ (Iee)
R⁰-Pyd-Phe-BCL-R⁰ (Ief)
R⁰-Phe-Pyd-BCL-R⁰ (Ieg)
R⁰-Phe-Pyr-BCL-R⁰ (Ieh)R⁰-Phe-Phe-BCL-R⁰ (Iea)
R⁰-Cyc-Phe-BCL-R⁰ (Ieb)
R⁰-Cyc-Cyc-BCL-R⁰ (Iec)
R⁰-Phe-Cyc-BCL-R⁰ (Ied)
R⁰-Pyr-Phe-BCL-R⁰ (Iee)
R⁰-Pyd-Phe-BCL-R⁰ (Ief)
R⁰-Phe-Pyd-BCL-R⁰ (Ieg)
R⁰-Phe-Pyr-BCL-R⁰ (Ieh)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln If umfassen diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifh:The preferred compounds of the sub-formulas If include those of the sub-formulas Ifa to Ifh:

R⁰-Phe-BCL-Phe-R⁰ (Ifa)
R⁰-Phe-BCL-Cyc-R⁰ (Ifb)
R⁰-Cyc-BCL-Cyc-R⁰ (Ifc)
R⁰-Phe-BCL-Cyc-R⁰ (Ifd)
R⁰-Phe-BCL-Pyr-R⁰ (Ife)
R⁰-Phe-BCL-Pyd-R⁰ (Iff)
R⁰-Pyr-BCL-Phe-R⁰ (Ifg)
R⁰-Pyd-BCL-Phe-R⁰ (Ifh)R⁰-Phe-BCL-Phe-R⁰ (Ifa)
R⁰-Phe-BCL-Cyc-R⁰ (Ifb)
R⁰-Cyc-BCL-Cyc-R⁰ (Ifc)
R⁰-Phe-BCL-Cyc-R⁰ (Ifd)
R⁰-Phe-BCL-Pyr-R⁰ (Ife)
R⁰-Phe-BCL-Pyd-R⁰ (Iff)
R⁰-Pyr-BCL-Phe-R⁰ (Ifg)
R⁰-Pyd-BCL-Phe-R⁰ (Ifh)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ig umfassen diejenigen der Teilformeln Iga bis Igh:The preferred compounds of the partial formulas Ig include those of partial formulas Iga to Igh:

R⁰-BCL-Phe-Phe-R⁰ (Iga)
R⁰-BCL-Phe-Cyc-R⁰ (Igb)
R⁰-BCL-Cyc-Cyc-R⁰ (Igc)
R⁰-BCL-Cyc-Phe-R⁰ (Igd)
R⁰-BCL-Pyr-Phe-R⁰ (Ige)
R⁰-BCL-Pyd-Phe-R⁰ (Igf)
R⁰-BCL-Phe-Pyr-R⁰ (Igg)
R⁰-BCL-Phe-Pyd-R⁰ (Igh)R⁰-BCL-Phe-Phe-R⁰ (Iga)
R⁰-BCL-Phe-Cyc-R⁰ (Igb)
R⁰-BCL-Cyc-Cyc-R⁰ (Igc)
R⁰-BCL-Cyc-Phe-R⁰ (Igd)
R⁰-BCL-Pyr-Phe-R⁰ (Ige)
R⁰-BCL-Pyd-Phe-R⁰ (Igf)
R⁰-BCL-Phe-Pyr-R⁰ (IgG)
R⁰-BCL-Phe-Pyd-R⁰ (Igh)

Darunter sind diejenigen der Formeln Ica und Icb besonders bevorzugt. Among them are those of the formulas Ica and Icb particularly preferred.  

R⁰ bedeutet vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy. A¹ und/ oder A² bedeuten bevorzugt Phe, Cyc, Che, Pyr oder Dio. Bevorzugt enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen der Reste Bi, Pyd, Pyr, Dio oder Dit.R⁰ is preferably alkyl, furthermore alkoxy. A¹ and / or A² are preferably Phe, Cyc, Che, Pyr or Dio. The compounds of the formula I preferably do not contain more than one of Bi, Pyd, Pyr, Dio or Dit.

Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formeln I und Ia bis It sind solche worin eine Gruppe R⁰ Alkyl oder Alkoxy bedeutet und die andere Gruppe R⁰ F, CF₃, OCF₃ oder CN bedeutet.Particularly preferred compounds of the formulas I and Ia to It are those wherein a group R⁰ is alkyl or Alkoxy and the other group R⁰ F, CF₃, OCF₃ or CN means.

Insbesondere sind die Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin der der Gruppe BCL benachbarte Rest A¹ oder A² Phe oder Cyc bedeutet.In particular, the compounds of the formula I are preferred, wherein the group adjacent to the group BCL A¹ or A² Phe or Cyc means.

Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A¹, A² und/oder A³ ein- oder zwei­ fach durch F oder einfach durch CN substituiertes 1,4- Phenylen bedeutet. Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4- phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen und 2,3-Difluor-1,4-phenylen sowie 2-Cyan-1,4-phenylen und 3-Cyan-1,4-phenylen.Preference is also given to compounds of the formula I and of all Partial formulas in which A¹, A² and / or A³ are one or two substituted by F or simply by CN substituted 1,4- Phenylene means. In particular, these are 2-fluoro-1,4- phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene and 2,3-difluoro-1,4-phenylene and 2-cyano-1,4-phenylene and 3-cyano-1,4-phenylene.

Z¹ und Z² bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung, -CO-O-, -O-CO- und -CH₂CH₂-, in zweiter Linie bevorzugt -CH₂O- und -OCH₂-.Z 1 and Z 2 are preferably a single bond, -CO-O-, -O-CO- and -CH₂CH₂-, secondarily preferred -CH₂O- and -OCH₂-.

Falls R⁰ einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy. If R⁰ is an alkyl radical and / or an alkoxy radical means it may be straight or branched. Preferably, it is straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore preferably means ethyl, propyl, Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, Pentoxy, hexoxy or heptoxy, furthermore methyl, octyl, Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Pentadecyl, methoxy, octoxy, nonoxy, decoxy, undecoxy, Dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.  

