DE3942827C1 - Prepn. of prods. from iron- and oil-contg. powders of steel industry - involves mixing powders, etc. with water and hydraulic cement - Google Patents

Prepn. of prods. from iron- and oil-contg. powders of steel industry - involves mixing powders, etc. with water and hydraulic cement

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DE3942827C1 DE3942827A DE3942827A DE3942827C1 DE 3942827 C1 DE3942827 C1 DE 3942827C1 DE 3942827 A DE3942827 A DE 3942827A DE 3942827 A DE3942827 A DE 3942827A DE 3942827 C1 DE3942827 C1 DE 3942827C1
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Abstract

Fe and oil-contg. sludges and dusts from the steel industry, which contain chromate, are mixed with water and hydraulic cement and 1-5 wt.% FeSO4.7H2O, the latter reducing the chromate before the mixt. hardens. Filter sludges, UHP dusts and AOD sludges can be used, a pref. mixt. contg. 10-30 wt.% filter sludge, 10-40 wt.% UHP dust, 10-50 wt.% AOD sludge, 1-5 wt.% FeSO4.7H2O and 10-25 wt.% blast furnace cement. USE/ADVANTAGE - Waste materials from iron and steel works can be put into a storable form before dumping or recharging for Fe recovery.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines lagerfähigen und wiederverwendbaren/rückführbaren Erzeugnisses aus eisen- und ölhaltigen Schlämmen und Stäuben der Stahlindustrie, die Chromat enthalten, bei dem die Schlämme und Stäube mit der zur Verfestigung erforderlichen Menge Wasser und hydraulischem Zement versetzt werden und anschließend aushärten.The invention relates to a process for the preparation a storable and reusable / traceable Product of iron- and oily sludges and Dust from the steel industry containing chromate that the mud and dusts with the for solidification required amount of water and hydraulic cement be offset and then harden.

In der Stahlindustrie fallen bei verschiedenen Prozessen feinkörnige Abgänge an, die in mehr oder weniger großen Mengen sechswertiges Chrom enthalten. Sechswertiges Chrom oder Chromat gilt als kanzerogen und kann bei häufigem Kontakt Allergien erzeugen. Da Alkalichromate leicht wasserlöslich sind und deshalb auch sehr leicht ausgewaschen werden, können Abgänge, die sechswertiges Chrom enthalten, nicht ohne weiteres deponiert werden.In the steel industry fall in different processes fine-grained outlets, which in more or less large Quantities contain hexavalent chromium. hexavalent Chromium or chromate is considered to be carcinogenic and may be present at frequent allergies. As alkali chromates easily are water-soluble and therefore very easily washed out outlets containing hexavalent chromium can be not be deposited easily.

Besonders problematische Abgänge der Stahlindustrie sind die sog. UHP-Stäube (Ultra-High-Power-Stäube), die bei der Elektrostahlerzeugung bei der Entstaubung der Atmosphäre in Filtern anfallen. Eine weitere Quelle sechswertigen Chroms sind die sog. AOD-Schlämme (Argon-Oxygen-Decarburation-Schlämme), die bei der Edelstahlerzeugung durch nasses Niederschlagen anfallen.Particularly problematic outflows of the steel industry are the so-called. UHP dusts (ultra-high-power dusts), which at Electric steel production in the dedusting of Atmosphere in filters. Another source hexavalent chromium are the so-called AOD sludges (Argon-Oxygen-Decarburation-Schlämme), which are used in the Stainless steel production due to wet precipitation.

