DE3939379A1 - 1,8-naphthalindicarbonsaeureimide als antidots - Google Patents
1,8-naphthalindicarbonsaeureimide als antidotsInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 1,8-Naphthalin-
dicarbonsäureimide der allgemeinen Formel Ia
in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
R¹-R⁴
Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro, C₁-C₆-Alkylgruppen, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein können, C₂-C₆-Alkenylgruppen, C₂-C₆-Alkinylgruppen, C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppen, die Aminogruppe, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, Amino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₄-alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, C₁-C₄-Alkylthiogruppen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, die Hydroxycarbonylgruppe, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppen, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthiogruppen, die Hydroxysulfonylgruppe, C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, die Hydrazinogruppe, die bis zu drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, die Phenylgruppe, Phenyl-C₁-C₃-alkylgruppen, die Naphthylgruppe, Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Phenoxy- oder Naphthoxygruppe, die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die Phenylcargonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, Phenyl-C₁-C₃-alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfinylgruppen, die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfonylgruppen, die Phenoxysulfonyl- oder Naphthoxysulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der genannten Substituenten noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl;
X
eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl, Phenyl- (C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl-(C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl-(C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, die Acetylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaroylgruppe, die Phenyl- oder Naphthylgruppe, eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppe, eine 5- bis 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃-alkylgruppe, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Gruppen noch bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Hydroxy, Cyano, Trifluormethyl, C₁-C₆-Alkoxy, das unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkyl, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino;
R⁶
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe, die Thienylgruppe, eine Dihydropyranyl- oder Dihydrothiopyranylgruppe, die Tetrahydropyranyl- oder Tetrahydrothiopyranylgruppe, oder
eine Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet;
oder zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, einen 4-Oxocyclohexadienylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann und der noch bis zu drei C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann;
Y, Z
Sauerstoff oder Schwefel;
Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro, C₁-C₆-Alkylgruppen, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein können, C₂-C₆-Alkenylgruppen, C₂-C₆-Alkinylgruppen, C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppen, die Aminogruppe, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, Amino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₄-alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, C₁-C₄-Alkylthiogruppen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, die Hydroxycarbonylgruppe, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppen, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthiogruppen, die Hydroxysulfonylgruppe, C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, die Hydrazinogruppe, die bis zu drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, die Phenylgruppe, Phenyl-C₁-C₃-alkylgruppen, die Naphthylgruppe, Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Phenoxy- oder Naphthoxygruppe, die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die Phenylcargonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, Phenyl-C₁-C₃-alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfinylgruppen, die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfonylgruppen, die Phenoxysulfonyl- oder Naphthoxysulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der genannten Substituenten noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl;
X
eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl, Phenyl- (C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl-(C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl-(C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, die Acetylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaroylgruppe, die Phenyl- oder Naphthylgruppe, eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppe, eine 5- bis 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃-alkylgruppe, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Gruppen noch bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Hydroxy, Cyano, Trifluormethyl, C₁-C₆-Alkoxy, das unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkyl, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino;
R⁶
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe, die Thienylgruppe, eine Dihydropyranyl- oder Dihydrothiopyranylgruppe, die Tetrahydropyranyl- oder Tetrahydrothiopyranylgruppe, oder
eine Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet;
oder zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, einen 4-Oxocyclohexadienylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann und der noch bis zu drei C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann;
Y, Z
Sauerstoff oder Schwefel;
mit der Maßgabe, daß R⁵ und R⁶ nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten,
sowie die pflanzenverträglichen Salze derjenigen Verbindungen Ia, bei
denen R¹, R², R³, R⁴ Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl,
Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthio oder
Hydroxysulfonyl bedeuten.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
Ia sowie herbizide Mittel, die 2-(4-Heteroaryloxy)- oder 2-(4-Aryloxy)-
phenoxyessigsäure- oder -propionsäurederivate und/oder Cyclohexenonderivate
als herbizide Wirkstoffe und substituierte 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide
der Formel Ia, Ib und/oder Ic, sowie die pflanzenverträglichen
Salze derjenigen Verbindungen Ia, Ib und/oder Ic, bei denen R¹,
R², R³, R⁴ Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl, Hydroxycarbonyl-
C₁-C₄-alkoxy, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthio oder Hydroxysulfonyl bedeuten
und/oder R⁷ Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-
alkoxy oder Hydroxysulfonyl-C₁-C₆-alkyl bedeutet, als Antidots enthalten.
Ferner betrifft die Erfindung Verfahren zur selektiven Bekämpfung von
unerwünschtem Pflanzenwuchs mit diesen herbiziden Mitteln.
1,8-Naphthalindicarbonsäureimide, die am Imidstickstoff u. a. eine Gruppe
-(CH₂)-CO-N (n=ganze Zahl) tragen können, werden von der
JP-A 73 37 738-R (als Weißmacher) und von der NL-A 73 14 760 (als Polyamid-
Farbstoffe) umfaßt. Verbindungen Ib, die am Stickstoffatom eine
Gruppe -(CH₂)n-CO-O-H oder -(CH₂)n-CO-O-Alkyl tragen, sind in der
Literatur insbesondere als medizinische Wirkstoffe oder als Bleichmittel
für Polymere beschrieben (z. B. US-A 42 54 108, JP-A 5 40 67 035,
JP-A 73 38 212-R, JP-A 72 27 777-R, JP-A 70 02 672-R).
Aus der DE-A 27 53 152 sind 1,8-Naphthalincarbonsäureimide, die am
Imidstickstoff eine geg. subst. Cyanomethyl-, Carboxymethyl- oder eine
acetalisierte Carboxymethylgruppe tragen, als optische Aufheller bekannt.
Herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der 2-(4-Heteroaryloxy)- oder
2-(4-Aryloxy)-phenoxyessigsäurederivate der Formel IV,
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Ra die Phenylgruppe, die Pyridylgruppe, eine Benzoxazylgruppe, eine
Benzthiazylgruppe oder eine Benzpyrazinylgruppe, wobei diese
aromatischen Ringsysteme bis zu zwei der folgenden Reste tragen
können: Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder
C₁-C₄-Halogenalkoxy,
Rb Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder das Äquivalent eines pflanzenverträglichen Kations und
Rc Wasserstoff oder eine Methylgruppe,
Rb Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder das Äquivalent eines pflanzenverträglichen Kations und
Rc Wasserstoff oder eine Methylgruppe,
sind aus der Literatur, z. B. aus DE-A 22 23 894, DE-A 24 33 067,
DE-A 25 76 251, DE-A 30 04 770, BE-A 8 68 875 und BE-A 8 58 618 bekannt.
Sie dienen der Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen aus der Familie der
Gramineen. Die Verträglichkeit dieser Substanzen für Kulturpflanzen
variiert jedoch zwischen kommerziell acceptabel und unverträglich, je nach
Substituenten und Aufwandmenge.
Ebenso verhält es sich mit Cyclohexenonderivaten der Formel V,
in welcher die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Rd eine C₁-C₄-Alkylgruppe;
Re eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₃-C₄-Alkenylgruppe, eine C₃-C₄-Alkinylgruppe oder eine C₃-C₄-Halogenalkenylgruppe;
einen -(C₄-Alkyl)-phenyl- oder -C₄-Alkenyl)-phenylrest, wobei der Alkyl- und Alkenylteil noch bis zu 3 C₁-C₃-Alkylgruppen und/oder Halogenatome und der Phenylteil bis zu 5 Halogenatome oder einen Benzyloxycarbonyl- oder Phenylrest und/oder bis zu 3 der folgenden Substituenten tragen kann: Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, parteill oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
Rf eine C₁-C₄-Alkylgruppe, welche ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein kann;
ein 5- oder 6gliedriges gesättigtes oder einfach ungesättigtes Ringsystem, welches neben Kohlenstoffgliedern ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom oder eine Sulfoxid- oder Sulfongruppe enthalten kann und wobei dieser Ring bis zu drei der folgenden Reste tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
einen 10gliedrigen gesättigten oder einfach ungesättigten Heterocyclus, welcher zwei nicht benachbarte Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthält und der durch bis zu drei C₁-C₄-Alkylgruppen und/oder Methoxygruppen substituiert sein kann;
eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Pyrazolgruppe, eine Pyrrolylgruppe oder eine Isoxazolylgruppe, wobei diese Gruppen bis zu drei der folgenden Gruppen tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₁-C₄-Dialkoxy-C₁-C₃-alkyl, Formyl, Halogen und/oder Benzoylamino;
Rg Wasserstoff, Hydroxy oder, wenn Rf die Bedeutung C₁-C₆-Alkylgruppe hat, eine C₁-C₆-Alkylgruppe;
Rh Wasserstoff, eine Cyanogruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C₁-C₄-Alkyletoximgruppe und
Ri Wasserstoff oder das Äquivalent eines umweltverträglichen Kations.