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (=Methoxymethyl), 2- (=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (=2-Methoxyethyl). 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxa­ decyl.Oxaalkyl is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl). 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxo-octyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxa decyl.

Falls R⁰ einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser gerad­ kettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3- enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6- enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R⁰ is an alkenyl radical, this may be straight be chained or branched. Preferably, it is straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. He therefore means special Vinyl, prop-1, or prop-2-enyl, but-1, 2, or 3-butene enyl, pent-1, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1, 2, 3, 4- or hex-5-enyl, hept-1, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6 enyl, oct-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.

Falls R⁰ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyl­ oxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxy­ propyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxy­ carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonyl­ methyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxacarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl. If R⁰ is an alkyl radical in which a CH₂ group replaced by -O- and one by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, these include an acyl oxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. Preferably, these are straight-chain and have 2 to 6 C atoms. They therefore mean especially acetyloxy, Propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxy propyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxy carbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonyl methyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxacarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) -butyl.  

Falls R⁰ einen Alkenylrest bedeutet, in dem eine CH₂- Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxy­ pentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryl­ oyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Meth­ acryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryl­ oyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxy­ heptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.If R⁰ is an alkenyl radical in which a CH₂- Group is replaced by CO or CO-O or O-CO-, so can this be straight-chain or branched. Preferably he is straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. He means especially acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxy pentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryl oyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, 10-acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl, 3-meth acryloyloxypropyl, 4-methacryloyloxybutyl, 5-methacryl oyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxy heptyl, 8-methacryloyloxyoctyl, 9-methacryloyloxynonyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisations­ reaktionen geeignete Flügelgruppen R¹ verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.Compounds of the formula I which are above for polymerization suitable wing groups R¹ have suitable for the preparation of liquid-crystalline polymers.

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R⁰ können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotier­ stoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbin­ dungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferro­ elektrische Materialien.Compounds of the formula I with branched wing groups R⁰ can occasionally because of better solubility in the usual liquid-crystalline base materials of Meaning, but especially as chiral doping substances when they are optically active. Smectic verbin Applications of this type are suitable as components for ferro electrical materials.

Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.Compounds of the formula I with S A phases are suitable, for example, for thermally addressed displays.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte ver­ zweigte Reste R⁰ sind Isopropyl, 2-Butyl (=1-Methyl­ propyl), Isobutyl (=2-Methylpropyl). 2-Methylbutyl, Isopentyl (=3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methyl­ pentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methyl­ pentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methyl­ pentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctaroyloxy, 5-Methylheptyloxy­ carbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3- methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor- 3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3- oxahexyl.Branched groups of this kind usually contain no more than a chain branch. Preferred ver branched radicals R⁰ are isopropyl, 2-butyl (= 1-methyl propyl), isobutyl (= 2-methylpropyl). 2-methylbutyl, Isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methyl pentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy,  2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methyl pentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methyl pentyl, 4-methylhexyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-methyloctaroyloxy, 5-methylheptyloxy carbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleryloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyloxy, 2-chloro-3 methylbutyryloxy, 2-chloro-4-methylvaleryloxy, 2-chloro 3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxapentyl, 2-methyl-3- oxahexyl.

Falls R⁰ einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugs­ weise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis- carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy­ butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis- carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxy­ carbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3- Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)- butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(meth­ oxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)- methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxy­ carbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5- Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.If R⁰ represents an alkyl radical in which two or more CH₂ groups are replaced by -O- and / or -CO-O-, this may be straight-chain or branched. virtue wise it is branched and has 3 to 12 carbon atoms. He therefore means especially bis-carboxymethyl, 2,2-bis- carboxy-ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy butyl, 5,5-bis-carboxy-pentyl, 6,6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis- carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl, bis (methoxy carbonyl) -methyl, 2,2-bis (methoxycarbonyl) -ethyl, 3,3- Bis (methoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) - butyl, 5,5-bis (methoxycarbonyl) pentyl, 6,6-bis (meth oxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxycarbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, bis (ethoxycarbonyl) - methyl, 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (ethoxy carbonyl) -propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) -butyl, 5.5- Bis- (ethoxycarbonyl) -hexyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensationen geeignete Flügelgruppen R⁰ verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polykondensate.Compounds of the formula I which are more than suitable for polycondensations suitable wing groups R⁰ have, are suitable for Representation of liquid crystalline polycondensates.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische. Formula I includes both the racemates of these compounds as well as the optical antipodes and their mixtures.  

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter­ formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among these compounds of the formula I and the sub Formulas are preferred in which at least one of the radicals contained therein one of the specified has preferred meanings.

In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereo­ isomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-Stellungsisomeren.In the compounds of formula I those are stereo isomers are preferred in which the rings Cyc and piperidine trans-1,4-disubstituted. Those of the above named formulas containing one or more Pyd groups, Pyr and / or Dio contain, each enclosing the both 2,5-position isomers.

Insbesonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind die Teilformeln I1a bis I1s mit zwei Ringen:Especially preferred compounds of the formula I are the partial formulas I1a to I1s with two rings:

alkyl-Phe-BCL-alkyl (I1a)
F-Phe-BCL-alkyl (I1b)
F₃C-Phe-BCL-alkyl (I1c)
F₃CO-Phe-BCL-alkyl (I1d)
NC-Phe-BCL-alkyl (I1e)
alkyl-Cyc-BCL-alkyl (I1f)
F₃C-Cyc-BCL-alkyl (I1g)
alkyl-BCL-Phe-alkyl (I1h)
alkyl-BCL-Phe-F (I1i)
alkyl-BCL-Phe(F)-F (I1j)
alkyl-BCL-Phe-CF₃ (I1k)
alkyl-BCL-Phe-OCF₃ (I1l)
alkyl-BCL-Phe-CN (I1m)
alkyl-BCL-Cyc-alkyl (I1n)
alkyl-BCL-Cyc-CF₃ (I1o)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-alkyl (I1p)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-CN (I1q)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-CF₃ (I1r)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Cyc-alkyl (I1s)alkyl-Phe-BCL-alkyl (I1a)
F-Phe-BCL-alkyl (I1b)
F₃C-Phe-BCL-alkyl (I1c)
F₃CO-Phe-BCL-alkyl (I1d)
NC-Phe-BCL-alkyl (I1e)
alkyl-cyc-BCL-alkyl (I1f)
F₃C-Cyc-BCL-alkyl (I1g)
alkyl-BCL-Phe-alkyl (I1h)
alkyl-BCL-Phe-F (I1i)
alkyl-BCL-Phe (F) -F (I1j)
alkyl-BCL-Phe-CF₃ (I1k)
alkyl-BCL-Phe-OCF₃ (IIl)
alkyl-BCL-Phe-CN (I1m)
alkyl-BCL-cyc-alkyl (I1n)
alkyl-BCL-Cyc-CF₃ (I10)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-alkyl (I1p)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-CN (I1q)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-Phe-CF₃ (I1r)
alkyl-BCL-CH₂CH₂-cyc-alkyl (I1s)

Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Teilformeln I2a bis I2z mit 3 Ringen:Particularly preferred compounds of the formula I are those of partial formulas I2a to I2z with 3 rings:

alkyl-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2a)
F-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2b)
F₃C-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2d)
F₃CO-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2e)
NC-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2f)
alkyl-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2g)
F-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2h)
F₃C-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2i)
F₃CO-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2j)
NC-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2k)
alkyl-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2l)
alkyl-Phe-BCL-Phe-F (I2m)
alkyl-Phe-BCL-Phe-CF₃ (I2n)
alkyl-Phe-BCL-Phe-OCF₃ (I2o)
alkyl-Phe-BCL-Phe-CN (I2p)
F-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2q)
F₃C-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2r)
F₃CO-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2s)
NC-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2t)
alkyl-BCL-Phe-Phe-alkyl (I2u)
alkyl-BCL-Phe-Phe-F (I2v)
alkyl-BCL-Phe-Phe-CF₃ (I2w)
alkyl-BCL-Phe-Phe-OCF₃ (I2x)
alkyl-BCL-Phe-Phe-CN (I2y)
alkyl-BCL-Phe-Phe-alkyl (I2z)alkyl-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2a)
F-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2b)
F₃C-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2d)
F₃CO-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2e)
NC-Phe-Phe-BCL-alkyl (I2f)
alkyl-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2g)
F-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2h)
F₃C-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2i)
F₃CO-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2j)
NC-Phe-Cyc-BCL-alkyl (I2k)
alkyl-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2l)
alkyl-Phe-BCL-Phe-F (12m)
alkyl-Phe-BCL-Phe-CF₃ (I2n)
alkyl-Phe-BCL-Phe-OCF₃ (I2o)
alkyl-Phe-BCL-Phe-CN (I2p)
F-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2q)
F₃C-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2r)
F₃CO-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2s)
NC-Phe-BCL-Phe-alkyl (I2t)
alkyl-BCL-Phe-Phe-alkyl (I2u)
alkyl-BCL-Phe-Phe-F (I2v)
alkyl-BCL-Phe-Phe-CF₃ (I2w)
alkyl-BCL-Phe-Phe-OCF₃ (I2x)
alkyl-BCL-Phe-Phe-CN (I2y)
alkyl-BCL-Phe-Phe-alkyl (I2z)

Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:The 1,4-cyclohexenylene group preferably has the following structures:

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Orga­ nischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The compounds of the formula I are known per se Methods presented in the literature (eg. in the standard works such as Houben-Weyl, methods of organization nischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart are, under reaction conditions, for the said reactions are known and suitable. It is also known by itself, not here make use of the variants mentioned.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I kann gemäß Schema I durchgeführt werden:The preparation of the compounds of the invention Formula I can be carried out according to Scheme I:

Die optisch aktiven Verbindungen der Formel I können aus den nach Schema I erhaltenen racemischen Cyclohex-3-en- carbonsäuren bzw. deren Estern durch Racematspaltung gemäß Schema II oder durch enzymatische Umesterung, z. B. mit Schweineleberesterase, gemäß Schema III hergestellt werden.The optically active compounds of the formula I can be the racemic cyclohex-3-ene obtained according to Scheme I carboxylic acids or their esters by racemate resolution according to Scheme II or by enzymatic transesterification, e.g. B. with Pig liver esterase prepared according to Scheme III become.

Als optisch aktive Amine werden vorzugsweise Ephedrin, Brucin oder Dehydroabietylamin eingesetzt.Optically active amines are preferably ephedrine, Brucine or dehydroabietylamine used.

Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.If desired, starting materials can also be formed in situ be such that you get them out of the reaction mixture not isolated, but immediately continue to the connections the formula I implements.

So können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.Thus, the compounds of formula I can be prepared by having a compound that is otherwise of the formula I but one or more instead of H atoms contains reducible groups and / or C-C bonds, reduced.

Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonyl­ gruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion entsprechen der Formel I, können aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclo­ hexanonring und/oder an Stelle einer -CH₂CH₂-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH₂-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eines H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsul­ fonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten. As reducible groups are preferably carbonyl groups, in particular keto groups, furthermore z. Free or esterified hydroxy or aromatic bound halogen atoms. Preferred starting materials for the Reduction correspond to the formula I, but can instead of a cyclohexane ring, a cyclohexene ring or cyclo hexanone ring and / or in place of a -CH₂CH₂ group one -CH = CH group and / or instead of a -CH₂ group one -CO group and / or instead of an H atom, a free one or a functional one (eg in the form of its p-toluene sulphone fonats) modified OH group.  

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drücken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO₂, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calcium­ carbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können.The reduction can z. B. be carried out by catalytic Hydrogenation at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in one inert solvents, e.g. As an alcohol such as methanol, Ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a Carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon like cyclohexane. Suitable catalysts are suitable Precious metals such as Pt or Pd, which are in the form of oxides (eg. PtO₂, PdO), on a support (eg Pd on carbon, calcium carbonate or strontium carbonate) or in finely divided Form can be used.

