DE4001612A1 - Mehrschichtige verpackungshuelle auf basis von polyamid - Google Patents
Mehrschichtige verpackungshuelle auf basis von polyamidInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine biaxial streckorien
tierte mehrschichtige schlauchförmige Verpackungshülle
für pastöses Füllgut, insbesondere künstliche Wursthülle,
auf Basis von Polyamid.
Verpackungshüllen dieser Art sind bekannt. So enthält
die mehrschichtige schlauchförmige künstliche Wursthülle
der DE-A-27 24 252 eine Innenschicht aus einer Polymer
mischung von Polyamid 6 und Polyolefin zur Verbesserung
ihrer Barriereeigenschaften. Die bekannte Folie ist
gegebenenfalls wenigstens in einer Richtung orientiert.
Es ist ferner Stand der Technik (EP-A-00 65 278), für
eine biaxial streckorientierte mehrschichtige Folie mit
hoher Schrumpffähigkeit, wie sie zur Herstellung von
vakuumgeformten Behältern unter Hitzeeinwirkung erforder
lich ist, eine Polyamidschicht vorzusehen, die aus einer
Mischung von aliphatischem Polyamid bzw. Copolyamid und
teilaromatischem Polyamid bzw. Copolyamid besteht. Das
teilaromatische Polyamid besteht aus aliphatischen
Diamin-Einheiten und aromatischen Dicarbonsäure-Einheiten
und dient zur Erhöhung der Schrumpffähigkeit gegenüber
einer Folie aus reinem aliphatischen Polyamid. Zur Ver
besserung der Wasserdampfundurchlässigkeit ist die Poly
amidschicht mit einer Schicht aus Polyolefinen verbunden.
Polyolefinische Schichten sind allerdings für Wursthüllen
weniger geeignet, da sie zum Abstellen der Hülle von der
verpackten Wurstmasse führen. Außerdem ist ein hoher
Schrumpf der Folie unter Hitzeeinwirkung bei Wursthüllen
nicht erforderlich und meistens sogar unerwünscht.
Die EP-A-02 88 972 beschreibt eine bahnförmig extrudierte
Mehrschichtfolie mit einer Gasbarriereschicht aus einem
teilaromatischen Copolyamid aus aliphatischen und aroma
tischen Dicarbonsäure-Einheiten und aromatischen Diamin-
Einheiten. Die vorzugsweise fünfschichtigen Folien
besitzen Oberflächenschichten aus Polyolefinen, Poly
ester, Polycarbonat oder einem Copolyamid von PA 6 und PA
66. Die Folie ist zur Herstellung von Beuteln oder
Behältern wie Flaschen oder Tassen vorgesehen. Das
Copolyamid der Gasbarriereschicht soll gegenüber Copoly
amiden aus rein aliphatischen Dicarbonsäure-Einheiten und
aromatischen Diamin-Einheiten zu einer Folie mit geringe
rem Schrumpf bei Einwirkung von Hitze führen.
Aus der EP-A-03 05 959 ist ferner eine mehrschichtige
Folie bekannt geworden, die z. B. in Form eines heiß
siegelfähigen Beutels zum Verpacken von Fleisch und
Geflügel vorgesehen ist. Sie weist eine Barriereschicht
für Sauerstoff aus einem amorphen teilaromatischen
Copolyamid auf, welches aus Einheiten von Hexamethylen
diamin, Terephthalsäure und Isophthalsäure besteht. Wei
terhin sind beidseitige Oberflächenschichten vorhanden,
die heißsiegelfähig sind und eine Wasserdampfsperre bil
den sollen, um den Austritt von Feuchtigkeit aus dem
verpackten Gut in die Kernschicht aus Copolyamid zu ver
hindern. Als geeignete Oberflächenschichten sind Poly
olefine genannt, die jedoch bei Wursthüllen von Nachteil
sind, denn sie führen zu einer unzureichenden Haftung
zwischen Wurstmasse und Wursthülleninnenwand.
Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, die bekannte mehr
schichtige schlauchförmige Verpackungshülle auf Basis von
Polyamid dahingehend zu verbessern, daß sie erhöhte
Barriereeigenschaften gegenüber Sauerstoff und auch
gegenüber Wasserdampf zeigt, so daß eine zusätzliche
Polyolefinschicht nicht erforderlich ist. Die Hülle soll
sich problemlos als künstliche Wursthülle, insbesondere
für Brüh- und Kochwurst, einsetzen lassen. Würste mit
dieser Umhüllung sollen selbst nach einer 6-wöchigen
Lagerzeit keinen merklichen Feuchtigkeitsverlust zeigen,
der sich in einer Abnahme des Füllkalibers und durch fal
tiges Aussehen bemerkbar macht, noch soll sich durch
Abstellen der Hülle von der Wurstmasse zwischen Hüllen
wand und Wurstmasse Gelee absetzen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die in Anspruch 1 angege
bene Verpackungshülle. Die abhängigen Ansprüche geben
zweckmäßige Weiterbildungen der Hülle an.
Die Verpackungshülle besteht aus wenigstens drei Schich
ten, nämlich der mittleren Barriereschicht und jeweils
einer Schicht auf den beiden Oberflächen der
Barriereschicht, welche die innere und die äußere Schicht
der schlauchförmigen Hülle bilden. Die äußere und die
innere Schicht bestehen aus dem gleichen oder aus ver
schiedenem Material. Die Verpackungshülle zeigt eine für
Polyamidhüllen mit guten Barriereeigenschaften ver
gleichsweise dünne Wandstärke. Sie liegt vorzugsweise
bei maximal 60, insbesondere maximal 45 Mikrometer. Die
Untergrenze für die Wandstärke liegt bei 30, insbesondere
40 Mikrometer. Das Schlauchkaliber wird dem Verwendungs
zweck entsprechend angepaßt. Bei Verwendung der Hülle
für Koch- und Brühwürste beträgt das Schlauchkaliber im
allgemeinen 30 bis 150, insbesondere 40 bis 135 mm.
Die Barriereschicht besteht im wesentlichen aus einem
teilaromatischen Polyamid und/oder teilaromatischen
Copolyamid. Das teilaromatische Polyamid bzw. Copolyamid
besteht aus aliphatischen und aromatischen Einheiten.
In einer ersten Ausführungsform des teilaromatischen
Polyamids bilden die Diamineinheiten überwiegend oder
ausschließlich die aromatischen Einheiten. Beispiele für
diese Einheiten sind Xylylendiamin- und Phenylendiamin-
Einheiten. Die Dicarbonsäure-Einheiten dieser Ausfüh
rungsform sind dagegen überwiegend oder ausschließlich
aliphatisch und enthalten gewöhnlich 4 bis 10 C-Atome.
Bevorzugte aliphatische Dicarbonsäure-Einheiten sind
Sebazinsäure und Azelainsäure, insbesondere Adipinsäure.
In einer zweiten Ausführungsform des teilaromatischen
Polyamids bilden die Diamineinheiten überwiegend oder
ausschließlich die aliphatischen Einheiten, während die
Dicarbonsäureeinheiten überwiegend oder vollständig aus
Resten von aromatischen Dicarbonsäuren, insbesondere
Isophthalsäure und Terephthalsäure bestehen. Die alipha
tischen Diamineinheiten bestehen gewöhnlich aus 4 bis 8
C-Atomen, vorzugsweise aus Caprolactam- und/oder Hexa
methylendiamin-Einheiten. Das bevorzugte teilaromatische
Copolyamid der zweiten Ausführungsform besteht aus Capro
lactam- und/oder Hexamethylendiamin-Einheiten sowie
Terephthalsäure- und/oder Isophthalsäureeinheiten. Die
erste Ausführungsform des teilaromatischen Polyamids bzw.
Copolyamids enthält gegebenenfalls bis zu 5 Mol-% alipha
tische Diamin-Einheiten und bis zu 5 Mol-% aromatische
Dicarbonsäure-Einheiten. Ebenso kann die zweite Ausfüh
rungsform des teilaromatischen Polyamids bzw. Copolyamids
bis zu 5 Mol-% aromatische Diamin-Einheiten und bis zu 5
Mol-% alphatische Dicarbonsäure-Einheiten enthalten.
Die Barriereschicht enthält gegebenenfalls noch weitere
Polyamide. Insbesondere wenn das teilaromatische Poly
amid bzw. Copolyamid aus der genannten zweiten Ausfüh
rungsform besteht, liegt das teilaromatische Polyamid in
Mischung mit einem gesättigten linearen aliphatischen
Polyamid und/oder einem gesättigten linearen aliphati
schen Copolyamid vor. Eine Hülle mit einer
Barriereschicht aus dieser Polyamidmischung ist besonders
gut biaxial verstreckbar. Dieses zusätzliche Polyamid in
der Polymermischung der Barriereschicht besteht aus dem
Reaktionsprodukt einer aliphatischen Dicarbonsäure mit
aliphatischen primären Diaminen. Beispiele für geeignete
Dicarbonsäuren sind Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazin
säure und Dodecandicarbonsäure, geeignete Diamine sind
Tetra-, Penta-, Hexa- und Octa-methylendiamin, besonders
bevorzugt ist Hexamethylendiamin. Weiterhin kann das
zusätzliche Polyamid der Polyamidmischung auch aus Ein
heiten von Omega-Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen
oder deren Lactamen aufgebaut sein, beispielsweise von
11-Aminoundecansäure, Caprolactam oder Laurinlactam. Die
Copolyamide in der Mischung mit dem teilaromatischen
Polyamid bzw. Copolyamid enthalten verschiedene der
genannten Einheiten des aliphatischen Polyamids. Ein
bevorzugtes aliphatisches Copolyamid besteht aus
Caprolactam-, Hexamethylendiamin- und Adipinsäureeinhei
ten. Besonders bevorzugt sind Polyamid 6, Polyamid 66
und Polyamid 6/66 als zusätzliche Komponente in der
Barriereschicht. Der Anteil des zusätzlichen Polyamids
in der Barriereschicht beträgt 30 bis 95, insbesondere 40
bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung.
Die äußere und die innere Schicht des Verpackungs
schlauches besteht im wesentlichen aus einem gesättigten
linearen aliphatischen Polyamid und/oder gesättigten
linearen aliphatischen Copolyamid, wie es oben als
zusätzliches Polyamid neben dem teilaromatischen Polyamid
der Barriereschicht beschrieben wurde. Das aliphatische
Polyamid besteht insbesondere aus Polyamid 6, Polyamid
66, Polyamid 11 oder Polyamid 12, das aliphatische
Copolyamid ist insbesondere aus Polyamid 6-Einheiten
und/oder Polyamid 12-Einheiten aufgebaut und ist z. B.
Copolyamid 6/66. In einer anderen Ausführungsform
besteht wenigstens eine der beiden Schichten, vorzugs
weise die äußere, aus einer Polymermischung, die eines
oder mehrere der genannten Polyamide und/oder Copolyamide
umfaßt. Die Polymermischung enthält gegebenenfalls als
weitere Polymere Polyolefine, Ionomere oder Polyester.
Das Polyolefin ist ein Homo- oder Mischpolymeres von
Ethylen, Propylen oder alpha-Olefinen mit 4-8 C-Atomen,
vorzugsweise Polyethylen, insbesondere LDPE und LLDPE.
Ionomere sind bekanntlich Polyolefine mit Carboxyl-
Resten, d. h. Gruppen, die aus Säuren, Estern, Anhydriden
und Salzen der Carbonsäuren bestehen. Das Polyolefin und
das Ionomere sind gewöhnlich maximal mit 10 Gew.-% in der
inneren bzw. äußeren Schicht vorhanden.
Der in der Polymermischung der äußeren bzw. inneren
Schicht des Verpackungsschlauches vorhandene Polyester
ist ein Kondensationsprodukt von Diolen und aromatischen
Dicarbonsäuren, insbesondere Terephthalsäure und
gegebenenfalls zusätzlich Isophthalsäure. In geringem
Umfang kann der Polyester mit aliphatischen Dicarbonsäu
ren, wie z. B. Adipinsäure, modifiziert sein. Die Diole
sind insbesondere aliphatische Verbindungen der Formel
HO-(CH2)n-OH (n=2-8), wie Äthylenglykol, 1,4-Butylen
glykol, 1,3-Propylenglykol oder Hexamethylenglykol, und
alicyclische Verbindungen wie 1,4-Cyclohexandimethanol.
Ganz besonders bevorzugt wird Polybutylenterephthalat in
der Polymermischung verwendet. Der Anteil des Polyesters
beträgt gewöhnlich 5 bis 25 Gew.-% bezogen auf die Poly
mermischung der äußeren bzw. inneren Schicht der Ver
packungshülle.
In bevorzugter Ausführungsform zeigt die äußere Schicht
der schlauchförmigen Verpackungshülle eine höhere Wasser
aufnahmefähigkeit als die innere Schicht, so daß sie sich
als Wursthülle vor dem Füllvorgang gut wässern läßt und
die erforderliche Geschmeidigkeit zeigt. Die innere
Schicht mit der verringerten Wasseraufnahmefähigkeit ver
stärkt dagegen die Barriereeigenschaft der mittleren
Schicht. Besonders geeignet für die äußere Schicht ist
somit Polyamid 6 und Polyamid 66, die auch in Mischung
mit anderen wasseraufnahmefähigen Polymeren, auch mit
Polyester vorliegen. Durch den Zusatz von Polyester wird
die biaxiale Streckung des Schlauches erleichtert, d. h.
die erforderliche Reckkraft wird überraschenderweise her
abgesetzt. Für die Innenschicht werden dagegen Polyamide
mit relativ langen Methylenketten, wie z. B. Polyamid 11
oder Polyamid 12 oder Copolyamide eingesetzt. Durch den
Zusatz von Ionomeren in der Innenschicht zeigt die Hülle
eine verbesserte Haftung zur Wurstmasse.
Die Schlauchfolie kann in den einzelnen Schichten noch
weitere Zusätze enthalten, wie z. B. inerte Füllstoffe,
Farbstoffe, Pigmente, Gleitmittel, Stabilisatoren und
Hilfsmittel, die ein störungsfreies Herstellungsverfahren
oder eine problemlose Weiterverarbeitung als Wursthülle
gewährleisten.
Die Herstellung der Folie erfolgt zweckmäßigerweise durch
Coextrusion der die einzelnen Schichten bildenden Polyme
ren durch eine ringförmige Düse. Die Folie wird
anschließend in Längs- und Querrichtung bei 75 bis 95°C
verstreckt. Vorzugsweise erfolgt die Verstreckung
gleichzeitig in Querrichtung durch Luftdruck und in
Längsrichtung durch Verwendung von Quetschwalzen mit
unterschiedlicher Drehgeschwindigkeit. Anschließend wird
gegebenenfalls thermofixiert, wobei gewöhnlich eine
Temperatur von 120 bis 140°C erforderlich ist. Infolge
der Thermofixierung zeigt die Folie bei Wärmeeinwirkung
bis etwa 90°C nur einen relativ geringen Schrumpf von
kleiner als 20%, insbesondere kleiner als 15% in Längs
und Querrichtung.
Claims (11)
1. Biaxial streckorientierte mehrschichtige schlauch
förmige Verpackungshülle für pastöses Füllgut, ins
besondere künstliche Wursthülle, auf Basis von Poly
amid, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer
Barriereschicht mit verringerter Sauerstoffdurch
lässigkeit, einer äußeren Schicht und einer inneren
Schicht aufgebaut ist, daß die Barriereschicht ein
teilaromatisches Polyamid und/oder Copolyamid
umfaßt, und daß die äußere und die innere Schicht
ein aliphatisches Polyamid, ein aliphatisches
Copolyamid oder eine Polymermischung aus wenigstens
einer der beiden Verbindungen umfaßt.
2. Verpackungshülle nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die äußere und die innere Schicht aus
dem gleichen oder verschiedenen Polyamiden bestehen.
3. Verpackungshülle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das teilaromatische Polyamid
bzw. Copolyamid aus aliphatischen Diamineinheiten,
insbesondere Caprolactam- und/oder Hexa
methylendiamin-Einheiten, und aromatischen Dicarbon
säureeinheiten, insbesondere Isophthalsäure-
und/oder Terephthalsäureeinheiten, aufgebaut ist.
4. Verpackungshülle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das teilaromatische Polyamid
bzw. Copolyamid aus aromatischen Diamineinheiten,
insbesondere Xylylendiamin- und/oder Phenylendiamin-
Einheiten, und aliphatischen Dicarbonsäure-Einhei
ten, insbesondere Adipinsäure-Einheiten, aufgebaut
ist.
5. Verpackungshülle nach Anspruch 4, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Barriereschicht aus einer Poly
amidmischung aus dem teilaromatischen Polyamid und
einem linearen aliphatischen Polyamid besteht.
6. Verpackungshülle nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der
Barriereschicht maximal 50%, insbesondere maximal
40% der gesamten Wanddicke der Verpackungshülle
beträgt.
7. Verpackungshülle nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß ihre Wanddicke 30 bis
60, vorzugsweise 40 bis 50, insbesondere maximal 45
Mikrometer beträgt.
8. Verpackungshülle nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Schlauchkaliber 30
bis 150, insbesondere 40 bis 135 mm beträgt.
9. Verpackungshülle nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß die äußere und/oder die
innere Schicht aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid
11 oder Polyamid 12, aus einem aliphatischen Copoly
amid mit Polyamid 6-, Polyamid 66- und/oder Polyamid
12-Einheiten oder einer Polymermischung mit wenig
stens einem dieser Polyamide und Copolyamide aufge
baut ist.
10. Verpackungshülle nach Anspruch 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Polymermischung der äußeren bzw.
der inneren Hüllenschicht Polyester, insbesondere
Polybutylenterephthalat, Polyolefin, insbesondere
Polyethylen, oder Ionomere enthält.
11. Verpackungshülle nach einem der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer drei
schichtig coextrudierten Schlauchfolie besteht, die
im Verstreckungsverhältnis von 2,4 bis 2,8 in Längs
richtung und 2,8 bis 3,5 in Querrichtung verstreckt
ist.
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Applications Claiming Priority (1)
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DE4001612A1 true DE4001612A1 (de) | 1991-07-25 |
DE4001612C2 DE4001612C2 (de) | 1999-05-27 |
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ID=6398462
Family Applications (1)
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