DE3934429A1 - Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt. - Google Patents

Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt.

Info

Publication number
DE3934429A1
DE3934429A1 DE19893934429 DE3934429A DE3934429A1 DE 3934429 A1 DE3934429 A1 DE 3934429A1 DE 19893934429 DE19893934429 DE 19893934429 DE 3934429 A DE3934429 A DE 3934429A DE 3934429 A1 DE3934429 A1 DE 3934429A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
atoms
amine
hardener
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19893934429
Other languages
German (de)
Inventor
Elmar Dr Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Priority to DE19893934429 priority Critical patent/DE3934429A1/en
Publication of DE3934429A1 publication Critical patent/DE3934429A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/687—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/44—Amides
    • C08G59/444—Sulfonamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents

Abstract

Thermocurable epoxide resins (I) contg. more than one epoxy gp. per mole and are curable at room temp. are claimed. The hardener is a polyamine/monoamine mixt. consisting of: (a1) 1 mole (cyclo)aliphatic polyamine with at least 3 active H-atoms per mole; (a2) 0.25-4 moles monoamines with a primary amino gp. of formula R-NH2, R = aliphatic or branched 8-20C alkyl, one or more methylene gps. replaced by O-atoms or tertiary N-atoms; (b) 50-350 wt.% N-butyl benzyl sulphonamide. The usual fillers, pigments and reaction accelerators can be added. USE/ADVANTAGE - (I) are used to produce coatings, adhesives, sealing masses and moulded parts. Products made from (I) are petrol resistant, adhering, flexible and have improved impact strength and tensile strength.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharzmischungen, bestehend aus Epoxidharzen mit zwei oder mehr Epoxygruppen, (cyclo)aliphatischen Polyaminen mit mindestens 3 aktiven H-Atomen im Molekül, primären Monoaminen und N-Butylbenzolsulfonamid (BBSA).The present invention relates to room temperature curable Epoxy resin mixtures consisting of epoxy resins with two or more Epoxy groups, (cyclo) aliphatic polyamines with at least 3 active H atoms in the molecule, primary monoamines and N-butylbenzenesulfonamide (BBSA).

Die mit Polyamiden gehärteten Epoxidharze zeichnen sich in der Praxis durch eine Reihe von erwünschten Eigenschaften aus, wie z. B. gute Haftung auf allen möglichen Substraten, gute Lösemittelbeständigkeit und hohe Resistenz gegenüber Chemikalieneinwirkung. Infolge ihrer hohen Vernetzungsdichte sind amingehärtete Epoxidharze - vor allem auf Bisphenol-A-Basis - spröde, mit Glasübergangstemperaturen oberhalb 20°C und müssen daher vor allem bei Anwendungen, für die Schlag- und Stoßfestigkeit und hohe Flexibilität erforderlich sind, flexibilisiert werden. Die z. Z. auf dem Bausektor sehr häufig eingesetzten flexibilisierten Epoxidharze werden in der DE-OS 31 51 592 beschrieben. Es handelt sich hierbei um Polyepoxide, die mit Polyetherurethanharnstoffaminen mit 2 oder mehr reaktiven Aminwasserstoffen pro Molekül gehärtet werden. Ein entscheidender Nachteil dieser flexibilisierten Epoxidharze ist ihre nicht zufriedenstellende Benzinbeständigkeit (ca. 20% Gewichtszunahme nach 3 Monate Lagerung in Benzin).The polyamide-cured epoxy resins are characterized in the Practice by a number of desirable properties, such as. B. good adhesion on all possible substrates, good solvent resistance and high resistance to chemicals. As a result their high crosslink density are amine-hardened epoxy resins - before all based on bisphenol A - brittle, with glass transition temperatures Above 20 ° C and therefore, especially in applications for which Impact and shock resistance and high flexibility are required be made more flexible. The z. Z. very often used in the construction sector flexibilized epoxy resins are described in DE-OS 31 51 592 described. These are polyepoxides with polyether urethane urea amines containing 2 or more reactive amine hydrogens be cured per molecule. A decisive disadvantage This flexibilized epoxy resins is their unsatisfactory Gasoline resistance (about 20% weight gain after 3 months storage in gasoline).