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweck­ mäßig in wäßrig-alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hoch­ siedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Triethylenglykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH₂CH₂-Brücken enthalten, reduziert werden.Ketones can also be prepared by the methods of Clemmensen (with Zinc, amalgamated zinc or tin and hydrochloric acid, intended moderately in aqueous-alcoholic solution or in heterogeneous Phase with water / toluene at temperatures between about 80 and 120 °) or Wolff-Kishner (with hydrazine, expedient in the presence of alkali such as KOH or NaOH in a high boiling solvents such as diethylene glycol or Triethylene glycol at temperatures between about 100 and 200 °) to the corresponding compounds of the formula I, contain the alkyl groups and / or -CH₂CH₂ bridges, be reduced.

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Beispielsweise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH₄ reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyl­ oxymethylgruppen zu Methylgruppen reduziert werden, zweck­ mäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppelbindungen können mit NaBH₄ oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden. Furthermore, reductions with complex hydrides are possible. For example, arylsulfonyloxy groups with LiAlH₄ be removed reductively, in particular p-toluenesulfonyl Oxymethyl groups are reduced to methyl groups, purpose moderately in an inert solvent such as diethyl ether or THF at temperatures between about 0 and 100 °. Double bonds can be with NaBH₄ or tributyltin hydride be hydrogenated in methanol.  

Verbindungen der Formel I, die ansonsten der Formel I entsprechen, aber an Stelle von 1,4-Phenylenresten 1,4-Cyclohexenylenreste besitzen, können zum Beispiel mit DDQ (Dichlordicyanobenzochinon) in einem geeigneten Lösungsmittel oxidiert werden.Compounds of the formula I, which are otherwise of the formula I but instead of 1,4-phenylene radicals 1,4-Cyclohexenylenreste can, for example with DDQ (dichlorodicyanobenzoquinone) in a suitable Solvent be oxidized.

Ester der Formel I können auch durch Veresterung ent­ sprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC=Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.Esters of formula I can also ent by esterification ent speaking carboxylic acids (or their reactive Derivatives) with alcohols or phenols (or their reactive derivatives) or by the DCC method (DCC = dicyclohexylcarbodiimide) can be obtained.

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Ver­ fahren hergestellt werden.The corresponding carboxylic acids and alcohols or phenols are known or can analogously to known Ver be made driving.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.As reactive derivatives of said carboxylic acids In particular, the acid halides are suitable, especially the chlorides and bromides, further the anhydrides, e.g. B. also mixed anhydrides, azides or esters, in particular Alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metall­ alkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkali­ metalls wie Natrium oder Kalium, in Betracht.As reactive derivatives of said alcohols or Phenols come in particular the corresponding metal Alcohols or phenates, preferably an alkali metals such as sodium or potassium, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbe­ sondere Ether wie z. B. Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie z. B. Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie z. B. DMF oder Phosphorsäure­ hexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan oder Tetrachlor­ ethylen und Sulfoxide wie z. B. Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.The esterification is advantageous in the presence of an inert Solvent carried out. Are well suited in particular special ethers such. B. diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, dioxane or anisole, ketones such. Acetone, butanone or cyclohexanone, amides such as. As DMF or phosphoric acid hexamethyltriamide, hydrocarbons such as. Benzene,  Toluene or xylene, halogenated hydrocarbons such. B. Carbon tetrachloride, dichloromethane or tetrachloro ethylene and sulfoxides such as. B. dimethyl sulfoxide or Sulfolane.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I können ent­ sprechende Säureamide, z. B. solche, in denen an Stelle des Restes CN eine CONH₂-Gruppe steht, dehydratisiert werden. Die Amide sind z. B. aus entsprechenden Estern oder Säurehalogeniden durch Umsetzung mit Ammoniak erhält­ lich. Als wasserabspaltende Mittel eignen sich beispiels­ weise anorganische Säurechloride wie SOCl₂, PCl₃, PCl₅, POCl₃, SO₂Cl₂, COCl₂, ferner P₂O₅, P₂S₅, AlCl₃ (z. B. als Doppelverbindung mit NaCl), aromatische Sulfonsäuren und Sulfonsäurehalogenide. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150° arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Basen wie Pyridin oder Triethylamin, aroma­ tische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol oder Amide wie DMF in Betracht.For the preparation of nitriles of the formula I ent speaking acid amides, z. B. those in which in place of the radical CN is a CONH₂ group, dehydrated become. The amides are z. B. from corresponding esters or acid halides by reaction with ammonia Lich. As dehydrating agents are for example example, inorganic acid chlorides such as SOCl₂, PCl₃, PCl₅, POCl₃, SO₂Cl₂, COCl₂, further P₂O₅, P₂S₅, AlCl₃ (eg., As Double compound with NaCl), aromatic sulfonic acids and Sulfonic acid halides. You can do it in the presence or Absence of an inert solvent at temperatures work between about 0 ° and 150 °; as a solvent come z. As bases such as pyridine or triethylamine, aroma table hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene or amides such as DMF.

Zur Herstellung der vorstehend genannten Nitrile der Formel I kann man auch entsprechende Säurehalogenide, vor­ zugsweise die Chloride, mit Sulfamid umsetzen, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Tetramethylen­ sulfon bei Temperaturen zwischen etwa 80° und 150°, vor­ zugsweise bei 120°. Nach üblicher Aufarbeitung kann man direkt die Nitrile isolieren.For the preparation of the aforementioned nitriles of Formula I can also be corresponding acid halides, before Preferably, the chlorides, implement with sulfamide, appropriate in an inert solvent such. B. tetramethylene sulfone at temperatures between about 80 ° and 150 °, before preferably at 120 °. After usual workup you can directly isolate the nitriles.

Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkali­ metallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkyl­ sulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.Ethers of the formula I are corresponding by etherification Hydroxy compounds, preferably corresponding phenols, available, wherein the hydroxy compound appropriate first in a corresponding metal derivative, for. B. by Treat with NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ or K₂CO₃ into the corresponding alkali metal alcoholate or alkali  metal phenolate is transferred. This can then with the corresponding alkyl halide, sulfonate or dialkyl be reacted sulfate, suitably in an inert Solvents such. Acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH Temperatures between about 20 ° and 100 °.

Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I können auch entsprechende Chlor-, Brom- oder Jodverbindungen der Formel I mit einem Cyanid umgesetzt werden, vorzugsweise mit einem Metallcyanid wie z. B. NaCN, KCN oder Cu₂(CN)₂, z. B. in Gegenwart von Pyridin in einem inerten Lösungs­ mittel wie z. B. DMF oder N-Methylpyrrolidon bei Tempe­ raturen zwischen 20° und 200°.For the preparation of nitriles of the formula I can also corresponding chlorine, bromine or iodine compounds of Formula I are reacted with a cyanide, preferably with a metal cyanide such as. B. NaCN, KCN or Cu₂ (CN) ₂, z. In the presence of pyridine in an inert solution medium such. B. DMF or N-methylpyrrolidone at Tempe between 20 ° and 200 °.

Verbindungen der Formel I, worin A¹ durch mindestens ein F-Atom und/oder eine CN-Gruppe substituiert ist, können auch aus den entsprechenden Diazoniumsalzen durch Aus­ tausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluoratom oder gegen eine CN-Gruppe, z. B. nach den Methoden von Schiemann oder Sandmeyer, erhalten werden.Compounds of formula I, wherein A¹ by at least one F atom and / or a CN group is substituted also from the corresponding diazonium salts by Off Exchange of the diazonium group for a fluorine atom or against a CN group, e.g. B. by the methods of Schiemann or Sandmeyer, to be obtained.

Dioxanderivate bzw. Dithianderivate der Formel I werden zweckmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) bzw. einem entsprechenden 1,3-Dithiol her­ gestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungs­ mittels wie z. B. Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z. B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20° und etwa 150°, vorzugsweise zwischen 80° und 120°. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangs­ stoffe eignen sich in erster Linie Acetale. Dioxane derivatives or dithiane derivatives of the formula I are expediently by reaction of a corresponding aldehyde (or one of its reactive derivatives) with a corresponding 1,3-diol (or one of its reactive Derivatives) or a corresponding 1,3-dithiol forth placed, preferably in the presence of an inert solution by means such. B. benzene or toluene and / or a Catalyst, eg. As a strong acid such as sulfuric acid, Benzene or p-toluenesulfonic acid, at temperatures between about 20 ° and about 150 °, preferably between 80 ° and 120 °. As reactive derivatives of the starting substances are primarily acetals.  

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole bzw. 1,3-Dithiole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der Organischen Chemie aus literatur­ bekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispiels­ weise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion von Nitrilen oder ent­ sprechenden Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester und die Dithiole durch Umsetzung entsprechender Dihalogenide mit NaSH erhältlich.The aldehydes mentioned and 1,3-diols or 1,3-dithiols and their reactive derivatives are partly known, in part, they can without difficulty Standard methods of organic chemistry from literature be prepared known compounds. example wise, the aldehydes are corresponding by oxidation Alcohols or by reduction of nitriles or ent speaking carboxylic acids or their derivatives, the diols by reduction of corresponding diesters and the dithiols by reaction of corresponding dihalides with NaSH available.

Die Verbindungen der Formel I, worin R⁰ einen Alkyl­ rest bedeutet, wobei eine oder mehrere CH₂-Gruppen durchThe compounds of the formula I in which R⁰ is an alkyl rest means wherein one or more CH₂ groups by

ersetzt sind, können nach WO 89/12 085 hergestellt werden.can be replaced according to WO 89/12 085 getting produced.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungs­ gemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevor­ zugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausge­ wählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclo­ hexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexan­ carbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexyl­ cyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclo­ hexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclo­ hexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyri­ dine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclo­ hexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexyl­ ethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4- phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylyl­ ethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention contain preferably in addition to one or more inventions according to compounds as further constituents 2 to 40, in particular 4 to 30 components. Especially before These media include in addition to one or more Compounds of the invention 7 to 25 components. These other ingredients are preferably out selects from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the Classes of azoxybenzenes, benzylideneanilines, biphenyls, Terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclo hexane-carboxylic acid phenyl or cyclohexyl ester, phenyl or cyclohexyl ester of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, Cyclohexylphenylester of benzoic acid, cyclohexane carboxylic acid, or cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, Phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexyl  cyclohexanes, cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclo hexenes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-bis-cyclo hexylbenzenes, 4,4'-biscyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexylpyrimidines, phenyl or cyclohexylpyri dine, phenyl or cyclohexyldioxanes, phenyl or cyclo hexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane, 1,2-dicyclohexyl ethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4- phenylcyclohexyl) ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylyl ethane, 1-phenyl-2-cyclohexylphenylethanes, optionally halogenated stilbenes, benzylphenyl ethers, tolans and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds may also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:The most important as further constituents according to the invention Media in question compounds can be through Formulas 1, 2, 3, 4 and 5 characterize:

R′-L-E-R′′ (1)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C≡C-E-R′′ (5)R'-LER '' (1)
R'-L-COO-ER '' (2)
R'-L-OOC-ER "(3)
R'-L-CH₂CH₂-ER "(4)
R'-LC≡CER '' (5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclo­ hexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten. In the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, denote may be the same or different, each independently from each other a bivalent radical from the -Phe-, -Cyc, -Phe-Phe, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -Pyr-, -Dio, G-Phe and -G-Cyc and their mirror images formed Group, wherein Phe is unsubstituted or by Fluorine substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclo hexylene or 1,4-cyclohexenylene, Pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio-1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclohexyl) -ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, Pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.  

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugs­ weise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenen­ falls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably, one of the radicals L and E is cyc, phe or Pyr. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. virtue example, the media of the invention contain one or several components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or more components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein one of the radicals L and E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other radical is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-, and given if one or more components selected from the Compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein the Radicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc.

R′ und R′′ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenoxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Ver­ bindungen sind R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R′′ -CN, -CF₃, -OCF₃, -OCHF₂, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich. R 'and R' 'in the compounds of the sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a each independently Alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenoxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. For most of these ver Bonds are R 'and R' 'different from each other, where one of these radicals is usually alkyl or alkenyl. In the Compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b R 'represents -CN, -CF₃, -OCF₃, -OCHF₂, F, Cl or -NCS; R has in the case of the compounds of sub-formulas 1a to 5a meaning and is preferably alkyl or Alkenyl. But other variants of the intended Substituents in the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are in use. Many such substances or too Mixtures of these are commercially available. All these Substances are according to literature methods or in Analogously available.  