Re eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₃-C₄-Alkenylgruppe, eine C₃-C₄-Alkinylgruppe oder eine C₃-C₄-Halogenalkenylgruppe;
einen -(C₄-Alkyl)-phenyl- oder -C₄-Alkenyl)-phenylrest, wobei der Alkyl- und Alkenylteil noch bis zu 3 C₁-C₃-Alkylgruppen und/oder Halogenatome und der Phenylteil bis zu 5 Halogenatome oder einen Benzyloxycarbonyl- oder Phenylrest und/oder bis zu 3 der folgenden Substituenten tragen kann: Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, parteill oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
Rf eine C₁-C₄-Alkylgruppe, welche ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein kann;
ein 5- oder 6gliedriges gesättigtes oder einfach ungesättigtes Ringsystem, welches neben Kohlenstoffgliedern ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom oder eine Sulfoxid- oder Sulfongruppe enthalten kann und wobei dieser Ring bis zu drei der folgenden Reste tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
einen 10gliedrigen gesättigten oder einfach ungesättigten Heterocyclus, welcher zwei nicht benachbarte Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthält und der durch bis zu drei C₁-C₄-Alkylgruppen und/oder Methoxygruppen substituiert sein kann;
eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Pyrazolgruppe, eine Pyrrolylgruppe oder eine Isoxazolylgruppe, wobei diese Gruppen bis zu drei der folgenden Gruppen tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₁-C₄-Dialkoxy-C₁-C₃-alkyl, Formyl, Halogen und/oder Benzoylamino;
Rg Wasserstoff, Hydroxy oder, wenn Rf die Bedeutung C₁-C₆-Alkylgruppe hat, eine C₁-C₆-Alkylgruppe;
Rh Wasserstoff, eine Cyanogruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe oder eine C₁-C₄-Alkyletoximgruppe und
Ri Wasserstoff oder das Äquivalent eines umweltverträglichen Kations.
Sie sind in der Literatur (z. B. EP-A 2 28 598, EP-A 2 30 235, EP-A 2 38 021,
US-A 44 32 786, DE-A 24 39 104) ebenfalls als Herbizide beschrieben und
dienen vorwiegend zur Bekämpfung unerwünschter Gräser in dicotylen
Kulturen und in Gräsern, die nicht zur Familie der Gramineen zählen. Je
nach Struktur der Substituenten und Dosis der Anwendung können Verbindungen
aus dieser Gruppe auch zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten
Gräsern in Gramineen Kulturen wie Weizen und Reis eingesetzt werden.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Verbindungen zu
finden, welche die Nachteile, die bei der Verwendung der obengenannten
Herbizide der Formeln IV und V bestehen, zumindest so stark zu verringern,
daß der Ernteertrag der Kulturpflanzen nicht mehr oder nicht nennenswert
herabgesetzt wird.
Entsprechend der Aufgabe wurden die eingangs definierten substituierten
1,8-Naphthalindicarbonsäureimide Ia, Ib und Ic gefunden.
Weiterhin wurden Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia sowie Verfahren
zur kombinierten Behandlung von Pflanzenkulturen mit den antidotisch
wirkenden Verbindungen Ia und/oder Ib und/oder Ic einerseits und
den Herbiziden IV und/oder V andererseits gefunden, wobei es unerheblich
ist, ob der herbizide Wirkstoff und die antidotische Verbindung gemeinsam
oder getrennt formuliert und ausgebracht werden bzw. bei getrennter Ausbringungen,
in welcher Reihenfolge herbizider Wirkstoff und Antidot
appliziert werden.
Derivate Ia, Ib und Ic mit sauren Endgruppen können in Form ihrer landwirtschaftlich
brauchbaren Salze vorliegen. Bevorzugt werden dabei die
Alkalimetallsalze, insbesondere das Kalium- oder Natriumsalz, Erdalkalimetallsalze,
insbesondere das Calcium-, Magnesium- oder Bariumsalz,
Mangan-, Kupfer-, Zink- oder Eisensalze sowie Ammonium-, Phosphonium-,
Sulfonium- oder Sulfoxoniumsalze, beispielsweise Ammoniumsalze, Tetraalkylammoniumsalze,
Benzyltriarylammoniumsalze, Trialkylsulfoniumsalze
oder Trialkylsulfoxoniumsalze.
Die 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide Ia, Ib und Ic sind z. B.
nach folgenden Methoden erhältlich:
- a) Die Verbindungen Ib und Ic sind bekannt und können nach bekannten Verfahren dargestellt werden [z. B. Prog. Clin. Biol. Res., 232 (Enzym. Mol. Biol. Carbonyl Metab.), 353 (1987); J. Med. Chem., 29, 2384 (1986); Egypt. J. Chem. 24, 127 (1981); Ind. J. Chem., Sect. B, 21B, 1106 (1982); Egypt. J. Chem. 25, 445 (1982), sowie die dort angeführte Literatur].
Im allgemeinen wird ein 1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid oder ein
1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid der Formel VIa bzw. VIb
mit einer Aminoverbindung VII kondensiert:
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe VI und VII in stöchiometrischem
Verhältnis ein, jedoch kann ein Überschuß der einen oder
anderen Komponente in Einzelfällen vorteilhaft sein.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei 0 bis 250°C, vorteilhaft im Siedebereich des Lösungsmittels.
Die so dargestellten 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide Ib und Ic können nach üblichen Methoden in weitere Derivate Ib bzw. Ic überführt werden, so daß das Substitutionsmuster in einem weiten Bereich variiert werden kann.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei 0 bis 250°C, vorteilhaft im Siedebereich des Lösungsmittels.
Die so dargestellten 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide Ib und Ic können nach üblichen Methoden in weitere Derivate Ib bzw. Ic überführt werden, so daß das Substitutionsmuster in einem weiten Bereich variiert werden kann.
- b) Die erfindungsgemäßen Verbindungen Ia können zweckmäßigerweise durch
Umsetzung eines Säurehalogenids der Formel II mit einem Oxim III in
Gegenwart einer Base erhalten werden:
Als Lösungsmittel eignen sich inerte aliphatische oder aromatische,
gewünschtenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Pyridin, Toluol,
Chlorbenzol und Methylenchlorid sowie Ether wie Diethylether,
Methyl-tert.-butylether, Tetrahydofuran und Dioxan oder geeignete
Gemische der genannten Solventien.
Als Base verwendet man zweckmäßigerweise Verbindungen wie Pyridin, 4-Dimethylaminopyridin, Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclooctan (DABCO), tertiäre aliphatische Amine wie Triethylamin oder (bei der Herstellungsvariante nach Schotten-Baumann) wäßrige Alkalilauge oder Alkalicarbonatlösung.
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe II und III in stöchiometrischem Verhältnis ein, jedoch kann ein Überschuß der einen oder anderen Komponente in Einzelfällen vorteilhaft sein.
Die Umsetzung kann bei Normal-, Über- oder Unterdruck nach den dafür üblichen Techniken durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei (-10) bis 150°C, insbesondere bei 10 bis 100°C. Vorteilhaft arbeitet man bei Normaldruck im Siedebereich des Lösungsmittels.
Die Aufarbeitung geschieht bei Verwendung von Pyridin als Base und Lösungsmittel im allgemeinen durch Eingießen der Reaktionsmischung in Wasser, im Falle von mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln dagegen im allgemeinen durch Extraktion mit Wasser, waschen mit verdünnten Mineralsäuen und Entsäuern. Die Reinigung der Rohprodukte erfolgt z. B. durch Umkristallisation, durch Umfällung oder durch Chromatographie.
Die Oxime III sind bekannt oder nach bekannten Verfahren erhältlich.
Bei ungleichen Resten R⁵ und R⁶ liegen die Oxime III meist als Isomerengemisch der syn-/anti-Isomeren vor, so daß die Endprodukte Ia ebenfalls als Isomerengemisch anfallen können.
Als Säurehalogenide II können die Fluoride, Chloride oder Bromide verwendet werden. Besonders bevorzugt werden die Säurechloride. Man erhält sie vorteilhaft durch Halogenierung der entsprechenden Carbonsäuren mit einem Halogenierungsmittel wie Thionylchlorid, Phosphortrichlorid oder Phosphorpentachlorid. Die Carbonsäuren sind bekannt oder können analog den Verbindungen Ib synthetisiert werden.
Zur Darstellung der Verbindungen Ia können neben den Säurehalogeniden II
auch andere aktivierte Carbonsäurederivate wie Carbonsäureanhydride und
Carbonsäureimidazolide umgesetzt werden.
Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Verbindungen Ia, Ib
und Ic als pflanzenschützende Mittel kommen als Substituenten folgende
Reste in Betracht:
R¹-R⁴:
- Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro;
- Halogen, insbesondere Fluor, Chlor und Brom;
- C₁-C₆-Alkylgruppen oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppen, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Halogenalkylgruppen wie Methyl, Ethyl, tert.-Butyl und Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- C₂-C₆-Alkenylgruppen, insbesondere C₂-C₄-Alkenylgruppen wie Ethenyl, 2-Propenyl, 3-Butenyl und 3-Butenyl;
- C₂-C₆-Alkinylgruppen, insbesondere C₂-C₄-Alkinylgruppen, z. B. 2-Propinyl;
- C₃-C₆-Cycloalkyl- oder Cycloalkoxygruppen, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclohexyloxy;
- Amino-, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, insbesondere Amino, C₁-C₄-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppen, z. B. Methylamino, tert.-Butylamino, Dimethylamino, Methylethylamino und Diethylamino;
- Amino-(C₁-C₄)-alkyl, C₁-C₆-Alkylamino-(C₁-C₄)-alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino-(C₁-C₄)-alkylgruppen, insbesondere Amino-(C₁-C₂)-alkyl-, C₁-C₄-Alkylamino-(C₁-C₂)-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino-(C₁-C₂)-alkylgruppen, z. B. Aminomethyl, Methylaminomethyl, Dimethylaminomethyl und Methylethylaminomethyl;
- C₁-C₄-Alkoxy- oder C₁-C₄-Alkylthiogruppen, z. B. Methoxy, Ethoxy, tert.-Butoxy, Methylthio und Ethylthio;
- C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl- oder C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppen, insbesondere C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl- oder C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppen, z. B. Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Methylthiomethyl und Ethylthiomethyl;
- C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₄-Alkylcarbonyloxygruppen wie Methylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, Methylcarbonyloxy und tert.-Butylcarbonyloxy;
- C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppen wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und tert.-Butoxycarbonyl;
- Hydroxycarbonyl- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₃-alkylgruppen, insbesondere Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonylmethyl und Hydroxycarbonylethyl;
- Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₄- alkylthiogruppen, insbesondere Hydroxycarbonylmethoxy, Hydroxycarbonylethoxy, Hydroxycarbonylmethylthio und Hydroxycarbonylethylthio;
- die Hydroxysulfonylgruppe;
- C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₄-Alkylsulfonylgruppen, Methylsulfinyl, tert.-Butylsulfinyl, Methylsulfonyl und tert.-Butylsulfonyl;
- C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, insbesondere Methoxysulfonyl, Ethoxysuslfonyl und tert.-Butoxysulfonyl;
- die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, insbesondere Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, tert.-Butylaminosulfonyl, Methylethylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl und Diethylaminosulfonyl;
- die Hydrazinogruppe, die bis zu 3 C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, insbesondere Hydrazino;
- die Phenylgruppe oder Phenyl-C₁-C₃-alkylgruppen, wobei die Arylteile bis zu 3 der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl und Ethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino wie Methylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino wie Dimethylamino oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl wie Trichlormethyl und Trifluormethyl, insbesondere Phenyl, Benzyl, Phenylethyl und Phenyl-n-propyl;
- die Naphthylgruppe oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppen, wobei die Arylteile bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe genannt, tragen können, insbesondere Naphthyl, Naphth-1-ylmethyl und Naphth-1-ylethyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃- alkylgruppen, deren Heteroarylteile bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere 2-Pyrrolyl, 2-Thienyl, 3-Furanyl und 2-Pyridyl;
- die Phenyloxy- oder Naphthyloxygruppe, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Phenoxy und Naphthoxy;
- die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylthio und Naphthylthio;
- die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxycarbonyl und Naphthoxycarbonyl;
- die Phenylcarbonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylcarbonyl und Naphthylcarbonyl;
- die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylcarbonyloxy und Naphthylcarbonyloxy;
- Phenyl-C₁-C₃-alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Phenyl-C₁-C₂- alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, z. B. Phenylmethoxy und Naphth-1-ylmethoxy;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Pyrrolylmethyloxy;
- die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten; wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylsulfinyl und Naphthylsulfinyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroarylsulfinyl- oder Heteroarylsulfonylgruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können;
- die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylsulfonyl und Naphthylsulfonyl;
- die Phenoxysulfonyl- oder Naphtoxysulfonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxysulfonyl und Naphthoxysulfonyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können;
X:
- eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6gliedriges Heteroaryl, Phenyl-(C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl-(C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6gliedriges Heteroaryl- (C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten 6 Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
- Wasserstoff, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl und tert.-Butyl;
- eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, insbesondere eine C₂-C₄-Alkenylgruppe wie Ethenyl und 3-Butenyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl- oder C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄- alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl- oder C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxymethyl, Ethoxyethyl und Methylthiomethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
- eine Acetylgruppe;
- eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6gliedrige Heteroaroylgruppe, insbesondere Benzoyl, Naphthoyl, Pyridylcarbonyl und Thienylcarbonyl;
- die Phenyl- oder Naphthylgruppe, die jeweils bis zu 3 der folgenden Reste tragen kann; Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Hydoxy, Cyano, Trifluormethyl, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, partiell oder vollständig substituiertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino, insbesondere Phenyl und Naphthyl;
- eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppe, die bis zu 3 der Reste, wie bei der Phenylgruppe genannt, tragen können, insbesondere Benzyl, Phenethyl und Naphth-1-ylmethyl;
- eine 5- oder 6gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃- alkylgruppe, die bis zu 3 der Reste, wie bei der Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere 2-Pyrrolyl, 2-Thienyl, 3-Furanyl und 2-Pyridyl;
R⁶
- Wasserstoff, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Halogenalkylgruppe, z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, insbesondere Methoxy, Ethoxy und tert.-Butoxy;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl und Methoxyethyl;
- eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe, insbesondere 1,3-Diazol-1-ylmethyl, 1,2-Diazol-1-ylmethyl, 1,2,4-Triazol-1-ylmethyl und 1,2,3-Triazol-1-ylmethyl;
- eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, insbesondere eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und tert.-Butoxycarbonyl;
- die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe;
- die Tetrahydropyranyl- und Tetrahydrothiopyranylgruppe;
- die Thienylgruppe;
- die Dihydropyranyl- und Dihydrothiopyranylgruppe;
- die Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet,
- Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro;
- Halogen, insbesondere Fluor, Chlor und Brom;
- C₁-C₆-Alkylgruppen oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppen, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Halogenalkylgruppen wie Methyl, Ethyl, tert.-Butyl und Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- C₂-C₆-Alkenylgruppen, insbesondere C₂-C₄-Alkenylgruppen wie Ethenyl, 2-Propenyl, 3-Butenyl und 3-Butenyl;
- C₂-C₆-Alkinylgruppen, insbesondere C₂-C₄-Alkinylgruppen, z. B. 2-Propinyl;
- C₃-C₆-Cycloalkyl- oder Cycloalkoxygruppen, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclohexyloxy;
- Amino-, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, insbesondere Amino, C₁-C₄-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppen, z. B. Methylamino, tert.-Butylamino, Dimethylamino, Methylethylamino und Diethylamino;
- Amino-(C₁-C₄)-alkyl, C₁-C₆-Alkylamino-(C₁-C₄)-alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino-(C₁-C₄)-alkylgruppen, insbesondere Amino-(C₁-C₂)-alkyl-, C₁-C₄-Alkylamino-(C₁-C₂)-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylamino-(C₁-C₂)-alkylgruppen, z. B. Aminomethyl, Methylaminomethyl, Dimethylaminomethyl und Methylethylaminomethyl;
- C₁-C₄-Alkoxy- oder C₁-C₄-Alkylthiogruppen, z. B. Methoxy, Ethoxy, tert.-Butoxy, Methylthio und Ethylthio;
- C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl- oder C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppen, insbesondere C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl- oder C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppen, z. B. Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Methylthiomethyl und Ethylthiomethyl;
- C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₄-Alkylcarbonyloxygruppen wie Methylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, Methylcarbonyloxy und tert.-Butylcarbonyloxy;
- C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppen wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und tert.-Butoxycarbonyl;
- Hydroxycarbonyl- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₃-alkylgruppen, insbesondere Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonylmethyl und Hydroxycarbonylethyl;
- Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₄- alkylthiogruppen, insbesondere Hydroxycarbonylmethoxy, Hydroxycarbonylethoxy, Hydroxycarbonylmethylthio und Hydroxycarbonylethylthio;
- die Hydroxysulfonylgruppe;
- C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, insbesondere C₁-C₄-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₄-Alkylsulfonylgruppen, Methylsulfinyl, tert.-Butylsulfinyl, Methylsulfonyl und tert.-Butylsulfonyl;
- C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, insbesondere Methoxysulfonyl, Ethoxysuslfonyl und tert.-Butoxysulfonyl;
- die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, insbesondere Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, tert.-Butylaminosulfonyl, Methylethylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl und Diethylaminosulfonyl;
- die Hydrazinogruppe, die bis zu 3 C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, insbesondere Hydrazino;