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diesen Nachteil zu über­ winden und härtbare Kunstharzmischungen zu finden, die zu benzinbeständigen, gut haftenden, flexiblen Überzügen, Klebstoffen, Dichtungsmassen und Formteilen mit hoher Schlagzähigkeit und Zugfestigkeit aushärten.The object of the present invention was to overcome this disadvantage wind and curable synthetic resin mixtures that are too petrol-resistant, well-adherent, flexible coatings, adhesives, sealants and moldings with high impact strength and tensile strength Harden.

Diese Aufgabe wurde überraschenderweise dadurch gelöst, daß man als Härter ein Gemisch aus (cyclo)aliphatischen Polyaminen mit mindestens drei aktiven H-Atomen im Molekül und primären Monoaminen zusammen mit N-Butylbenzolsulfonamid (BBSA) der FormelThis object has surprisingly been achieved in that as Hardener a mixture of (cyclo) aliphatic polyamines with at least three active H atoms in the molecule and primary monoamines together with N-butylbenzenesulfonamide (BBSA) of the formula

einsetzt.starts.

Gegenstand der Erfindung sind daher härtbare Epoxidharze mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül, die bei Raumtemperatur härten, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß als Härter ein Polyamin/ Monoamin-Gemisch, bestehend ausThe invention therefore curable epoxy resins with more as one epoxide group per molecule that cure at room temperature, which are characterized in that as hardener a polyamine / Monoamine mixture consisting of

  • a 1) 1 Mol (cyclo)aliphatisches Polyamin mit mindestens 3 aktiven H-Atomen pro Molekül unda 1) 1 mole of (cyclo) aliphatic polyamine having at least 3 active H atoms per molecule and
  • a 2) 0,25 bis 4 Mole Monoamine mit einer primären Aminogruppe der Formel R-NH₂worin R = verzweigtes oder unverzweigtes C₈-C₂₀-Alkyl, und eine oder mehrere Methylengruppen durch O-Atome oder tertiär gebundene N-Atome ersetzt sein können zusammen mita 2) 0.25 to 4 moles of monoamines having a primary amino group formula R-NH₂worin R = branched or unbranched C₈-C₂₀-alkyl, and a or more methylene groups by O atoms or tertiary bonded N atoms can be replaced along with
  • b) 50 bis 350 Gew.-%, bezogen auf das Härtergemisch an N-Butylbenzol­ sulfonamidb) 50 to 350 wt .-%, based on the hardener mixture of N-butylbenzene sulfonamide

eingesetzt wird.is used.

Die Epoxidharze können übliche Füllstoffe, Pigmente und Reaktionsbeschleuniger enthalten.The epoxy resins may contain conventional fillers, pigments and reaction accelerators contain.

Die erfindungsgemäß verwendeten Epoxidharze enthalten im Durchschnitt mehr als eine Epoxygruppe im Molekül und können Glycidylether von mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. Glycerin, hydriertes Diphenylolpropan oder von mehrwertigen Phenolen, wie z. B. Resorcin, Diphenylolpropan oder Phenol-Aldehyd-Kondensaten sein. Es können auch Glycidylester mehrwertiger Carbonsäuren, wie Hexahydrophthal­ säure oder dimerisierte Fettsäuren, verwendet werden. Die Epoxidwerte der genannten Verbindungen liegen etwa zwischen 0,01 bis 0,6. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von flüssigen Epoxidharzen auf Basis von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan bzw. -methan mit einem Molekulargewicht von 340 bis 500. Gegebenenfalls können reaktive Verdünner, wie z. B. Butylglycidylether, Neopentylglykoldiglycidylether, Hexandioldiglycidylether, Phenylglycidylether, mitverwendet werden. Die aminische Härterkomponente setzt sich aus einem Polyamin/ Monoamin-Gemisch zusammen, wobei pro Mol Polyamin 0,25 bis 4 Mole Monoamin in Gegenwart von 50 bis 350 Gew.-% N-Butylbenzolsulfonamid (bezogen auf das Amingemisch) eingesetzt werden. Als Polyamine seien beispielsweise genannt: Ethylendiamin, Diethylentriamin, 1.2­ (1.3)-Diaminopropan, 1.3(1.4)-Diaminobutan, 3-(Isopropyl-amino)- propylamin, 1-Cyclohexylamino-3-aminopropan, 1.4-Diaminocyclohexan, 1.3-Diaminocyclohexan, Isophorondiamin, 2-Methylpentamethylendiamin, 2.2.4(2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin, Hexamethylendiamin, N-Aminoethylpiperazin, Triethylentetramin.The epoxy resins used in the invention contain on average more than one epoxy group in the molecule and can glycidyl ether of polyhydric alcohols, such as. B. glycerol, hydrogenated Diphenylolpropane or of polyhydric phenols, such as. Resorcinol, Diphenylolpropane or phenol-aldehyde condensates. It can also glycidyl esters of polybasic carboxylic acids, such as hexahydrophthal  acid or dimerized fatty acids. The epoxy values The compounds mentioned are approximately between 0.01 to 0.6. Particularly preferred is the use of liquid epoxy resins Basis of epichlorohydrin and diphenylolpropane or methane with a Molecular weight of 340 to 500. Optionally, reactive Thinner, such as. Butyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, Hexandioldiglycidylether, phenyl glycidyl ether, co-used become. The amine hardener component consists of a polyamine / Monoamine mixture together, wherein per mole of polyamine 0.25 to 4 Mole monoamine in the presence of 50 to 350 wt .-% N-butylbenzenesulfonamide (based on the amine mixture) are used. As polyamines may be mentioned, for example: ethylenediamine, diethylenetriamine, 1.2 (1.3) diaminopropane, 1.3 (1.4) diaminobutane, 3- (isopropyl-amino) - propylamine, 1-cyclohexylamino-3-aminopropane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, isophoronediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2.2.4 (2.4.4) -trimethylhexamethylenediamine, hexamethylenediamine, N-aminoethylpiperazine, Triethylenetetramine.

Als Monoaminkomponente, die für die erfindungsgemäßen härtbaren Epoxidharze ein wesentlicher Bestandteil darstellt, kommen nur primäre Monoamine mit mindestens 8 C-Atomen im Rest R in Frage (H₂NR), wobei ein oder mehrere Methylengruppen ohne weiteres durch Sauerstoff-Atome oder ein tert. gebundenes N-Atom ersetzt werden können. Beispielsweise seien folgende primäre Amine genannt: Decylamin, Dodecylamin, Tridecylamin, Butoxypropylamin, Hexoxypropylamin, 3-(2-Ethylhexoxy)-propylamin, Lauryloxypropylamin, Diethylaminopropylamin, 1-Diethylamino-4-aminopentan. Es ist bekannt, daß bei teilweisem Ersatz eines Polyamins durch ein Monoamin Biegefestigkeit und Schlagbiegefestigkeit der damit gehärteten Epoxidharze erheblich verbessert werden. So kann z. B. bei teilweisem Ersatz von Diethylentriamin durch n-Butylamin die Biegefestigkeit um 20% und die Schlagbiegefestigkeit um mindestens 300% verbessert werden (L. Csillay, G. Sztanky, Kunststoffberater 20 (1975), 11, 652-653). Mit einem solchen Gemisch (Diethyltriamin, n-Butylamin+äquiva­ lente Menge Epoxidharz) lassen sich jedoch keine flexiblen Platten mit z. B. 50% und mehr Drehung bei einer Zugfestigkeit von 10 bis 20 N/mm² erzielen. Es war überraschend, daß durch Zusatz von Butylbenzolsulfonsäureamid die Herstellung solch flexibler Gebilde ermöglicht wurde, bedenkt man doch, daß die herkömmlichen Methoden der äußeren Weichmachung auf Epoxidharze nur beschränkt anzuwenden sind. Abgesehen von der schlechten Verträglichkeit der amingehärteten Epoxidharze mit den üblichen Weichmachungsmitteln, die sich im Ausschwitzen des Weichmachungsmittels aus dem gehärteten Harz äußert, wird durch den Zusatz von Weichmachungsmitteln die Elastizität kaum verbessert, die Strukturfestigkeit jedoch bedeutend verschlechtert. Noch überraschender war es, daß die erfindungsgemäßen härtbaren Epoxidharze nach 7 Tagen Härtung bei Raumtemperatur den der DE-OS 31 51 592 hinsichtlich der Benzinbeständigkeit weit überlegen sind. Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Mischung werden zu dem Epoxidharz die einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge zugegeben. Katalysatoren zur Beschleunigung der Härtung können ebenfalls eingesetzt werden. Es kommen die in der Epoxidharz-Chemie bekannten Beschleuniger in Betracht, wie z. B. die Umsetzungsprodukte aus (substituiertem) Phenol mit Formaldehyd und Ammoniak. Weitere Katalysatoren sind Salicyclsäure, p-Toluolsulfonsäuremethylester, Phenylharnstoff. Die Zusatzmengen betragen 0,5 bis 4%, bezogen auf das härtbare Epoxidharzgemisch.As a monoamine component, which is curable for the inventive Epoxy resins is an essential part, come only primary Monoamines having at least 8 C atoms in the radical R in question (H₂NR), wherein one or more methylene groups are readily substituted by oxygen atoms or a tert. bound N-atom can be replaced. For example, the following primary amines may be mentioned: decylamine, Dodecylamine, tridecylamine, butoxypropylamine, hexoxypropylamine, 3- (2-ethylhexoxy) -propylamine, lauryloxypropylamine, diethylaminopropylamine, 1-diethylamino-4-aminopentane. It is known that in partial Replacement of a polyamine by a monoamine flexural strength and Impact resistance of the cured epoxy resins considerably be improved. So z. B. with partial replacement of diethylenetriamine by n-butylamine, the flexural strength by 20% and the Impact resistance improved by at least 300% (L. Csillay, G. Sztanky, Kunststoffberater 20 (1975), 11, 652-653). With such a mixture (diethyltriamine, n-butylamine + equiv  Lente amount of epoxy resin) can not be flexible plates with z. B. 50% and more rotation at a tensile strength of 10 to Achieve 20 N / mm². It was surprising that by addition of Butylbenzolsulfonsäureamid allows the production of such flexible structures Considering that the conventional methods of outer softening on epoxy resins are limited. Apart from the poor compatibility of the amine-hardened Epoxy resins with the usual softening agents, resulting in exudation of the softening agent from the cured resin, the elasticity hardly becomes due to the addition of softening agents improved, but the structural strength significantly deteriorated. Even more surprising was that the curable invention Epoxy resins after 7 days curing at room temperature that of DE-OS 31 51 592 are far superior in gasoline resistance. To prepare the ready-mix, add to the epoxy added the individual components in any order. Catalysts for accelerating the curing can also be used become. There are the known accelerators in epoxy resin chemistry into consideration, such. B. the reaction products of (substituted) Phenol with formaldehyde and ammonia. Other catalysts are salicyclic acid, p-toluenesulfonic acid methyl ester, phenylurea. The additional amounts are 0.5 to 4%, based on the curable Epoxy resin mixture.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich für Überzüge und Gießharze, bei denen es, wie bereits erwähnt, auf besondere Elastizität ankommt, wie z. B. Dach- und Fußbodenbeschichtungen. Ferner können Überzüge mit den erfindungsgemäßen Mischungen für den Verschleißschutz auf Metallen eingesetzt werden. Flexibilität wie Festigkeit können bei einem bestimmten Polyamin/Monoamin-Verhältnis durch die BBSA-Menge beliebig gewählt werden, wobei steigende Mengen an BBSA eine Erhöhung der Dehnung (in %) bei gleichzeitiger Abnahme der Zugfestigkeit bedeuten. Strebt man hohe Dehnungen an, so ist es zweckmäßig, als Polyamin 2.2.4(2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin oder 2-Methylpentandiamin-1.5 und als Monoamin 3-(2-Ethylhexoxypropyl)- amin einzusetzen. Die erfindungsgemäßen Mischungen können in der Regel nach kurzer Mischungsdauer - 5 Minuten sind völlig ausreichend - appliziert werden und härten bei Raumtemperatur klebfrei mit einwandfreien Oberflächen aus. Beim Einsatz von niedermolekularen Polyaminen, wie z. B. Ethylendiamin, Diethylentriamin und 2-Methylpentamethylendiamin kann es bei kurzer Mischungsdauer allerdings zu Verlaufsstörungen kommen. Diese Oberflächenstörungen können jedoch vermieden werden, wenn das Polyamin oder auch das Polyamin/Monoamin- Gemisch mit einem Teil der zur Härtung benötigten Menge Epoxidharz umgesetzt wird.The mixtures according to the invention are suitable for coatings and casting resins, which, as already mentioned, special elasticity arrives, such as B. roofing and floor coatings. Furthermore, can Coatings with the inventive mixtures for wear protection be used on metals. Flexibility like strength can at a certain polyamine / monoamine ratio by the BBSA amount can be chosen arbitrarily, with increasing amounts of BBSA an increase in elongation (in%) with simultaneous decrease in tensile strength mean. If one strives for high strains, then it is expedient as polyamine 2.2.4 (2.4.4) trimethylhexamethylenediamine or 2-methylpentanediamine-1.5 and as a monoamine 3- (2-ethylhexoxypropyl) -  amine. The mixtures according to the invention can be found in the Usually after a short mixing time - 5 minutes are completely sufficient - be applied and cure at room temperature tack-free with flawless Surfaces off. When using low molecular weight polyamines, such as As ethylenediamine, diethylenetriamine and 2-methylpentamethylenediamine However, it may lead to flow problems in a short mixing time come. However, these surface defects can be avoided when the polyamine or even the polyamine / monoamine Mixture with part of the amount of epoxy resin required for curing is implemented.

Beispiel 1Example 1

1140 Gew.-T. eines Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis und Epichlorhydrin mit einem EP-Wert von 0,53 wurden mit 158 Gew.-T. 2.2.4­ (2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin, 159 Gew.-T. Hexoxypropylamin und a) 350 Gew.-T., b) 400 Gew.-T., c) 450 Gew.-T., d) 500 Gew.-T., e) 550 Gew.-T., f) 600 Gew.-T. BBSA sowie jeweils (a) bis (f) 3 Gew.-% Tris-dimethylaminomethyl-phenol (DMP 30) intensiv miteinander gemischt und nach ca. 5 min in Platten von 4 mm Dicke gegossen und bei 25°C härten gelassen. Der Härteanstieg (Shore-Härte nach DIN 53 505) sowie nach 7 Tagen Härtung bei 25°C Zugfestigkeit σ (N/mm²); Dehnung ∈ (%) (DIN 53 455) und die Weiterreißfestigkeit WR (N/mm) (DIN 53 515) wurden bestimmt.1140 parts by weight an epoxy resin based on bisphenol A and epichlorohydrin with an EP value of 0.53 were charged with 158 parts by weight. 2.2.4 (2.4.4) -Trimethylhexamethylenediamine, 159 parts by weight. Hexoxypropylamin and a) 350 parts by weight, b) 400 parts by weight, c) 450 parts by weight, d) 500 parts by weight, e) 550 parts by weight, f) 600 parts by weight. BBSA and (a) to (f), respectively 3 wt .-% tris-dimethylaminomethyl-phenol (DMP 30) intensively with each other mixed and poured after about 5 min in plates of 4 mm thickness and allowed to cure at 25 ° C. The hardness increase (Shore hardness after DIN 53 505) and after 7 days of curing at 25 ° C tensile strength σ (N / mm²); Elongation ∈ (%) (DIN 53 455) and the tear propagation resistance WR (N / mm) (DIN 53 515) were determined.

Die ausgehärtete Masse ist klar-transparent und klebfrei. Die Prüfung der folgenden Beispiele wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Die gemessenen Daten sind als Mittelwerte aus drei Prüfungen jeweils in einer Tabelle zusammengefaßt.The hardened mass is clear-transparent and tack-free. The exam The following examples were described as in Example 1 carried out. The measured data are mean values of three Tests summarized in a table.

Beispiel 2example 2

158 Gew.-T. TMD, 238,5 Gew.-T. Hexoxypropylamin, 1350 Gew.-T. des in Beispiel 1 verwendeten Epoxidharzes, a) 450 Gew.-T., b) 500 Gew.-T., c) 550 Gew.-T., d) 600 Gew.-T., e) 650 Gew.-T. BBSA. Alle Mischungen (a bis e) enthalten noch 3% DMP 30.158 parts by weight TMD, 238.5 parts by weight. Hexoxypropylamine, 1350 parts by weight. of used in Example 1 epoxy resin, a) 450 parts by weight, b) 500 Parts by weight, c) 550 parts by weight, d) 600 parts by weight, e) 650 parts by weight. BBSA. All Mixtures (a to e) still contain 3% DMP 30.

Beispiel 3example 3

158 Gew.-T. TMD, 187 Gew.-T. 3-(2-Ethylhexoxypropyl)-amin, 1140 Gew.-T. des im Beispiel 1 verwendeten Epoxidharzes, a) 350 Gew.-T., b) 400 Gew.-T., c) 450 Gew.-T., d) 500 Gew.-T. BBSA. Die Mischungen a) bis d) enthalten jeweils noch 3 Gew.-% DMP 30.158 parts by weight TMD, 187 parts by weight. 3- (2-ethylhexoxypropyl) amine, 1140 Pw of the epoxy resin used in Example 1, a) 350 parts by weight, b) 400 parts by weight, c) 450 parts by weight, d) 500 parts by weight. BBSA. The mixtures a) to d) each contain 3 wt .-% DMP 30th

Wird das Härter/Harz-Gemisch auf Prüfbleche appliziert und 7 Tage bei Raumtemperatur härten lassen, erhält man klebfreie Oberflächen mit gutem Verlauf. Die lacktechnischen Daten sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:If the hardener / resin mixture is applied to test plates and 7 days curing at room temperature, you get tack-free surfaces with good progress. The technical specifications are in the following Table summarized:

Beispiel 4example 4

158 Gew.-T. TMD, 280,5 Gew.-T. 3-(2-Ethylhexoxypropyl)-amin, 1330 Gew.-T. des im Beispiel 1 verwendeten Epoxidharzes, a) 400 Gew.-T., b) 450 Gew.-T., c) 500 Gew.-T., d) 550 Gew.-T. BBSA. Die Mischungen a) bis d) enthalten jeweils 3 Gew.-%. DMP 30.158 parts by weight TMD, 280.5 parts by weight. 3- (2-ethylhexoxypropyl) amine, 1330 Pw of the epoxy resin used in Example 1, a) 400 parts by weight, b) 450 parts by weight, c) 500 parts by weight, d) 550 parts by weight. BBSA. The mixtures a) to d) each contain 3 wt .-%. DMP 30.

Wird das Härter-/Harz-Gemisch auf Prüfbleche appliziert und 7 Tage bei Raumtemperatur härten lassen, erhält man klebfreie Klarlacke mit gutem Verlauf. Die lacktechnischen Daten sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:If the hardener / resin mixture is applied to test plates and 7 days cure at room temperature, you get with tack-free clearcoats good course. The technical specifications are in the following Table summarized:

Beispiel 5example 5

170 Gew.-T. Isophorondiamin, 185 Gew.-T. Laurylamin, 1140 Gew.-T. des Epoxidharzes aus Beispiel 1, 490 Gew.-T. BBSA, 59,5 Gew.-T. DMP 30:170 parts by weight Isophoronediamine, 185 parts by weight. Laurylamine, 1140 parts by weight. of the epoxy resin from Example 1, 490 parts by weight. BBSA, 59.5 parts by weight. DMP 30:

σσ 2424 2828 WRWR 61,961.9 Shore D (3 sec)Shore D (3 sec) 7575

Beispiel 6example 6

170 Gew.-T. Isophorondiamin, 277,5 Gew.-T. Laurylamin, 1330 Gew.-T. Epoxidharz aus Beispiel 1, 570 Gew.-T. BBSA, 70,1 Gew.-T. DMP 30:170 parts by weight Isophoronediamine, 277.5 parts by weight. Laurylamine, 1330 parts by weight. Epoxy resin from Example 1, 570 parts by weight. BBSA, 70.1 parts by weight. DMP 30:

σσ 18,518.5 5959 WRWR 60,160.1 Shore D (3 sec)Shore D (3 sec) 7070

Beispiel 7example 7

158 Gew.-T. TMD, 185 Gew.-T. Laurylamin, 1140 Gew.-T. Epoxidharz aus Beispiel 1, 490 Gew.-T. BBSA, 59,1 Gew.-T. DMP 30:158 parts by weight TMD, 185 parts by weight. Laurylamine, 1140 parts by weight. epoxy resin from Example 1, 490 parts by weight. BBSA, 59.1 parts by weight. DMP 30:

σσ 17,817.8 6666 WRWR 5757 Shore D (3 sec)Shore D (3 sec) 6767

Beispiel 8example 8

116 Gew.-T. 2-Methylpentamethylendiamin-1,5 wurden mit 47,5 Gew.-T. Epoxidharz aus Beispiel 1 eine Stunde bei 100°C erhitzt, danach abgekühlt und mit 187 Gew.-T. 3-(2-Ethylhexoxypropyl)-amin, 1092,5 Gew.-T. Epoxidharz aus Beispiel 1, 400 Gew.-T. BBSA, 73,2 Gew.-T. DMP 30 gemischt:116 parts by weight 2-methylpentamethylenediamine-1,5 was 47.5 parts by weight. Epoxy resin of Example 1 heated for one hour at 100 ° C, then cooled and 187 parts by weight. 3- (2-ethylhexoxypropyl) amine, 1092.5  Pw Epoxy resin from Example 1, 400 parts by weight. BBSA, 73.2 parts by weight. Mixed DMP 30:

σσ 21,821.8 7878 WRWR 114114 Shore D (3 sec)Shore D (3 sec) 6969

Wird das Härter-/Harz-Gemisch auf Prüfbleche appliziert und 7 Tage bei Raumtemperatur härten lassen, erhält man klebfreie Klarlacke mit auffallend guter Lösungsmittelbeständigkeit. Die lacktechnischen Daten sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:If the hardener / resin mixture is applied to test plates and 7 days cure at room temperature, you get with tack-free clearcoats remarkably good solvent resistance. The technical paint Data is summarized in the following table:

SDSD 6060 HK 1HK 1 3030 HK 3HK 3 6363 HK 7HK 7 8787 ETET <10<10 GSGS 00 KS direktKS directly <82<82

Beispiel 9example 9

Die mit dem Harz-/Härter-Gemisch aus Beispiel 2c gegossenen Platten wurden nach 7 Tage Härtung bei Raumtemperatur 3 Monate a) in Benzin, b) in 50%iger NaOH, gelagert. Die Gewichtszunahme war in beiden Fällen <1%.The plates cast with the resin / hardener mixture of Example 2c after 7 days curing at room temperature, 3 months a) in gasoline, b) stored in 50% NaOH. The weight gain was in both Cases <1%.

Abkürzungen:Abbreviations:

SD Schichtdicke in µm
HK 1 Härte nach König in sec nach 1 Tag
HK 3 Härte nach König in sec nach 3 Tagen
HK 7 Härte nach König in sec nach 7 Tagen
ET Erichsentiefung in mm
GS Gitterschnitt
KSd Kugelschlagprüfung in inch · lbSD layer thickness in μm
HK 1 Hardness after King in sec after 1 day
HK 3 hardness after king in sec after 3 days
HK 7 Hardness after King in sec after 7 days
ET Erichsentiefung in mm
GS crosshatch
KS d Ball impact test in inch · lb

Claims (3)

1. Härtbare Epoxidharze mit mehr als einer Epoxygruppe pro Molekül, die bei Raumtemperatur härten, dadurch gekennzeichnet, daß als Härter ein Polyamin/Monoamin-Gemisch, bestehend aus
  • a 1) 1 Mol (cyclo)aliphatisches Polyamin mit mindestens 3 aktiven H-Atomen pro Molekül und
  • a 2) 0,25 bis 4 Mole Monoamine mit einer primären Aminogruppe der Formel R-NH₂worin R = geradkettiges oder verzweigtes C₈-C₂₀-Alkyl, eine oder mehrere Methylengruppen durch O-Atome oder tertiär gebundene N-Atome ersetzt sein können zusammen mit
  • b) 50 bis 350 Gew.-%, bezogen auf das Härtergemisch an N-Butylbenzolsulfonamid
1. curable epoxy resins having more than one epoxy group per molecule, which cure at room temperature, characterized in that the curing agent is a polyamine / monoamine mixture consisting of
  • a 1) 1 mol (cyclo) aliphatic polyamine having at least 3 active H atoms per molecule and
  • a 2) 0.25 to 4 moles monoamines having a primary amino group of the formula R-NH₂worin R = straight-chain or branched C₈-C₂₀-alkyl, one or more methylene groups may be replaced by O atoms or tertiary bound N atoms together with
  • b) 50 to 350 wt .-%, based on the hardener mixture of N-butylbenzenesulfonamide
eingesetzt wird.is used. 2. Härtbare Epoxidharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß übliche Füllstoffe, Pigmente und Reaktionsbeschleuniger zugesetzt werden.2. Curable epoxy resins according to claim 1, characterized, that customary fillers, pigments and reaction accelerators are added become.
DE19893934429 1989-10-14 1989-10-14 Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt. Withdrawn DE3934429A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893934429 DE3934429A1 (en) 1989-10-14 1989-10-14 Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893934429 DE3934429A1 (en) 1989-10-14 1989-10-14 Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3934429A1 true DE3934429A1 (en) 1991-04-18

Family

ID=6391535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19893934429 Withdrawn DE3934429A1 (en) 1989-10-14 1989-10-14 Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt.

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3934429A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006031889A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Frankolon Gmbh & Co. Kg Vapor barrier for flat roofs or flat roof areas has a multi-layered structure with one or more layers of heat absorption and one or more layers of flat coating on a base of polymer or bituminous materials
CN114133535A (en) * 2021-12-27 2022-03-04 安徽善孚新材料科技股份有限公司 Moisture-heat-resistant epoxy resin and preparation method and application thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent Kurzreferat 88-217571/31 zu JP 63-1 54 723 A *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006031889A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Frankolon Gmbh & Co. Kg Vapor barrier for flat roofs or flat roof areas has a multi-layered structure with one or more layers of heat absorption and one or more layers of flat coating on a base of polymer or bituminous materials
DE102006031889B4 (en) * 2006-07-07 2009-11-26 Franken-Systems Gmbh Roof skin and method for producing mechanically strong areas on flat roofs
CN114133535A (en) * 2021-12-27 2022-03-04 安徽善孚新材料科技股份有限公司 Moisture-heat-resistant epoxy resin and preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69921991T2 (en) RESIN COMPOSITIONS
DE2152606C3 (en) Curable plastic mixtures
EP0675143A2 (en) Amine-modified epoxy resin composition
DE2609502A1 (en) EPOXY RESIN, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND USE
EP2062928A1 (en) Impact modifier for epoxy resin composites
DE2025343C2 (en) Mixtures of aminomethylphenols and their starting compounds, processes for their preparation and their use as crosslinking agents
EP0457089B1 (en) Process for the preparation of amines and their use as curing agent for epoxy resins
EP0736556B1 (en) Curable epoxy resin composition containing wollastonite
EP0735070A1 (en) Curing agents for elastic epoxy resin compositions
DE2328162A1 (en) EPOXY RESIN COMPOUNDS
DE1951525A1 (en) Process for the preparation of substituted phenols
EP0819733A2 (en) Amine-modified epoxy resin composition
DE2856149A1 (en) CURED EPOXY RESIN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE69723966T2 (en) CURABLE EPOXY RESIN COMPOSITIONS CONTAINING WATER-PROCESSABLE POLYAMINE HARDENERS
DE1570488B2 (en) METHOD OF MANUFACTURING EPOXY POLYADDUCTS
DE2640408C3 (en) Process for the production of moldings and coatings
DE1720363A1 (en) Hardening system for epoxy resins
DE1570382B2 (en) USE OF A MERCAPTOCARBON ACID ESTER IN MASSES BASED ON EPOXY RESIN AS A FLEXIBILIZER
EP0253339B1 (en) Preparation of a coating having a better adhesiveness as an intermediary interlining with the application of an epoxy resin/curing agent mixture
DE2910110A1 (en) EPOXY RESIN COMPOSITION
DE3934428A1 (en) Room temp.-curable epoxide resin compsns. - contain, as hardener, aliphatic or cyclo-aliphatic amine, di-sec. di:amine, and N-butyl-benzene-sulphonamide
DE2609488A1 (en) EPOXY RESIN, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND USE
DE3151591A1 (en) Curable synthetic resin mixtures and agents for curable synthetic resin mixtures based on prepolymer polyurethane urethane amines and epoxy resins and / or aromatic carbamate acid aryl esters
DE3934429A1 (en) Thermally curing epoxide resins - by using a hardener contg. poly:amine mono:amine mixt.
DE2025159A1 (en) Process for the production of moldings and coatings

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8139 Disposal/non-payment of the annual fee