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind:The media according to the invention preferably contain in addition Components from the group of compounds 1a, 2a, 3a, 4a and 5a (group 1) also components from the group of Compounds 1b, 2b, 3b, 4b and 5b (group 2), whose Shares preferably are as follows:

Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,Group 1: 20 to 90%, in particular 30 to 90%,
Group 2: 10 to 80%, in particular 10 to 50%,

wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.wherein the sum of the proportions of the invention Verbin compounds and the compounds from groups 1 and 2 to 100% yield.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien ent­ halten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungs­ gemäße Verbindungen.The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, especially preferably 5 to 30% Compounds of the invention. Further preferred Media containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds of the invention. The media ent preferably hold three, four or five inventions appropriate connections.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Kompo­ nenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Tempe­ ratur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können.The preparation of the media according to the invention takes place in in the usual way. In general, the compo nenten dissolved in each other, useful at elevated temperature temperature. By suitable additives, the liquid-crystalline Phases modified according to the invention that in all hitherto known species of Liquid crystal display elements can be used.

Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.Such additives are known in the art and in the Literature described in detail (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes  for producing colored guest host systems or Substances for changing the dielectric anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic Phases are added.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. mp.=Schmelzpunkt, cp.=Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an.The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it. mp = melting point, cp = clearing point. Above and below, percentages are by weight; All temperatures are in degrees Celsius. "Working up" means adding water, extracting with methylene chloride, separating, drying the organic phase, evaporating and purifying the product by crystallisation and / or chromatography.
It also means:
K: crystalline solid state, S: smectic phase (the index indicates the phase type), N: nematic state, Ch: cholesteric phase, I: isotropic phase. The number between two symbols indicates the transformation temperature in degrees Celsius.

Bredereck Reagenz Bis-(dimethylamino)-methoxymethanBredereck Reagent bis- (dimethylamino) -methoxymethane

DIBALDIBAL Diisobutylaluminiumhydriddiisobutylaluminum ges.ges. gesättigtsaturated THFTHF Tetrahydrofurantetrahydrofuran pTSOHpTSOH p-Toluolsulfonsäurep-toluenesulfonic acid

Beispiel 1Example 1 Darstellung von 1-(4-Hexylphenyl)-exo-4-(4-methoxyphenyl)- 7-oxo-6-oxabicyclo[3,2,1]octanPreparation of 1- (4-hexylphenyl) -exo-4- (4-methoxyphenyl) - 7-oxo-6-oxabicyclo [3,2,1] octane 1A 3-(N,N-Dimethylamino)-2-(4-hexylphenyl)-prop-2-en- carbonsäure-ethylester1A 3- (N, N-dimethylamino) -2- (4-hexylphenyl) -prop-2-en- carboxylic acid ethyl ester

5,00 g 2-(4-Hexylphenyl)essigsäureethylester (20,2 mmol) und 3,99 g Brederck-Reagenz (30,2 mmol) werden 2 Tage unter Stickstoff bei 60°C gerührt. Nach dem Abkühlen rotiert man ein und destilliert den Rückstand im Kugel­ rohr.5.00 g of 2- (4-hexylphenyl) acetic acid ethyl ester (20.2 mmol) and 3.99 g Brederck's reagent (30.2 mmol) becomes 2 days stirred under nitrogen at 60 ° C. After cooling rotate and distil the residue in the ball pipe.

1B 2-(4-Hexylphenyl)-prop-2-en-carbonsäureethylester1B 2- (4-hexylphenyl) -prop-2-ene-carboxylic acid ethyl ester

5,61 g 1A (18,5 mmol) werden in 50 ml abs. THF gelöst. Bei -78°C werden unter Stickstoff 20,3 ml 1-molare DIBAH-Lsg. (20,3 mmol) zugetropft. Man läßt unter Rühren auf 0°C erwärmen. Die Reaktionslösung wird mit Ether/ ges. NH₄Cl-Lsg. (200 ml, 1 : 1) 12 Stunden gerührt und anschließend mit 5%iger Salzsäure angesäuert. Die organische Phase wird mit ges. NaHCO₃-Lsg. und mit ges. NaCl-Lsg. gewaschen, über MgSO₄ getrocknet, filtriert, einrotiert und der Rückstand im Kugelrohr destilliert.5.61 g of 1A (18.5 mmol) are dissolved in 50 ml of abs. THF solved. At -78 ° C under nitrogen 20.3 ml of 1 molar DIBAH soln. (20.3 mmol) was added dropwise. It is allowed to stir heat to 0 ° C. The reaction solution is treated with ether / ges. NH₄Cl soln. (200 ml, 1: 1) and stirred for 12 hours then acidified with 5% hydrochloric acid. The organic phase is washed with sat. NaHCO₃ soln. and with ges. NaCl solution. washed, dried over MgSO₄, filtered, evaporated and the residue distilled in a Kugelrohr.

1C 1-(4-Hexylphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-cyclohex-3-en- carbonsäureethylester1C 1- (4-hexylphenyl) -4- (4-methoxyphenyl) cyclohex-3-ene carboxylate

450 mg 2-(2-Hexylphenyl)-prop-2-en-carbonsäureethyl­ ester (1,73 mmol) werden mit 280 mg 2-(4-Methoxyphenyl)- butadien (1,73 mmol) in 30 ml Toluol mit 10 mg Hydro­ chinon 2 Tage in Stickstoffatmosphäre unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird nach dem Abkühlen einrotiert und aus wenig Ethanol umkristallisiert. 450 mg of 2- (2-hexylphenyl) -prop-2-ene-carboxylic acid ethyl esters (1.73 mmol) are mixed with 280 mg of 2- (4-methoxyphenyl) - butadiene (1.73 mmol) in 30 ml toluene with 10 mg hydro quinone for 2 days in a nitrogen atmosphere under reflux heated. The solution is evaporated in a rotary evaporator after cooling and recrystallized from a little ethanol.  