- die Phenylgruppe oder Phenyl-C₁-C₃-alkylgruppen, wobei die Arylteile bis zu 3 der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl und Ethyl, C₁-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino wie Methylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino wie Dimethylamino oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl wie Trichlormethyl und Trifluormethyl, insbesondere Phenyl, Benzyl, Phenylethyl und Phenyl-n-propyl;
- die Naphthylgruppe oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppen, wobei die Arylteile bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe genannt, tragen können, insbesondere Naphthyl, Naphth-1-ylmethyl und Naphth-1-ylethyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃- alkylgruppen, deren Heteroarylteile bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere 2-Pyrrolyl, 2-Thienyl, 3-Furanyl und 2-Pyridyl;
- die Phenyloxy- oder Naphthyloxygruppe, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Phenoxy und Naphthoxy;
- die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylthio und Naphthylthio;
- die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxycarbonyl und Naphthoxycarbonyl;
- die Phenylcarbonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylcarbonyl und Naphthylcarbonyl;
- die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylcarbonyloxy und Naphthylcarbonyloxy;
- Phenyl-C₁-C₃-alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Phenyl-C₁-C₂- alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, z. B. Phenylmethoxy und Naphth-1-ylmethoxy;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können, insbesondere Pyrrolylmethyloxy;
- die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten; wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylsulfinyl und Naphthylsulfinyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroarylsulfinyl- oder Heteroarylsulfonylgruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können;
- die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenylsulfonyl und Naphthylsulfonyl;
- die Phenoxysulfonyl- oder Naphtoxysulfonylgruppe, die jede bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxysulfonyl und Naphthoxysulfonyl;
- 5- oder 6gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, die bis zu 3 der Substituenten, wie für die Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen können;
X:
- eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl wie Methyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6gliedriges Heteroaryl, Phenyl-(C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl-(C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6gliedriges Heteroaryl- (C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten 6 Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
- Wasserstoff, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl und tert.-Butyl;
- eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, insbesondere eine C₂-C₄-Alkenylgruppe wie Ethenyl und 3-Butenyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl- oder C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄- alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl- oder C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxymethyl, Ethoxyethyl und Methylthiomethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, insbesondere Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
- eine Acetylgruppe;
- eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6gliedrige Heteroaroylgruppe, insbesondere Benzoyl, Naphthoyl, Pyridylcarbonyl und Thienylcarbonyl;
- die Phenyl- oder Naphthylgruppe, die jeweils bis zu 3 der folgenden Reste tragen kann; Halogen wie Fluor, Chlor und Brom, Hydoxy, Cyano, Trifluormethyl, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, partiell oder vollständig substituiertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino, insbesondere Phenyl und Naphthyl;
- eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkylgruppe, die bis zu 3 der Reste, wie bei der Phenylgruppe genannt, tragen können, insbesondere Benzyl, Phenethyl und Naphth-1-ylmethyl;
- eine 5- oder 6gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃- alkylgruppe, die bis zu 3 der Reste, wie bei der Phenylgruppe vorstehend genannt, tragen kann, insbesondere 2-Pyrrolyl, 2-Thienyl, 3-Furanyl und 2-Pyridyl;
R⁶
- Wasserstoff, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Halogenalkylgruppe, z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, insbesondere Methoxy, Ethoxy und tert.-Butoxy;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl und Methoxyethyl;
- eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe, insbesondere 1,3-Diazol-1-ylmethyl, 1,2-Diazol-1-ylmethyl, 1,2,4-Triazol-1-ylmethyl und 1,2,3-Triazol-1-ylmethyl;
- eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, insbesondere eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und tert.-Butoxycarbonyl;
- die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe;
- die Tetrahydropyranyl- und Tetrahydrothiopyranylgruppe;
- die Thienylgruppe;
- die Dihydropyranyl- und Dihydrothiopyranylgruppe;
- die Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet,
mit der Maßgabe, daß R⁵ und R⁶ nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten;
oder zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom
oder zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom
- einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, insbesondere Cyclopropyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclododecyl;
- einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann, und der noch bis zu 3 C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann, insbesondere 3,3,5-Trimethylcyclohexyliden, 3-Methylcyclopentyliden, 3-Methylcyclohexyliden, 3-Methylcyclopent-2-enyliden, Cyclohex-2-enyliden, 2,6-Dimethylpyranyliden-4, 2,6-Dimethylthiopyranyliden-4, Tetrahydropyranyliden-4, Tetrahydrothiopyranyliden-4, 2,3-Benzocyclopentyliden-1 und 2,3-Benzocyclohexyliden-2;
R⁷:
- Wasserstoff, Hydroxyl, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkyl- oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₁₄-Halogenalkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe wie Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 4-Hydroxy-n-but-1-yl und 2-Hydroxy-1,1-dimethylethyl;
- eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, insbesondere eine C₂-C₄-Alkenylgruppe wie Ethenyl, 2-Propen-1-yl und But-3-enyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, insbesondere Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy und n-Butoxy;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkylgruppen, z. B. Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl und Ethoxyethyl;
- eine C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppe wie Methylthiomethyl, Methylthioethyl und Ethylthiomethyl;
- eine Amino-, C₁-C₄-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe, insbesondere Amino, Methylamino, tert.-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Methylethylamino;
- eine C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppe, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentoxy und Cyclohexoxy;
- eine Acylgruppe;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxycarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonylmethyl und Ethoxycarbonylethyl;
- eine Aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl-, C₁-C₄-Alkylaminocarbonyl- C₁-C₆-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, insbesondere eine Aminocarbonyl-C₁-C₂-alkyl-, C₁-C₃-Alkylaminocarbonyl-C₁-C₂-alkyl- oder Di-(C₁-C₃)- alkylaminocarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Aminocarbonylmethyl, Methylaminocarbonylmethyl, Dimethylaminocarbonylmethyl, Aminocarbonylethyl und Diethylaminocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxyaminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl- oder N-(C₁-C₄- Alkoxy)-N-(C₁-C₄-alkyl)-aminocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxyaminocarbonyl-C₁-C₂- alkyl- oder N-(C₁-C₃-Alkoxy)-N-(C₁-C₃-alkyl)-aminocarbonyl- C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxyaminocarbonylmethyl, N-Methoxy-N-methyl-aminocarbonylmethyl und N-Ethoxy-N- ethyl-aminocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkylthiocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkylthiocarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methylthiocarbonylmethyl und Ethylthiocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonyl- oder eine C₁-C₄-Alkylcarbonyloxygruppe, insbesondere Methoxycarbonyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxysulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxysulfonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxysulfonylmethyl, Methoxysulfonylethyl und n-Propoxysulfonylethyl;
- eine Aminosulfonyl-C₁-C₆-alkyl-, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- C₁-C₆-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, insbesondere eine Aminosulfonyl-C₁-C₂-alkyl-, C₁-C₃-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₂-alkyl oder Di-(C₁-C₃)-alkylaminosulfonyl- C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Aminosulfonylmethyl, Dimethylaminosulfonylmethyl und Diethylaminosulfonylethyl;
- eine Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkyl- oder eine Hydroxycarbonyl- C₁-C₆-alkoxygruppe, insbesondere eine Hydroxycarbonyl- C₁-C₂-alkyl- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₂-alkoxygruppe wie Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl und Hydroxycarbonylmethoxy;
- eine Hydroxysulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine Hydroxysulfonyl-C₁-C₂-alkylgruppe wie Hydroxysulfonylmethyl und Hydroxysulfonylethyl;
- die Phenyl- oder eine Phenyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Hydroxycarbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄)-Alkylamino, C₁-C₄-Alkoxy oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Phenyl, Benzyl, Phenethyl und 4-Phenylbutyl;
- die Naphthyl- oder eine Naphthyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Naphthyl, Naphth-1-ylmethyl und Naphth-1-yl-2-ethyl;
- eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Pyrrolyl, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, 2-Pyridylmethyl, 3-Pyridylmethyl und 4-Pyridylmethyl;
- die Phenoxy- oder eine Phenyl-C₁-C₄-alkoxygruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxy, Benzyloxy, 2-Phenylethoxy und 4-Phenylbutoxy;
- die Naphthoxy- oder eine Naphthyl-C₁-C₄-alkoxygruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Naphthoxy, Naphth-1-ylmethoxy und 4-(Naphth-1-yl)-butoxy;
- die Benzoylgruppe, die noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann;
- eine Phenoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl- oder Naphthoxycarbonyl- C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxycarbonylmethyl, 4-(Phenoxycarbonyl)- butyl, 1-Naphthoxycarbonyl-methyl und 4-(1-Naphthoxycarbonyl)- butyl;
- eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere 3-Pyridyloxycarbonyl und Thienyloxycarbonyl;
- eine Gruppe -(CH₂)n-COO-NR⁸R⁹, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und R⁸, R⁹ C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C₁-C₃-Alkylcarbonyl, insbesondere Methylcarbonyl, bedeutet, insbesondere -(CH₂)₂-COO-N(CH₃)(CO-CH₃),
- eine Gruppe -(CH₂)n-COO-NR⁸R⁹, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet und die Reste R⁸ und R⁹ mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, insbesondere Pyrrolidon-1-yloxycarbonyl und 2-(Pyrrolidin-1-yl-oxycarbonyl)ethyl.
- einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann, und der noch bis zu 3 C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann, insbesondere 3,3,5-Trimethylcyclohexyliden, 3-Methylcyclopentyliden, 3-Methylcyclohexyliden, 3-Methylcyclopent-2-enyliden, Cyclohex-2-enyliden, 2,6-Dimethylpyranyliden-4, 2,6-Dimethylthiopyranyliden-4, Tetrahydropyranyliden-4, Tetrahydrothiopyranyliden-4, 2,3-Benzocyclopentyliden-1 und 2,3-Benzocyclohexyliden-2;
R⁷:
- Wasserstoff, Hydroxyl, Cyano;
- eine C₁-C₆-Alkyl- oder C₁-C₆-Halogenalkylgruppe, verzweigt oder unverzweigt, insbesondere eine C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₁₄-Halogenalkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl;
- eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe wie Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 4-Hydroxy-n-but-1-yl und 2-Hydroxy-1,1-dimethylethyl;
- eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, insbesondere eine C₂-C₄-Alkenylgruppe wie Ethenyl, 2-Propen-1-yl und But-3-enyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, insbesondere Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy und n-Butoxy;
- eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₂-alkylgruppen, z. B. Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl und Ethoxyethyl;
- eine C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkylthio-C₁-C₂-alkylgruppe wie Methylthiomethyl, Methylthioethyl und Ethylthiomethyl;
- eine Amino-, C₁-C₄-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe, insbesondere Amino, Methylamino, tert.-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Methylethylamino;
- eine C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppe, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentoxy und Cyclohexoxy;
- eine Acylgruppe;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxycarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonylmethyl und Ethoxycarbonylethyl;
- eine Aminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl-, C₁-C₄-Alkylaminocarbonyl- C₁-C₆-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, insbesondere eine Aminocarbonyl-C₁-C₂-alkyl-, C₁-C₃-Alkylaminocarbonyl-C₁-C₂-alkyl- oder Di-(C₁-C₃)- alkylaminocarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Aminocarbonylmethyl, Methylaminocarbonylmethyl, Dimethylaminocarbonylmethyl, Aminocarbonylethyl und Diethylaminocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxyaminocarbonyl-C₁-C₆-alkyl- oder N-(C₁-C₄- Alkoxy)-N-(C₁-C₄-alkyl)-aminocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxyaminocarbonyl-C₁-C₂- alkyl- oder N-(C₁-C₃-Alkoxy)-N-(C₁-C₃-alkyl)-aminocarbonyl- C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxyaminocarbonylmethyl, N-Methoxy-N-methyl-aminocarbonylmethyl und N-Ethoxy-N- ethyl-aminocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkylthiocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkylthiocarbonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methylthiocarbonylmethyl und Ethylthiocarbonylethyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxycarbonyl- oder eine C₁-C₄-Alkylcarbonyloxygruppe, insbesondere Methoxycarbonyl;
- eine C₁-C₄-Alkoxysulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine C₁-C₃-Alkoxysulfonyl-C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Methoxysulfonylmethyl, Methoxysulfonylethyl und n-Propoxysulfonylethyl;
- eine Aminosulfonyl-C₁-C₆-alkyl-, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- C₁-C₆-alkyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, insbesondere eine Aminosulfonyl-C₁-C₂-alkyl-, C₁-C₃-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₂-alkyl oder Di-(C₁-C₃)-alkylaminosulfonyl- C₁-C₂-alkylgruppe, z. B. Aminosulfonylmethyl, Dimethylaminosulfonylmethyl und Diethylaminosulfonylethyl;
- eine Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkyl- oder eine Hydroxycarbonyl- C₁-C₆-alkoxygruppe, insbesondere eine Hydroxycarbonyl- C₁-C₂-alkyl- oder Hydroxycarbonyl-C₁-C₂-alkoxygruppe wie Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl und Hydroxycarbonylmethoxy;
- eine Hydroxysulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, insbesondere eine Hydroxysulfonyl-C₁-C₂-alkylgruppe wie Hydroxysulfonylmethyl und Hydroxysulfonylethyl;
- die Phenyl- oder eine Phenyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Hydroxycarbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄)-Alkylamino, C₁-C₄-Alkoxy oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Phenyl, Benzyl, Phenethyl und 4-Phenylbutyl;
- die Naphthyl- oder eine Naphthyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Naphthyl, Naphth-1-ylmethyl und Naphth-1-yl-2-ethyl;
- eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Pyrrolyl, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, 2-Pyridylmethyl, 3-Pyridylmethyl und 4-Pyridylmethyl;
- die Phenoxy- oder eine Phenyl-C₁-C₄-alkoxygruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxy, Benzyloxy, 2-Phenylethoxy und 4-Phenylbutoxy;
- die Naphthoxy- oder eine Naphthyl-C₁-C₄-alkoxygruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Naphthoxy, Naphth-1-ylmethoxy und 4-(Naphth-1-yl)-butoxy;
- die Benzoylgruppe, die noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann;
- eine Phenoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl- oder Naphthoxycarbonyl- C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere Phenoxycarbonylmethyl, 4-(Phenoxycarbonyl)- butyl, 1-Naphthoxycarbonyl-methyl und 4-(1-Naphthoxycarbonyl)- butyl;
- eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobei der Aromat jeweils noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen oder einen der Reste, wie bei der vorstehenden Phenylgruppe genannt, tragen kann, insbesondere 3-Pyridyloxycarbonyl und Thienyloxycarbonyl;
- eine Gruppe -(CH₂)n-COO-NR⁸R⁹, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und R⁸, R⁹ C₁-C₃-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C₁-C₃-Alkylcarbonyl, insbesondere Methylcarbonyl, bedeutet, insbesondere -(CH₂)₂-COO-N(CH₃)(CO-CH₃),
- eine Gruppe -(CH₂)n-COO-NR⁸R⁹, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet und die Reste R⁸ und R⁹ mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, insbesondere Pyrrolidon-1-yloxycarbonyl und 2-(Pyrrolidin-1-yl-oxycarbonyl)ethyl.
Besonders gut geeignete Verbindungen Ia und Ib sind den Tabellen 1 und 2
zu entnehmen.
Spezielle Beispiele für herbizide (Heteroaryloxy)- bzw. Aryloxy-phenoxyessigsäurederivate
der Formel IV, deren Kulturpflanzenverträglichkeit
durch substituierte 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide der Formel Ia, Ib und
Ic verbessert werden kann, sind in der folgenden Tabelle A aufgeführt.
Spezielle Beispiele für herbizide Cyclohexenone der Formel V, deren
Kulturpflanzenverträglichkeit durch substituierte 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide
der Formel Ia, Ib und Ic verbessert werden kann, sind in der
folgenden Tabelle B aufgeführt.
Herbizide Wirkstoffe und antidotisch wirkende Verbindung können gemeinsam
oder getrennt nach dem Auflaufen auf die Blätter und Sprosse der
Kulturpflanzen und der unerwünschten Gräser ausgebracht werden. Bevorzugt
wird das antidotisch wirkende Mittel gleichzeitig mit dem herbiziden
Wirkstoff ausgebracht. Auch eine getrennte Ausbringung, wobei das Antidot
zuerst und anschließend der herbizide Wirkstoff auf das Feld gebracht
werden, ist möglich. Herbizider Wirkstoff und Antidot können hierbei als
Spritzmittel in suspendierbarer, emulgierbarer oder löslicher Form gemeinsam
oder getrennt formuliert vorliegen.
Denkbar ist auch eine Behandlung der Kulturpflanzensamen mit dem Antidot
vor der Aussaat. Der herbizide Wirkstoff wird dann allein in der üblichen
Weise appliziert.