Insbesondere in Walzwerken treten sog. Filterschlämme auf, die bei der Abwasserklärung als Filterrückstand mit einem Wassergehalt von etwa 20% anfallen. Sinterschlämme liegen in ähnlicher Zusammensetzung vor und haben mit den Filterschlämmen einen relativ großen Anteil an Eisenoxid gemein, der hauptsächlich als sog. Hammer­ schlag vorliegt. Der Eisenoxidanteil kann die Größen­ ordnung von 40-80% erreichen. Diese Schlämme er­ halten zusätzlich Öle in Anteilen von etwa 3 bis 7%. Der Ölanteil kann in Ölabscheiderschlämmen noch wesentlich höher ausfallen und beispielsweise etwa 50% der Trockenmasse, die selbst in einer Größenordnung von etwa 30 bis 40% liegt, ausmachen. Die Trockenmasse der eigentlichen Filterschlämme liegt in der Größenordnung von etwa 70%.Especially in rolling mills, so-called filter muds occur on, which in the sewage declaration as filter residue with a water content of about 20%. Sinterschlämme are in similar composition and have with  the filter sludge a relatively large proportion Iron oxide in common, mainly as a so-called hammer present. The iron oxide content can be the sizes order of 40-80%. This mud he additionally hold oils in proportions of about 3 to 7%. The oil content may still be in oil separator sludge much higher and, for example, about 50% the dry matter, even in the order of is about 30 to 40%, make up. The dry matter of the actual filter sludge is of the order of magnitude of about 70%.

In der vorliegenden Anmeldung werden unter Filter­ schlämmen die eigentlichen Filterschlämme wie auch Sinterschlämme und Ölabscheiderschlämme verstanden. Wie die UHP-Stäube und auch die AOD-Schlämme, enthalten auch die Filterschlämme Chromat in wechselnden Anteilen.In the present application are under filter sludge the actual filter sludge as well Sintered sludge and Ölabscheiderschlämme understood. As UHP dusts and AOD sludges are also included the filter slurry chromate in varying proportions.

Allen diesen Stäuben und Schlämmen ist ferner gemein, daß sie Eisen bzw. Eisenoxid in größeren Mengen enthalten. Der Eisengehalt kann dabei 50 bis 70 Gew.-% ausmachen. Dies sind Größenordnungen, wie sie auch in aufbereiteten Eisenerzen vorkommen.All these dusts and sludges are also common, that they contain iron or iron oxide in larger quantities. The iron content can make up 50 to 70 wt .-%. This are orders of magnitude, as they are also recycled Iron ores occur.

Aufgrund ihres hohen Eisengehaltes wäre im Grunde genommen eine Rückführung der Stäube und Schlämme in die Eisen- und Stahlerzeugung wünschenswert. Dies wird aber bisher nicht praktiziert, weil die feinteilige Form dieser Abgänge den Wiedereinsatz bei der Eisen- oder Stahlerzeugung verhindert; unter den dort herrschenden Bedingungen werden die feinteiligen Materialien aus den Öfen ausgeblasen und belasten die nachgeschalteten Filter- und Auffangvorrichtungen.Because of their high iron content would be basically taken a return of dusts and sludge in the Iron and steel production desirable. But this will previously not practiced because of the finely divided shape These disposals reuse in the iron or Steel production prevented; among the ruling ones  Conditions are the finely divided materials from the Furnaces blown out and burden the downstream Filter and collecting devices.

Eine einfache Ablagerung dieser Schlämme ist aber wegen ihres Chromatgehaltes nicht möglich; sie müssen entweder als Sonderabfälle gehandhabt werden, was wegen der großen anfallenden Mengen kaum praktikabel ist, oder in eine Form gebracht werden, die eine geordnete Ablagerung erlaubt. Hierzu ist insbesondere die Beseitigung des Chromanteils erforderlich.A simple deposit of this sludge is because of their chromate content not possible; they either have to be handled as hazardous waste, which is because of the large accumulating quantities is hardly practicable, or in one Form, which is an orderly deposit allowed. In particular, the elimination of the Chromium required.