1D 1-(4-Hexylphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-cyclohex-3-en- carbonsäure1D 1- (4-hexylphenyl) -4- (4-methoxyphenyl) cyclohex-3-ene carboxylic acid

3,49 g 1-(4-Hexylphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-cyclohex- 3-encarbonsäureethylester (13,4 mmol), 2,40 g 2-(4- Methoxyphenyl)-butadien (15,0 mmol) werden mit 100 mg Hydrochinon in 100 ml Toluol (dest.) 2 Tage in Stick­ stoffatmosphäre unter Rückfluß erhitzt. Die erkaltete Lösung wird einrotiert und das erhaltene Rohprodukt mit 8,4 g KOH in 100 ml Methanol (dest.) 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man kühlt mit Eis und säuert mit konz. HCl an. Die Lösung wird mit Wasser verdünnt und dreimal mit Methylenchlorid ausgeschüttelt. Die organischen Phasen werden über MgSO₄ getrocknet, filtriert, und aus wenig Ethanol umkristallisiert.3.49 g of 1- (4-hexylphenyl) -4- (4-methoxyphenyl) cyclohexene 3-encarboxylic acid ethyl ester (13.4 mmol), 2.40 g of 2- (4- Methoxyphenyl) -butadiene (15.0 mmol) are mixed with 100 mg Hydroquinone in 100 ml of toluene (dist.) 2 days in stick heated under nitrogen atmosphere under reflux. The cooled Solution is concentrated by rotary evaporation and the crude product obtained with 8.4 g of KOH in 100 ml of methanol (dist.) For 6 hours Reflux heated. It is cooled with ice and acidified conc. HCl on. The solution is diluted with water and shaken out three times with methylene chloride. The organic phases are dried over MgSO₄, filtered, and recrystallized from a little ethanol.

1F 4-(4-Hexylphenyl)-6-endo-jod-1-(4-methoxyphenyl)-3- oxo-2-oxabicyclo[2,2,2]octan1F 4- (4-hexylphenyl) -6-endo-iodo-1- (4-methoxyphenyl) -3- oxo-2-oxabicyclo [2,2,2] octane

2,77 g feinpulverisierte 2-(4-Hexylphenyl)-4-(4-Methoxy­ phenyl)-cyclohex-3-encarbonsäure (7,01 mmol) werden in 75 ml 0,5 N NaHCO₃-Lsg. aufgeschlämmt. Man gibt eine Lösung aus 1,78 g J₂ (7,01 mmol) und 6,97 g KJ in 80 ml Wasser hinzu und läßt 2 Tage bei Raumtemperatur rühren.2.77 g of finely pulverized 2- (4-hexylphenyl) -4- (4-methoxy phenyl) -cyclohex-3-enecarboxylic acid (7.01 mmol) are dissolved in 75 ml of 0.5 N NaHCO₃ sol. slurried. You give one Solution of 1.78 g of J₂ (7.01 mmol) and 6.97 g KJ in 80 ml Add water and stir for 2 days at room temperature.

Anschließend wird solange 10%ige Na₂S₂O₃-Lösung zuge­ tropft, bis sich die Lösung nicht weiter entfärbt. Die wäßrige Phase wird dreimal mit Methylenchlorid ausge­ schüttelt. Die organischen Phasen werden vereinigt, mit ges. NaCl-Lsg. gewaschen, über MgSO₄ getrocknet, filtriert und einrotiert. Man kristallisiert das Roh­ produkt aus viel Ethanol um. Subsequently, while 10% Na₂S₂O₃ solution is added drips until the solution does not further decolorize. The aqueous phase is extracted three times with methylene chloride shakes. The organic phases are combined, with sat. NaCl solution. washed, dried over MgSO₄, filtered and evaporated. The crude is crystallized product from a lot of ethanol around.  

1G 3,4-Epoxy-1-(4-hexylphenyl)-c-4-(4-methoxyphenyl)- cyclohexan-r-1-carbonsäuremethylester1G of 3,4-epoxy-1- (4-hexylphenyl) -c-4- (4-methoxyphenyl) - cyclohexane-r-1-carbonsäuremethylester

2,00 g 4-(4-Hexylphenyl)-6-endo-jod-1-(4-methoxyphenyl)- 3-oxo-2-oxabicyclo[2,2,2]octan (3,86 mmol) werden in 50 ml abs. Methanol aufgeschlämmt. Man gibt 0,80 g K₂CO₃ zu und rührt 17 Stunden unter Stickstoff. Anschließend ver­ dünnt man mit Ether/ges. NaCl-Lsg. (300 ml, 1 : 1), wäscht die organische Phase mit NaCl-Lsg., trocknet über MgSO₄, filtriert, und rotiert ein.2.00 g of 4- (4-hexylphenyl) -6-endoiodo-1- (4-methoxyphenyl) - 3-oxo-2-oxabicyclo [2.2.2] octane (3.86 mmol) are dissolved in 50 ml Section. Slurried methanol. Are added to 0.80 g K₂CO₃ and stirred under nitrogen for 17 hours. Subsequently ver it is diluted with ether / sat. NaCl solution. (300 ml, 1: 1), wash the organic phase with NaCl solution, dried over MgSO₄, filtered, and rotated.

1H 1-(4-Hexylphenyl)-c-3-hydroxy-c-4-(4-methoxyphenyl)- cyclohexan-r-1-carbonsäuremethylester1 H 1- (4-hexylphenyl) -c-3-hydroxy-c-4- (4-methoxyphenyl) - cyclohexane-r-1-carbonsäuremethylester