Für herbizide (Heteroaryloxy)- bzw. Aryloxyphenoxyessigsäurederivate
werden unterschiedliche Mengen einer antidotisch wirkenden Verbindung
benötigt, wenn das Herbizid in verschiedenen Kulturen eingesetzt wird. Die
Mengenverhältnisse sind in breiten Bereichen variabel. Sie sind ebenfalls
abhängig von der Struktur der (Heteroaryloxy)- bzw. Aryloxyphenoxyessigsäurederivate
und der jeweiligen Zielkultur. Geeignete Anteilverhältnisse
herbizider Wirkstoffe: antidotisch wirkender Verbindung liegen zwischen
1 : 10 bis 1 : 0,01; vorzugsweise zwischen 1 : 4 bis 1 : 0,1 Gew.-Teile.
Für das gleiche Cyclohexenonderivat werden unterschiedliche Mengen einer
antidotisch wirkenden Verbindung benötigt, wenn das Cyclohexenonderivat in
verschiedenen Kulturen eingesetzt wird. Die Mengenverhältnisse, in denen
ein Cyclohexenonderivat und ein 1,8-Naphthalindicarbonsäureimid Ia
und/oder Ib eingesetzt werden, sind in breiten Bereichen variabel. Sie
sind abhängig von der Struktur des Cyclohexenonderivats des 1,8-Naphthalindicarbonsäureimids
Ia und/oder Ib und der jeweiligen Kultur.
Geeignete Anteilverhältnisse herbizider Wirkstoff: antidotisch wirkender
Verbindung liegen zwischen 1 : 10 bis 1 : 0,01; vorzugsweise 1 : 4 bis
1 : 0,25 Gew.-Teile.
Die neuen herbiziden Mittel können neben dem substituierten
1,8-Naphthalindicarbonsäureimid Ia und/oder Ib und/oder Ic als Antidot und
dem Herbizid aus der Gruppe der (Heteroaryloxy)- bzw. Aryloxyphenoxyessigsäuren
IV bzw. der Cyclohexenone V weitere herbizide oder wachstumsregulierende
Wirkstoffe anderer chemischer Struktur enthalten, wobei der
antagonistische Effekt erhalten bleibt.
Die erfindungsgemäßen Mittel bzw. bei getrennter Ausbringung die
herbiziden Wirkstoffe oder das Antidot werden beispielsweise in Form von
direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige
wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen, oder Dispersionen, Emulsionen,
Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet. Die
Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und
Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt,
wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle, sowie Öle pflanzlichen
oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin,
alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z. B. Methanol,
Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol,
Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel,
wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon und
Wasser, in Betracht.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder
netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser
bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen
können herbizider Wirkstoff und/oder Antidot als solche oder in
einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder
Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus
herbizidem Wirkstoff und/oder Antidot Netz-, Haft-, Dispergier- oder
Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate
hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von
Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate,
Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der
Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure
Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole,
Octadecanole, Salze von sulfatierten Fettalkoholglykolethern,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten
mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der
Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether,
ethoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol, Nonylphenol,
Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole,
Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate,
ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen,
Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen
und Methylcellulose in Betracht.
Pulver, Streu- und Stäubmittel können durch Mischen oder gemeinsames
Vermahlen von herbizidem Wirkstoff und/oder Antidot mit einem festen
Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können
durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden.
Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren,
Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum,
Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat,
Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat,
Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche
Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl,
Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-% an herbizidem
Wirkstoff und Antidot, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%. Die
Aufwandmengen an herbizidem Wirkstoff betragen 0,2 bis 5 kg/ha.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachstehend beschriebenen
Beispiele weiter erläutert.
Eine Mischung aus 12,8 g (50 mmol) N-Hydroxycarbonylmethyl-1,8-naphthalindicarbonsäureimid,
9,9 g (47,5 mmol) Phosphorpentachlorid und 20 ml POCl₃
wurde unter Rühren langsam auf 75°C erhitzt und noch 3 h lang bei dieser
Temperatur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch bis zur
Trockene eingeengt und das Rohprodukt ohne Reinigung in der folgenden
Stufe weiterverarbeitet.
Das in Stufe 1.1 erhaltene Carbonsäurechlorid wurde portionsweise bei 0°C
in eine Lösung aus 4,0 g (55 mmol) Acetonoxim und 50 ml Pyridin eingetragen,
wonach die resultierende Suspension 12 h bei 20°C weitergerührt
wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf eine Mischung aus
100 ml Eiswasser und 50 ml Eisessig gegossen, und der erhaltene Niederschlag
wurde mit 10 Gew.-%iger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen.
Ausbeute: 81%, Fp.: 107-109°C.
Das in Stufe 1.1 erhaltene Carbonsäurechlorid wurde analog Beispiel 1.2
mit 6,2 g (55 mmol) Cyclohexanonoxim umgesetzt. Ausbeute: 71%,
Fp.: 184-185°C.
Das in Stufe 1.1 erhaltene Carbonsäurechlorid wurde analog Beispiel 1.2
mit 5,9 g (55 mmol) Acethydroxamsäureethylether umgesetzt. Nach der Hydrolyse
mit Eiswasser/Eisessig wurde die gesamte Mischung bis zur Trockene
eingeengt. Danach wurde der Rückstand in wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung
aufgenommen und dreimal mit je 120 ml Essigester extrahiert.
Nach Einengen der vereinigten Extrakte wurde der verbleibende Feststoff
aus Ethanol umkristallisiert. Ausbeute: 10% (E/Z-Isomerengemisch);
Fp.: 120 bis 125°C.
Das in Stufe 1.1 erhaltene Carbonsäurechlorid wurde analog Beispiel 1.2 zu
6,7 g (55 mmol) Benzaldoxim in 50 ml Pyridin gegeben. Anschließend wurde
60 h bei Raumtemperatur gerührt, wie in Beispiel 1.2 beschrieben aufgearbeitet,
und das Produkt wurde aus Pyridin umkristallisiert. Ausbeute:
53%; Fp.: 195-196°C.
Das in Stufe 1.1 erhaltene Carbonsäurechlorid wurde analog Beispiel 1.2
mit 8,6 g (55 mmol) 4-Chlorbenzaldoxim umgesetzt, und das Produkt wurde
anschließend aus Pyridin umkristallisiert. Ausbeute: 52%; Fp.: 204°C.
Eine Mischung aus 26,8 g (0,1 mol) 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid,
15,0 g (0,2 mol) Glycerin und 200 ml Dimethylformamid wurde
10 Stunden lang auf 140°C erhitzt und nach dem Abkühlen in 1 l Wasser
eingegossen, um das Produkt auszufällen. Der erhaltene Niederschlag wurde
abgetrennt und getrocknet. Ausbeute: 75%; Fp.: <300°C
Die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel Ia wurden analog den
Beispielen 1-5 synthetisiert oder können entsprechend hergestellt werden.
In den Tabellen 2 und 3 sind Vertreter der Verbindungen Ib bzw. Ic aufgeführt.
Literaturverzeichnis:
[1] A.M. El-Naggar et al., Egypt. J. Chem. 24, 127 (1981);
[2] K.K. Hatzios Zama, Pestic. Sci. 17, 25 (1986);
[3] P.H. Mazzocchi et al., Tetrahedron Lett. 29, 513 (1988);
[4] US-A-42 54 108;
[5] J.J. Ares et al., J. Med. Chem. 29, 2384 (1986);
[6] FR-A-25 21 139;
[7] A.S. Efimov et al., Probl. Endokrinol. 26, 69 (1980).
[2] K.K. Hatzios Zama, Pestic. Sci. 17, 25 (1986);
[3] P.H. Mazzocchi et al., Tetrahedron Lett. 29, 513 (1988);
[4] US-A-42 54 108;
[5] J.J. Ares et al., J. Med. Chem. 29, 2384 (1986);
[6] FR-A-25 21 139;
[7] A.S. Efimov et al., Probl. Endokrinol. 26, 69 (1980).
Der Einfluß verschiedener Vertreter der erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel bzw. Mittelkombinationen, bestehend aus Herbizid und antidotisch
wirkender Verbindung, auf das Wachstum von erwünschten und unerwünschten
Pflanzen im Vergleich zum herbiziden Wirkstoff allein wird durch die
folgenden biologischen Beispiele aus Gewächshausversuchen belegt:
Bei Gewächshausversuchen dienten als Kulturgefäße Plastikblumentöpfe mit rund 300 cm³ Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt, flach eingesät und befeuchtet. Danach wurden die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Samen gleichmäßig gekeimt und die Pflanzen angewachsen waren.
Bei Gewächshausversuchen dienten als Kulturgefäße Plastikblumentöpfe mit rund 300 cm³ Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt, flach eingesät und befeuchtet. Danach wurden die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Samen gleichmäßig gekeimt und die Pflanzen angewachsen waren.
Für die Nachauflaufbehandlung zieht man die Testpflanzen je nach Wuchsform
erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 20 cm angezüchtet und erst dann
behandelt. Die herbiziden Mittel wurden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel
suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen
gespricht.