Die Filterschlämme können aber auch wegen ihres hohen Ölanteils und zudem ihres Gehalts an Chromat und anderen toxischen Schwermetallen nicht gefahrlos deponiert werden. Neben den oben bereits angesprochenen Gefahren wegen des Chromatgehalts drohen darüber hinaus Umweltschäden durch aussickerndes Öl, beispielsweise durch Kontaminierung des Bodens und Grundwassers.The filter sludge can also because of their high Oil content and also their content of chromate and others toxic heavy metals are not safely dumped become. In addition to the above-mentioned dangers because of the chromium content threaten beyond that Environmental damage from oil seepage, for example due to contamination of the soil and groundwater.

Aus diesem Grunde wurden bereits Verfahren zur Entsor­ gung von Filterschlämmen, UHP-Stäuben und AOD-Schlämmen entwickelt, mit denen diese Abgänge verfestigt und einer geordneten Deponierung zugeführt werden können.For this reason, procedures have already been to Entsor filter sludge, UHP dusts and AOD sludges designed to solidify these outlets and one ordered landfill can be supplied.

So beschreibt die DE-OS 32 27 000 bereits ein Verfahren zur Verfestigung von ölhaltigen Filter-, Sinter- oder Ölabscheiderschlämmen mit Hilfe eines hydraulischen Bindemittels, etwa Zement oder Kalkhydrat. Dieses besondere Verfahren stellt aber ausschließlich auf die Verbreitung von ölhaltigen Stahlwerksabgängen ab. Für die Behandlung von UHP-Stäuben und AOD-Schlämmen ist es nicht geeignet. Das verfestigte Produkt ist zudem nur bedingt für die Rückführung des Eisenanteils geeignet. Somit kommt für die Entsorgung nur die Endlagerung in Frage; Deponieraum ist aber teuer und wird zunehmend knapper.Thus, DE-OS 32 27 000 already describes a method for solidification of oil-containing filter, sintered or Ölabscheiderschlämmen using a hydraulic Binder, such as cement or hydrated lime. This  special procedure is but exclusively on the Dissemination of oily steel mill outlets. For the Treatment of UHP dusts and AOD sludges is not suitable. The solidified product is also only conditionally for the return of the iron content suitable. Thus comes for the disposal only the final disposal in question; landfill space But it is expensive and increasingly scarce.

Die DE-OS 34 14 400 beschreibt ein Verfahren zur Verfestigung von chromathaltigen UHP-Stäuben, bei dem den Stäuben ölhaltige Hydroxierschlämme und hydraulische Bindemittel zugesetzt werden, jedoch erwies sich die Zusammensetzung der hierfür verwandten Hydroxidschlämme als zu wenig konstant, als daß ein gleichmäßiges, für die Deponierung geeignetes Produkt erzielt werden kann. Wegen der ungleichmäßigen Zusammensetzung des Hydroxid­ schlammes und wegen der darin enthaltenen weiteren Substanzen werden erhebliche Mengen an Bindemittel be­ nötigt, wodurch im Ergebnis zu große Mengen für eine Deponierung entstehen.DE-OS 34 14 400 describes a method for Hardening of chromate-containing UHP dusts, in which the dusts oily Hydroxierschlämme and hydraulic Binders are added, but proved the Composition of related hydroxide slurries as too little constant, than that uniform, for the Landfill suitable product can be achieved. Because of the uneven composition of the hydroxide mud and because of the other contained therein Substances will be significant amounts of binder be forces, resulting in too large quantities for a Landfilling arise.

Die DE-OS 37 16 484 beschreibt ein Verfahren zur Ver­ festigung von eisenhaltigen feinkörnigen Abgängen der Stahlindustrie, die sechswertiges Chrom enthalten, mit einem hydraulischen Bindemittel unter Zusatz von frisch hergestelltem Eisen-II-hydroxid zur Reduktion des Chromanteils. Mit diesem Verfahren ist es zwar möglich, UHP-Stäube und in gewissem Maße auch AOD-Schlämme deponiefähig zu verfestigen, jedoch ist die Zubereitung der frischen Eisenhydroxidlösung aufwendig. Zudem kann das Produkt keiner weiteren Verwendung zugeführt werden. Die Verfestigung ölhaltiger Schlämme ist mit diesem Verfahren nicht möglich.DE-OS 37 16 484 describes a method for Ver consolidation of iron - containing fine - grained outlets Steel industry, containing hexavalent chromium, with a hydraulic binder with the addition of fresh produced ferrous hydroxide for the reduction of Chromium content. It is true with this method possible, UHP dusts and to some extent also AOD sludge solidify landfillable, however, is the  Preparation of the fresh iron hydroxide solution consuming. In addition, the product can not be used further be supplied. The solidification of oily sludges is not possible with this method.

Keines der oben angesprochenen Verfahren ist zudem in der Lage, die verschiedenartigen staub- und schlamm­ förmigen Abgänge eines Stahlwerkes, wie sie bei der Eisengewinnung, Eisenverarbeitung und Eisenbearbeitung insgesamt anfallen, in einheitlicher Weise in ein verwend­ bares oder rückführbares Produkt umzuwandeln. Bislang ist es erforderlich, jede der einzelnen Abgangsarten einer besonderen Behandlung zur Verfestigung zu unterziehen. Dies ist aber auch aus Kosten- und Zeitgründen unerwünscht; zudem können unterschiedliche Behandlungsarten aufgrund von Verwechslungen der Rezepturen zu Verfestigungsprodukten führen, die bei abfalltechnischen Anforderungen nicht genügen. Die bei diesen bekannten Verfahren erhaltenen Pro­ dukte sind in der Regel auch nicht für einen weiteren Einsatz in der Eisen- und Stahlerzeugung geeignet.None of the above-mentioned methods is also in capable of producing various types of dust and mud shaped outlets of a steel plant, as in the Iron production, iron processing and iron working accumulate in a uniform manner in one convertible or recyclable product. So far it required each of the individual departure types one undergo special treatment for solidification. But this is also undesirable for cost and time reasons; In addition, different types of treatment due to Mixing of the formulations to solidification products which does not comply with waste-technical requirements suffice. The Pro Ducts are usually not for another Use in iron and steel production suitable.

Außerdem wäre es wünschenswert, über ein Verfahren zu verfügen, mit dem die oben genannten drei Kategorien von Abgängen zusammen zu einem einheitlichen Produkt verarbeitet werden können, das als Rohstoff bei der Eisen- oder Stahlerzeugung eingesetzt werden kann. Ein solches Erzeugnis muß aber zugleich auch gegen Umwelt­ einflüsse beständig und über längere Zeit lagerfähig sein, da es in der Regel nicht sofort in der eisen­ schaffenden Industrie eingesetzt werden kann, sondern erst nach Ansammlung größerer Mengen.Besides, it would be desirable to have a procedure too with which the above three categories of Departures together to a single product can be processed as a raw material in the Iron or steel production can be used. On But at the same time, such a product must also be protected against the environment Influences resistant and storable for a long time Be as it usually is not immediately in the iron  creative industry can be used, but only after accumulation of larger quantities.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem alle eisenhaltigen Schlämme und Stäube der Stahlindustrie, die Chromat und Öle enthalten, zu einem lagerfähigen und wiederverwendbaren oder rückführbaren Produkt verfestigt werden können.The invention is therefore based on the object To provide a method by which all ferrous Sludges and dusts of the steel industry, the chromate and oils contained, to a storable and reusable or traceable product can be solidified.

Dies ist mit einem Verfahren der eingangs geschilderten Art möglich, bei dem der Mischung vor dem Aushärten 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten, FeSO₄ · 7 aq (Grünsalz) zur Reduktion des Chromatanteils zugesetzt wird.This is with a method of the initially described Art possible, in which the mixture before curing 1 to 5% by weight, based on the total weight of the components, FeSO₄ · 7 aq (green salt) for the reduction of the chromate content is added.

Als Vorteil kommt hinzu, daß der Zusatz von Eisensulfat (Grünsalz) die Aushärtung des entstehenden Mörtels nach dem Mischen beschleunigt. Der Vorteil liegt insbesondere darin, daß die zur Deponierung benutzten Massen zeitlich gesehen deutlich früher wiederbefahren werden können.An added advantage is that the addition of iron sulfate (Green salt) after the curing of the resulting mortar accelerated mixing. The advantage is in particular in that the masses used for landfilling are timed can be reused much earlier.

Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche.Preferred embodiments are the subject of Dependent claims.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, sämtliche in einem herkömmlichen Stahlwerk mit Eisengewinnung, Eisenverarbeitung und Eisenbearbeitung anfallenden Abgänge, seien sie in Staub- oder Schlamm­ form, auf eine Weise zu verfestigen, die sowohl die Lagerung über längere Zeit bis hin zur endgültigen Deponierung als auch den Einsatz als Rohstoff bei der Eisengewinnung erlaubt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte weisen zudem eine solche Festigkeit auf, daß sie, wenn in Formen gegossen, ohne weiteres als Baumaterial, beispielsweise im Straßenbau, eingesetzt werden können.With the method according to the invention it is possible all in a conventional steelworks with  Iron production, iron processing and iron working accumulating waste, be it in dust or mud form, in a way that solidifies both the Storage for a long time until the final Landfill as well as use as raw material in the Iron extraction allowed. The according to the invention Process manufactured products also have a such strength that, when poured into molds, they readily as a building material, for example in Road construction, can be used.

Im Falle der Zwischen- oder Endlagerung liegt der Chromatgehalt im Eluat deutlich unter 1,0 mg/l, im wesentlichen sogar unter 0,5 mg/l. Die im verfestigten Produkt enthaltenen Ölrückstände sind fest gebunden und treten auch bei längerer Lagerung nicht aus. Es ist an und für sich überraschend, daß dies ohne Zugabe von Kalk oder Kalkhydrat erreicht werden kann, den bisher bevorzugt für diesen Zweck eingesetzten Bindemitteln.In the case of intermediate or final storage is the Chromate content in the eluate significantly below 1.0 mg / l, im substantially even below 0.5 mg / l. The in solidified Product contained oil residues are firmly bound and occur even with prolonged storage not from. It is surprising in and of itself that this achieved without the addition of lime or hydrated lime can be, so far preferred for this purpose used binders.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Eisen-II-sulfat- heptahydrat, auch als Grünsalz bekannt, ist ein in großen Mengen anfallender Abfallstoff der Stahl- und Pigmentindustrie. Es wird beispielsweise in großen Mengen bei der Wiederaufarbeitung von Beizlösungen für eisenhaltige Werkstoffe erhalten.The iron (II) sulphate to be used according to the invention heptahydrate, also known as green salt, is an in  large amounts of waste produced by the steel and Pigment industry. For example, it is in large Quantities in the reprocessing of pickling solutions for obtained iron-containing materials.

Gemäß der Erfindung werden die zu verfestigenden Schlämme und Stäube mit dem hydraulischen Zement gemischt. In der Regel ist die Zugabe von Wasser nötig, um die erwünschte breiige Konsistenz zu erzielen. Dieser Mischung werden 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Abfallprodukte der Mischung, Grünsalz zuge­ mischt. In der Regel wandelt sich dieses Grünsalz bereits während des Mischens in Eisen-II-hydroxid um, das dann in einer Festkörperreaktion das Chromat zu dreiwertigem Chrom reduziert. Für diese Reduktion hat sich die in-situ-Bildung von Eisen-II-hydroxid aus Grünsalz als besonders vorteilhaft erwiesen; auf diese Weise wird eine gute Verteilung des Hydroxids und da­ durch eine Reduktion des Chromats mit relativ geringen Eisenmengen erzielt.According to the invention, the to be solidified Sludges and dusts with hydraulic cement mixed. As a rule, the addition of water is necessary to achieve the desired mushy consistency. This Mixture be 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the waste products of the mixture, green salt added mixed. As a rule, this green salt is transformed already during mixing in iron (II) hydroxide then, in a solid state reaction, the chromate reduced to trivalent chromium. For this reduction has turned off the in situ formation of ferrous hydroxide Green salt proved to be particularly advantageous; to this Way is a good distribution of the hydroxide and there by a reduction of chromate with relatively low Achieved iron quantities.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform können dem Gemisch Siebberge der Körnung 0 bis 15 mm in einer Menge bis zu 20 Gew.-% zugesetzt werden. Diese Siebberge geben dem erstarrten Produkt zusätzliche Festigkeit, insbe­ sondere bei geringeren Schlammanteilen oder erhöhten Ölanteilen.According to a preferred embodiment, the Mixture Siebberge of grain size 0 to 15 mm in an amount  up to 20 wt .-% are added. Give these sieve mountains the solidified product additional strength, esp especially at lower sludge levels or increased Oil shares.

Die Eignung der Siebberge als Zuschlagstoff für diesen Zweck ist im Grunde genommen überraschend, da sie regel­ mäßig in geringen Mengen Pyrit enthalten. Pyrit unterliegt unter atmosphärischen Einflüssen aber der Oxidation zu Eisensulfat, das wiederum in dem Verbund insbesondere in Gegenwart von Wasser zu einer Erniedri­ gung des pH-Werts führt. Die Reaktionen führen insge­ samt zu einer Volumenvergrößerung, die zur Sprengung des Verbandes führen kann, insbesondere, wenn durch die Er­ niedrigung des pH-Werts bereits eine Strukturschwächung eingetreten ist.The suitability of Siebberge as an additive for this Purpose is basically surprising, as they are regular moderately contained in small amounts of pyrite. pyrite subject to atmospheric influences but the Oxidation to iron sulfate, which in turn in the composite especially in the presence of water to a high the pH value. The reactions lead in total velvet to an increase in volume, which is used to blow up the Association can lead, in particular, if by the Er low pH already causes structural weakness occurred.

Dies tritt bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Siebberge jedoch nicht auf, was möglicherweise auf den Ölgehalt der Filterschlämme zurückzuführen ist; der Öl­ gehalt führt zu einer Hydrophobisierung des Verbandes und erschwert insgesamt das Eindringen sowohl von Feuchtigkeit als auch von Luftsauerstoff. Auf die gleiche Weise wirkt der Ölgehalt auch der Auslaugung des verfestigten Materials durch Feuchtigkeit bei der Zwischen- und Endlagerung entgegen. This occurs in the inventive use of Siebberge, however, does not focus on what may be on the Oil content of the filter slurry is due; the oil content leads to a hydrophobization of the dressing and altogether hinders the penetration of both Moisture as well as atmospheric oxygen. On the same way, the oil content also affects the leaching of the solidified material due to moisture in the Interim and final storage contrary.  

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die zu verfestigenden Stäube und Schlämme nach dem Zusammen­ mischen zu Tafeln oder Platten vergossen werden, die dann anschließend mechanisch aufgebrochen werden und der Zwischenlagerung oder Wiederverwendung zugeführt werden. Die Massen können aber auch zu Formsteinen gegossen werden, die insbesondere im Straßenbau und bei Befesti­ gungsarbeiten eingesetzt werden können.In the method according to the invention, the solidifying dusts and sludges after the together Mix to be shed to plates or plates, the then be broken up mechanically and the Interim storage or reuse be supplied. The masses can also be cast into shaped bricks be used, especially in road construction and fasteners tion work can be used.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele, in der alle Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples, in all percentages are by weight, explained in more detail.

Beispiel 1Example 1

Eine Mischung ausA mix of

Filterschlamm|20%Filter mud | 20% UHP-StaubUHP dust 20%20% AOD-SchlammAOD mud 20%20% Siebberge 0-15 mmSieve mountains 0-15 mm 16%16% Eisen-II-sulfat.7 aqIron II sulfate.7 aq 4%4% Hochofenzement 35LBlast Furnace Cement 35L 20%20%

wird mit einer ausreichenden Menge Wasser versetzt und in einen Intensivmischer mit Wirbler und Kollergang gründlich 5 Minuten vermischt. Es entsteht ein dunkel­ brauner dicklicher Brei, der nach kurzer Zeit er­ starrt. Der Restgehalt an Chromat im Eluat liegt nach DIN 38 414 (S4) deutlich unter 0,5 mg/l.is mixed with a sufficient amount of water and into an intensive mixer with swirler and pug mill  mixed thoroughly for 5 minutes. It creates a dark brown fat porridge, which after a short time he stares. The residual content of chromate in the eluate is lower DIN 38 414 (S4) well below 0.5 mg / l.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Gemäß Beispiel 1 werden folgende Mischungen herge­ stellt:According to Example 1, the following mixtures Herge provides:

Die mit hinreichend Wasser für eine breiige Konsistenz versetzten Mischungen ziehen nach dem gründlichen Durchmischen nach 10 bis 20 Minuten an und erstarren binnen kurzer Zeit. Der Restgehalt an Chromat im Eluat liegt gemäß DIN 38 414 (S4) deutlich unter 1,0 mg/l.The with enough water for a pulpy consistency staggered mixtures pull after thorough Mix after 10 to 20 minutes and freeze within a short time. The residual content of chromate in the eluate is well below 1.0 mg / l according to DIN 38 414 (S4).

Die aus den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen verfestigten Produkte weisen die folgenden Druckfestigkeiten auf:The solidified obtained from Examples 1 to 4 Products have the following compressive strengths:

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung eines lagerfähigen und wiederverwendbaren/rückführbaren Erzeugnisses aus eisen- und ölhaltigen Schlämmen und Stäuben der Stahlindustrie, die Chromat enthalten, bei dem die Schlämme und Stäube mit der zur Verfestigung erforderlichen Menge Wasser und hydraulischem Zement versetzt werden und anschließend aushärten, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung vor dem Aushärten 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Komponenten, FeSO₄ · 7 aq (Grünsalz) zur Reduktion des Chromanteils zugesetzt wird.1. A process for producing a storable and reusable / recyclable product from ferrous and oily sludges and dusts of the steel industry, containing chromate, in which the sludges and dusts are added to the hardening required amount of water and hydraulic cement and then cured, characterized characterized in that the mixture prior to curing 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the components, FeSO₄ · 7 aq (green salt) is added to reduce the chromium content. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Filterschlämme, UHP-Stäube und AOD-Schlämme verwandt werden.2. The method according to claim 1, characterized filter sludge, UHP dusts and AOD sludges be used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung aus 10 bis 30 Gew.-% Filterschlamm
10 bis 40 Gew.-% UHP-Staub
10 bis 50 Gew.-% AOD-Schlamm
 1 bis  5 Gew.-% FeSO₄ · 7 aq
10 bis 25 Gew.-% Hochofenzementmit der erforderlichen Menge Wasser verwandt wird.
3. The method according to claim 2, characterized in that a mixture of 10 to 30 wt .-% filter slurry
10 to 40 wt .-% UHP dust
10 to 50% by weight AOD sludge
1 to 5 wt .-% FeSO₄ · 7 aq
10 to 25 wt .-% blast furnace cement is used with the required amount of water.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung Siebberge der Krönung 0 bis 15 mm zugesetzt wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the mixture Siebberge the coronation is added 0 to 15 mm.   5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einzelkomponenten, Siebberge zugesetzt wird.5. The method according to claim 4, characterized that the mixture 10 to 25 wt .-%, based on the Total weight of the individual components, Siebberge is added. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Zementanteil 15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einzelkomponenten, beträgt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the cement content 15 to 20 wt .-%, based on the total weight of Individual components. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung zu Form­ steinen gegossen wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the mixture to form is poured stones. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das ausgehärtete Erzeugnis aufgebrochen wird.8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the cured Product is broken up.
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