3,74 g 3,4-Epoxy-1-(4-hexylphenyl)-c-4-(4-methoxyphenyl)- cyclohexan-r-1-carbonsäuremethylester (8,86 mmol), 1,68 g NaBH₃CN (26,67 mmol) und ein Kristall Bromkresolgrün werden in 30 ml abs. THF unter Stickstoff bei 0°C gerührt. Während der Reaktion gibt man immer gerade soviel BF₃-Et₂O (10%ige Lösung in THF) zu, daß die Farbe von grün nach gelb umschlägt. Nach 4 Stunden wird die Lösung mit 200 ml Methylenchlorid/ges. NaCl-Lsg. (1 : 1) extra­ hiert und die wäßrige Phase ein zweites Mal mit 100 ml Methylenchlorid ausgeschüttelt. Die vereinigten organischen Phasen werden mit ges. NaCl-Lsg. gewaschen, über MgSO₄ getrocknet, filtriert, einrotiert, und aus Ethanol umkristallisiert.3.74 g of 3,4-epoxy-1- (4-hexylphenyl) -c-4- (4-methoxyphenyl) - cyclohexane-r-1-carboxylic acid methyl ester (8.86 mmol), 1.68 g NaBH₃CN (26.67 mmol) and a crystal bromocresol green are in 30 ml abs. THF under nitrogen at 0 ° C touched. During the reaction, you always give just that much BF₃-Et₂O (10% solution in THF) to that the color of turns green to yellow. After 4 hours the solution becomes with 200 ml of methylene chloride / sat. NaCl solution. (1: 1) extra hiert and the aqueous phase a second time with 100 ml Shaken out methylene chloride. The combined organic Phases are filled with sat. NaCl solution. washed over MgSO₄ dried, filtered, concentrated by rotary evaporation, and from ethanol recrystallized.

1I 1-(4-Hexylphenyl)-exo-4-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-6- oxabicyclo[3,2,1]octan1I 1- (4-hexylphenyl) -exo-4- (4-methoxyphenyl) -7-oxo-6- oxabicyclo [3,2,1] octane

2,12 g 1-(4-Hexylphenyl)-c-3-hydroxy-c-4-(4-methoxy­ phenylcyclohexan-r-1-carbonsäuremethylester (5,00 mmol) werden 3 Stunden in 100 ml Toluol mit 50 mg pTSOH unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung abkühlen, rotiert ein und chromatographiert an Kieselgel (Lauf­ mittel: PE/EE 60 : 40), K 105 N (82,1) I, Δε=-6,1. 2.12 g of 1- (4-hexylphenyl) -c-3-hydroxy-c-4- (4-methoxy phenylcyclohexane-r-1-carboxylic acid methyl ester (5.00 mmol) 3 hours in 100 ml of toluene with 50 mg pTSOH under Reflux heated. The reaction mixture is allowed to cool, revolves and chromatographs on silica gel (Run average: PE / EA 60:40), K 105 N (82,1) I, Δ∈ = -6,1.  

Die Verbindungen der Beispiele (2) bis (29) werden analog hergestelltThe compounds of Examples (2) to (29) are prepared analogously

Claims (8)

1. Bicyclische Lactonderivate der Formel I, wobei
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder einen mesogenen Rest
bedeuten.1. Bicyclic lactone derivatives of the formula I, in which
R¹ and R² are each independently alkyl of 1 to 15 carbon atoms or a mesogenic radical
mean. 2. Bicyclische Lactonderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R¹ und R² ein mesogener Rest der Formel II ist, R⁰-A¹-Z¹-(A²-Z²)m- (II)wobei
R⁰ Halogen, CN, CF₃ oder OCF₃, oder einen unsubstituierten oder einen einfach durch CN, Halogen oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 15 C- Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -S-, -O-, -C≡C-, -CF₂-, -CO-, -CF₂-, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß S- und/oder O-Atome nicht direkt mit­ einander verknüpft sind,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=N-, -N=CH-, -CH₂S-, -SCH₂-, eine Ein­ fachbindung oder eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, worin auch eine CH₂- Gruppe durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- oder -CHCN- ersetzt sein kann,
und
A¹, A² und A² jeweils unabhängig voneinander einen
  • (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂- Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
  • (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
  • (c) Rest aus der Gruppe 1,3-Cyclobutylen, 1,3-Bicyclo(1,1,1)pentylen, 1,4-Cyclo­ hexenylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)octylen, Piperidin-1,4-diyl, Thiadiazol-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2, 3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
2. bicyclic lactone derivatives according to claim 1, characterized in that at least one of R¹ and R² is a mesogenic radical of formula II, R⁰-A¹-Z¹- (A²-Z²) m - (II) wherein
R⁰ is halogen, CN, CF₃ or OCF₃, or an unsubstituted or substituted by CN, halogen or CF₃ alkyl or alkenyl radical having up to 15 carbon atoms, wherein in these radicals also one or more CH₂ groups each independently - S, -O-, -C≡C, -CF₂-, -CO-, -CF₂-, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced so that S - and / or O atoms are not directly linked,
Z¹ and Z² are each independently -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH = N-, -N = CH-, -CH₂S -, -SCH₂-, a single bond or an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, in which also a CH₂ group by -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CHHalogen- or -CHCN- can be replaced
and
A¹, A² and A² each independently
  • (a) trans-1,4-cyclohexylene radical, in which also one or more non-adjacent CH₂ groups can be replaced by -O- and / or -S-,
  • (b) 1,4-phenylene radical, in which also one or two CH groups may be replaced by N,
  • (c) radical from the group consisting of 1,3-cyclobutylene, 1,3-bicyclo (1,1,1) pentylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine 1,4-diyl, thiadiazole-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2, 6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Halogen substituiert sein können, und
m 0, 1 oder 2
bedeuten.wherein the radicals (a) and (b) may be substituted by CN or halogen, and
m 0, 1 or 2
mean. 3. Derivate der Formel I nach einem der Ansprüche 1 und 2, worin einer der Reste R¹ und R² Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen und der andere einen meso­ genen Rest der Formel II bedeutet.3. Derivatives of the formula I according to any one of claims 1 and 2, wherein one of R¹ and R² is alkyl with 1 to 15 carbon atoms and the other a meso gene rest of the formula II means. 4. Derivate der Formel I nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin mindestens einer der Reste A¹ und A³ gegebenenfalls durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclohexylen, Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl bedeutet.4. Derivatives of the formula I according to at least one of Claims 1 to 3, wherein at least one of the radicals A¹ and A³ optionally substituted by fluorine 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl. 5. Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien für elektro­ optische Anzeigen.5. Use of the compounds of the formula I as Components of liquid-crystalline media for electro optical displays. 6. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I ist.6. Liquid-crystalline medium with at least two Components, characterized in that at least a component is a compound of the formula I. 7. Elektrooptische Anzeige, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dieelektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 6 enthält.7. Electro-optical display, characterized that it is a liquid-crystalline Medium according to claim 6 contains.
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