Als Beispielsherbizid der Cyclohexenonderivate der Formel V dienten
Der herbizide Wirkstoff V.2 wurde als kommerziell formuliertes Produkt
(184 g/l Emulsionskonzentrat) in die Aufbereitung der jeweiligen
antidotische wirkenden Verbindung gegeben und so gemeinsam mit dieser
ausgebracht.
Für eine Vergleichsversuch wurde der kommerziell formulierte Wirkstoff
V.2 mit einer Mischung aus 80% Cyclohexenon und 20% Emulphor EL (ethoxyliertes Rizinusöl (castor-oil))
(Leerformulierung, ohne Antidot) appliziert.
Der herbizide Wirkstoff V.44 wurde als 10 Gew.-%ige Lösung auf die
Pflanzen appliziert. Die Herstellung der Lösung erfolgte durch Einmischen
des Wirkstoffs in eine Lösung aus 93% Xylol und 7% Lutensol®Ap-8 (nichtionisches oberflächenaktives Mittel auf Basis von
Alkylphenolpolyethylenglykolethern).
Das Beispielherbizid V.20 wurde als Lösung appliziert, die 200 g/l in
Solvesso 200 (Solvesso®=mehr als 97 Vol-% Aromaten enthaltendes Lsgm. von
bes. Reinheitsgrad für Farben, Lacke, Schädlingsbekämpfungsmittel)
enthielt.
Sämtliche antidotisch wirkende Verbindungen wurden für die Nachauflaufbehandlung
in einem Gemisch, bestehend aus 80% Cyclohexenon und 20%
Emulphor EL mit 10% (Gew.-%) Wirkstoff aufbereitet.
Die Versuchsgefäße wurden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende
Arten 18 bis 30°C und für solche gemäßigterer Klimate (10 bis
25°C) bevorzugt wurden.
Zu Freilandversuchen wurde ein Versuchsfeld in Kleinparzellen von 2 m²
unterteilt und die Testpflanzen in Reihen eingesät. Der Boden des Feldes
bestand aus lehmigen Sand mit ca. 1,5% Humus, er hatten einen pH-Wert von
6. Die Mittel wurden in Wasser als Träger und Verteilungsmittel suspendiert
und mit Hilfe einer mobilen Spritzkabine, die fein verteilende Düsen
hatte, im Nachauflaufverfahren auf die Pflanzen tropfnaß aufgebracht.
Die Versuchsperiode erstreckte sich über 3 bis 4 Wochen. Während dieser
Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen
Behandlungen wurde erfaßt.
Bewertet wurde die Schädigung durch die chemischen Mittel anhand einer
Skala von 0 bis 100% im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollpflanzen.
Dabei bedeutet 0 keine Schädigung und 100 eine völlige Zerstörung der
Pflanzen.
Die anschließenden Tabellen dokumentieren die antidotische Wirkung der
erfindungsgemäßen Beispielsverbindungen Nr. 68, 86, 87, 88 und 89.
Dabei verbessern diese Beispielsverbindungen deutlich die Verträglichkeit
des Herbizids V.2 für Kulturpflanzen. Im Freiland verbessert die Beispielsverbindung
Nr. 68 deutlich die Verträglichkeit des Herbizids V.6 für
Mais, besonders aber die Verträglichkeit des Herbizids V.20 für Weizen.
Claims (9)
1. Substituierte 1,8-Naphthalindicarbonsäureimide der allgemeinen
Formel Ia
in der die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
R¹-R⁴
Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro, C₁-C₆-Alkylgruppen, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein können, C₂-C₆-Alkenylgruppen, C₂-C₆-Alkinylgruppen, C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppen, die Aminogruppe, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, Amino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₄- alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, C₁-C₄-Alkylthiogruppen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, die Hydroxycarbonylgruppe, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppen, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl- C₁-C4-alkylthiogruppen, die Hydroxysulfonylgruppe, C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, die Hydrazinogruppe, die bis zu drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, die Phenylgruppe, Phenyl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Naphthylgruppe, Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Phenoxy- oder Naphthoxygruppe, die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die Phenylcarbonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, Phenyl-C₁-C3- alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfinylgruppen, die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfonylgruppen, die Phenoxysulfonyl- oder Naphthoxysulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der genannten Substituenten noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino oder partiell oder vollständig halogenidertes C₁-C₄-Alkyl;
X
eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl, Phenl-(C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl- (C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl- (C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, die Acetylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaroylgruppe, die Phenyl- oder Naphthylgruppe, eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppe, eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃-alkylgruppe, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Gruppen noch bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Hydroxy, Cyano, Trifluormethyl, C₁-C₆-Alkoxy, das unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkyl, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino;
R⁶
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe;
eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe, die Thienylgruppe, eine Dihydropyranyl- oder Dihydrothiopyranylgruppe, die Tetrahydropyranyl- oder Tetrahydrothiopyranylgruppe, oder
eine Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet; oder
zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, einen 4-Oxocyclohexadienylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann und der noch bis zu drei C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann;
Y, Z
Sauerstoff oder Schwefel;
mit der Maßgabe, daß R⁵ und R⁶ nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, sowie die pflanzenverträglichen Salze derjenigen Verbindungen Ia, bei denen R¹; R²; R³; R⁴ Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthio oder Hydroxysulfonyl bedeuten.
R¹-R⁴
Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Thiocyanato, Nitro, C₁-C₆-Alkylgruppen, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein können, C₂-C₆-Alkenylgruppen, C₂-C₆-Alkinylgruppen, C₃-C₈-Cycloalkyl- oder C₃-C₈-Cycloalkoxygruppen, die Aminogruppe, C₁-C₈-Alkylamino- oder Di-(C₁-C₆)-alkylaminogruppen, Amino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylamino-C₁-C₄- alkyl- oder Di-(C₁-C₆)-alkylamino-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, C₁-C₄-Alkylthiogruppen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₄-Alkylthio- C₁-C₄-alkylgruppen, C₁-C₆-Alkylcarbonyl- oder C₁-C₆-Alkylcarbonyloxygruppen, C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppen, die Hydroxycarbonylgruppe, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylgruppen, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy- oder Hydroxycarbonyl- C₁-C4-alkylthiogruppen, die Hydroxysulfonylgruppe, C₁-C₆-Alkylsulfinyl- oder C₁-C₆-Alkylsulfonylgruppen, C₁-C₄-Alkoxysulfonylgruppen, die Aminosulfonylgruppe, C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- oder Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonylgruppen, die Hydrazinogruppe, die bis zu drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann, die Phenylgruppe, Phenyl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Naphthylgruppe, Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl- C₁-C₃-alkylgruppen, die Phenoxy- oder Naphthoxygruppe, die Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe, die Phenoxycarbonyl- oder Naphthoxycarbonylgruppe, die Phenylcarbonyl- oder Naphthylcarbonylgruppe, die Phenylcarbonyloxy- oder Naphthylcarbonyloxygruppe, Phenyl-C₁-C3- alkoxy- oder Naphthyl-C₁-C₃-alkoxygruppen, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl-C₁-C₃-alkoxygruppen, die Phenylsulfinyl- oder Naphthylsulfinylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfinylgruppen, die Phenylsulfonyl- oder Naphthylsulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroarylsulfonylgruppen, die Phenoxysulfonyl- oder Naphthoxysulfonylgruppe, 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxysulfonylgruppen, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der genannten Substituenten noch bis zu drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-alkylamino oder partiell oder vollständig halogenidertes C₁-C₄-Alkyl;
X
eine C₁-C₆-Alkylenkette, die noch einen der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyano, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyloxy, Phenyl, Naphthyl, 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl, Phenl-(C₁-C₃)-alkyl, Naphthyl- (C₁-C₃)-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl- (C₁-C₃)-alkyl, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Reste noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können;
R⁵
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, die Acetylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, die Benzoyl-, Naphthoyl- oder eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaroylgruppe, die Phenyl- oder Naphthylgruppe, eine Phenyl-C₁-C₃-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₃- alkylgruppe, eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- oder Heteroaryl-C₁-C₃-alkylgruppe, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der letztgenannten sechs Gruppen noch bis zu drei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Hydroxy, Cyano, Trifluormethyl, C₁-C₆-Alkoxy, das unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkyl, Di-(C₁-C₃)-alkylamino oder Acetamino;
R⁶
Wasserstoff, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Diazolylmethyl- oder Triazolylmethylgruppe;
eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, die Furyl- oder Tetrahydrofurylgruppe, die Thienylgruppe, eine Dihydropyranyl- oder Dihydrothiopyranylgruppe, die Tetrahydropyranyl- oder Tetrahydrothiopyranylgruppe, oder
eine Phenylgruppe, wenn R⁵ Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet; oder
zusammen mit dem Rest R⁵ und dem gemeinsamen C-Atom einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, einen 4-Oxocyclohexadienylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gesättigt oder partiell oder vollständig ungesättigt sein kann und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom enthalten kann und der noch bis zu drei C₁-C₃-Alkylgruppen oder einen anellierten Benzolring tragen kann;
Y, Z
Sauerstoff oder Schwefel;
mit der Maßgabe, daß R⁵ und R⁶ nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, sowie die pflanzenverträglichen Salze derjenigen Verbindungen Ia, bei denen R¹; R²; R³; R⁴ Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthio oder Hydroxysulfonyl bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Säurehalogenid der allgemeinen
Formel II
wobei Hal für Fluor, Chlor oder Brom steht, mit einem Oxim der
allgemeinen Formel III
umsetzt.
3. Herbizide Mittel, enthaltend mindestens ein substituiertes
1,8-Naphthalindicarbonsäureimid der allgemeinen Formel Ia gemäß
Anspruch 1 und/oder ein 1,8-Naphthalindicarbonsäureimid der
allgemeinen Formel Ib
in der R⁷ die folgende Bedeutung hat:
- a) Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, die unsubstituiert oder partiell oder vollständig halogeniert sein kann, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C4-alkylgruppe, die Aminogruppe, eine C₁-C₄-Alkylaminogruppe, eine Di-(C₁-C₄)-alkylaminogruppe, eine C₃-C₈-Cycloalkylgruppe, eine C₃-C₈-Cycloalkoxygruppe, eine Acylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylaminocarbonyl- C₁-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxyaminocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine N-(C₁-C₄-Alkoxy)-N-(C₁-C₄-alkyl)-aminocarbonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylthiocarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylcarbonyloxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxysulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Aminosulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkylaminosulfonyl- C₁-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl- C₁-C₆-alkylgruppe oder
- b) eine Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Hydroxycarbonyl- C₁-C₆-alkoxygruppe oder eine Hydroxysulfonyl-C₁-C₆- alkylgruppe oder
- c) die Phenylgruppe, die Naphthylgruppe, eine 5- oder 6-gliedrige Heteroarylgruppe, eine Phenyl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Naphthyl-C₁-C₄-alkylgruppe, eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryl- C₁-C₄-alkylgruppe, die Phenoxygruppe, die Naphthoxygruppe, eine Phenyl-C₁-C₄-alkoxygruppe, eine Naphthyl-C₁-C₄- alkoxy-gruppe, die Benzoylgruppe, die Naphthoylgruppe, eine Phenoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Naphthoxycarbonyl-C₁-C₆- alkylgruppe, eine 5- oder 6-gliedrige Heteroaryloxycarbonyl- C₁-C₆-alkylgruppe, wobei die Aryl- und Heteroarylteile der genannten Substituenten noch bis zu 3 Halogenatome oder C₁-C₄- Alkylgruppen oder einen der folgenden Reste tragen können: Hydroxycarbonyl, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄)-alkylamino, C₁-C₄-Alkoxy oder partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl; oder
- d) eine Gruppe bei der n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und R⁸, R⁹, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkylcarbonyl bedeutet, wobei die Reste R⁸ und R⁹ mit dem gemeinsamen Stickstoffatom auch einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
und/oder ein 1,8-Naphthalindicarbonsäureimid der allgemeinen Formel Ic
sowie die pflanzenverträglichen Salze derjenigen Verbindungen Ib
und/oder Ic, bei denen R¹, R², R³, R⁴ Hydroxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-
C₁-C₄-alkyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkoxy, Hydroxycarbonyl-C₁-C₄-alkylthio oder Hydroxysulfonyl bedeuten und/oder R⁷
Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkyl, Hydroxycarbonyl-C₁-C₆-alkoxy oder
Hydroxysulfonyl-C₁-C₆-alkyl bedeutet,
und mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Gruppe
und mindestens einen herbiziden Wirkstoff aus der Gruppe
- A) der 2-(4-Heteroaryloxy)- oder 2-(4-Aryloxy)-phenoxyessigsäurederivate
der Formel IV,
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Ra die Phenylgruppe, die Pyridylgruppe, eine Benzoxazylgruppe, eine Benzthiazylgruppe oder eine Benzpyrazinylgruppe, wobei diese aromatischen Ringsysteme bis zu zwei der folgenden Reste tragen können: Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy;
Rb Wasserstoff, eine C₁-C₅-Alkylgruppe, eine C₃-C₅-Alkylideniminogruppe, eine C₃-C₅-Alkylideniminooxy-C₂-C₃-alkylgruppe oder das Äquivalent eines pflanzenverträglichen Kations und
Rc Wasserstoff oder eine Methylgruppe oder - B) der Cyclohexenonderivate der Formel V,
in welcher die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Rd eine C₁-C₄-Alkylgruppe;
Re eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₃-C₄-Alkenylgruppe, eine C₃-C₄-Alkinylgruppe oder eine C₃-C₄-Halogenalkenylgruppe;
einen -(C₄-Alkyl)-phenyl oder -(C₄-Alkenyl)-phenylrest, wobei der Alkyl- und Alkenylteil noch bis zu 3 C₁-C₃-Alkylgruppen und/oder Halogenatome und der Phenylteil bis zu 5 Halogenatome oder einen Benzyloxycarbonyl- oder Phenylrest und/oder bis zu 3 der folgenden Substituenten tragen kann: Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkyl, partiell oder vollständig halogeniertes C₁-C₄-Alkoxy, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
Rf eine C₁-C₄-Alklygruppe, welche einfach durch C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert sein kann;
ein 5- oder 6-gliedriges gesättigtes oder einfach ungesättigtes Ringsystem, welches neben Kohlenstoffgliedern ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom oder eine Sulfoxid- oder Sulfongruppe enthalten kann, wobei dieser Ring bis zu drei der folgenden Reste tragen kann: Hydroxy, Halogen, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄- Alkylthio;
einen 10-gliedrigen gesättigten oder einfach ungesättigten Heterocyclus, welcher zwei Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthält und durch bis zu drei C₁-C₄-Alkylgruppen und/oder Methoxygruppen substituiert sein kann;
die Phenylgruppe oder die Pyridylgruppe, wobei diese Gruppen bis zu drei der folgendne Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₃-alkyl, C₁-C₄-Dialkoxy-C₁-C₃-alkyl, Formyl, Halogen und/oder Benzoylamino;
die Pyrrolylgruppe, die Pyrazolyl-, Thiazolyl- oder Isoxazolylgruppe, die jeweils noch eine C₁-C₄-Alkylgruppe tragen kann;
Rg Wasserstoff, Hydroxy oder, wenn Rf die Bedeutung C₁-C₆- Alkylgruppe hat, eine C₁-C₆-Alkylgruppe;
Rh Wasserstoff, die Cyanogruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Gruppe und
Ri Wasserstoff oder das Äquivalent eines umweltverträglichen Kations.
4. Herbizide Mittel nach Anspruch 3, enthaltend ein substituiertes
1,8-Naphthalindicarbonsäureimid Ia und/oder Ib und/oder Ic gemäß
Anspruch 3 und ein Herbizid IV oder ein Herbizid V im Gewichtsverhältnis
0,01 : 1 bis 10 : 1.
5. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes 1,8-Naphthalindicarbonsäureimid
Ia und/oder Ib und/oder Ic und ein 2-(4-Heteroaryloxy)-
oder 2-(4-Aryloxy)-phenoxyessigsäurederivat der Formel IV oder
ein Cyclohexenonderivat der Formel V gemäß Anspruch 3 vor, bei oder
nach der Aussaat der Kulturpflanzen, vor oder während des Auflaufens
der Kulturpflanzen gleichzeitig oder nacheinander ausbringt.
6. Verfahren zur Verhinderung von Schädigungen von Kulturpflanzen durch
herbizide 2-(4-Heteroaryloxy)- oder 2-(4-Aryloxy)-phenoxyessigsäurederivate
der Formel IV oder durch herbizide Cyclohexenonderivate der
Formel V gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Saatgut
der Kulturpflanzen mit einer antagonistisch wirksamen Menge eines
substituierten 1,8-Naphthalindicarbonsäureimids der Formel Ia und/oder
Ib und/oder Ic gemäß Anspruch 3 behandelt.
7. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Blätter der Kulturpflanzen und der
unerwünschten Pflanzen im Nachauflaufverfahren mit einem substituierten
1,8-Naphthalindicarbonsäureimid Ia und/oder Ib und/oder Ic und
mit einem 2-(4-Heteroaryloxy)- oder 2-(4-Aryloxy)-phenoxyessigsäurederivat
der Formel IV oder mit einem Cyclohexenonderivat der Formel V
gemäß Anspruch 3 gleichzeitig oder nacheinander behandelt.
8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Kulturpflanzen Gerste, Weizen, Mais, Kultursorghum und Reis sind.
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|---|---|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |