DE3908727A1

DE3908727A1 - Substituted bisalkynyl phenylacetates, their preparation, and their use as pesticides having an insecticidal activity

Info

Publication number: DE3908727A1
Application number: DE3908727A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr Buehmann; Dietrich Dr Baumert; Hartmut Dr Joppien; Harald V Dr Keyserling
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1989-03-14
Filing date: 1989-03-14
Publication date: 1990-09-20

Abstract

Described are novel substituted bisalkynyl phenylacetates of the general formula I <IMAGE> in which R1, R2 and n have the meanings given in the description, and a process for their preparation. These compounds can be used as pesticides having insecticidal and acaricidal activity.

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylessigsäurealkinylester, ihre Herstellung nach an sich bekannten Verfahren und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung.The invention relates to new substituted phenylacetic acid alkyl esters, their production by methods known per se and their use as Pesticides with insecticidal and acaricidal effects.

Es sind bereits Phenylessigsäureester bekannt, die eine insektizide Wirkung haben (GB 21 61 163). Des weiteren sind aus der EP 2 61 072 Phenylessig säureester mit insektizider und akarizider Wirkung bekannt, die neben der Phenylgruppe u. a. eine tert.-Butylgruppe aufweisen.Phenylacetic acid esters are already known which have an insecticidal action have (GB 21 61 163). Furthermore, EP 2 61 072 phenylacetic acid known acid esters with insecticidal and acaricidal activity, in addition to Phenyl group u. a. have a tert-butyl group.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Phenylessigsäureester-Derivate bereitzustellen, die eine verbesserte Wirkung bei größerer Selektivität aufweisen.The object of the present invention was to develop phenylacetic acid ester derivatives to provide an improved effect with greater selectivity exhibit.

Es wurde nun gefunden, daß 4-substituierte Phenylessigsäurebisalkinylester der allgemeinen Formel IIt has now been found that 4-substituted phenylacetic acid bisalkinyl esters of the general formula I

in derin the

R₁ Wasserstoff, Fluor oder Chlor,
R₂ Chlor, C_1-4-Alkoxy, Trifluormethyl und Trifluormethoxy und
n = 0-3R₁ is hydrogen, fluorine or chlorine,
R₂ chlorine, C _1-4 alkoxy, trifluoromethyl and trifluoromethoxy and
n = 0-3

bedeuten, eine den bekannten Phenylessigsäureestern überlegene Wirksamkeit besitzen. mean an activity superior to the known phenylacetic acid esters have.

Unter den Verbindungen der Formel I sind sowohl die isomeren Formen als auch deren Mischungen untereinander zu verstehen.Among the compounds of formula I are both the isomeric forms and also to understand their mixtures with one another.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Ein Verfahren ist die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel IIThe compounds of the formula I according to the invention are prepared according to known methods. One method is the implementation of Compounds of the general formula II

in derin the

R₁ und R₂ die oben genannte Bedeutung haben und
Z Halogen oder die Hydroxygruppe bedeutet.R₁ and R₂ have the meaning given above and
Z means halogen or the hydroxyl group.

mit Alkoholen der allgemeinen Formel IIIwith alcohols of the general formula III

HO-CH₂-C≡C-(CH₂) _n-C≡CH (III)HO-CH₂-C≡C- (CH₂) _n-C≡CH (III)

wobei n die oben angegebene Bedeutung hat. where n has the meaning given above.

Im Fall der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z=Halogen handelt es sich um die Acylierung eines Alkohols der Formel III mit einem Carbonsäurehalogenid (vgl. z. B. "Reaktionen und Synthesen im organischen chemischen Praktikum", L.F. Tietze - Th. Eicher, Thieme Verlag Stuttgart, 1981, S. 115). Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Säureacceptors (vgl. "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie", Band VIII, S. 541 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1952).In the case of the reaction of compounds of general formula II with Z = halogen is the acylation of an alcohol of the formula III with a carboxylic acid halide (cf. for example "reactions and syntheses in organic chemical internship ", L.F. Tietze - Th. Eicher, Thieme Verlag Stuttgart, 1981, p. 115). The implementation is conveniently carried out in Presence of an acid acceptor (cf. "Houben-Weyl, methods of organic Chemistry ", Volume VIII, p. 541 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1952).

Als Säureacceptoren sind die üblichen basischen Mittel geeignet, wie z. B. aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, z. B. Triethylamin, Dimethylanilin, Piperidin und Pyridin. Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel erfolgen. Neben den Säureacceptoren selbst eignen sich hierzu Lösungsmittel oder deren Gemische wie aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlor ethan, Chlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Di-n-butylether, Methyl-tert.- butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon; ferner Nitrile wie Acetonitril und Propionitril.The usual basic agents are suitable as acid acceptors, such as, for. B. aliphatic, aromatic and heterocyclic amines, e.g. B. triethylamine, Dimethylaniline, piperidine and pyridine. The implementation can be with or without Solvents are made. In addition to the acid acceptors themselves, this is also suitable Solvents or their mixtures such as aliphatic and aromatic, optionally chlorinated hydrocarbons, such as petroleum ether, benzene, toluene, Xylene, gasoline, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloro ethane, chlorobenzene; Ethers such as diethyl and di-n-butyl ether, methyl tert.- butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isopropyl ketone; also nitriles such as acetonitrile and propionitrile.

Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe im stöchiometrischen Mengen verhältnis ein. Ein Überschuß des einen oder anderen kann in Einzelfällen aber durchaus vorteilhaft sein.Usually the starting materials are used in stoichiometric amounts ratio one. An excess of one or the other can occur in individual cases but be quite advantageous.

Die Umsetzung verläuft gewöhnlich oberhalb von 0°C ausreichender Geschwindigkeit. Da sie meist unter Wärmeentwicklung verläuft, kann es von Vorteil sein, eine Kühlmöglichkeit vorzusehen.The reaction usually proceeds more sufficiently above 0 ° C Speed. Since it mostly develops under heat, it can be from Be advantageous to provide a cooling facility.

Im Fall der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z=Hydroxy mit Alkohlen der Formel III handelt es sich umd die Veresterung einer Carbonsäure (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band VIII, S. 516 ff, Gerorg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952), die in an sich bekannter Weise gegebenenfalls durch Zusatz von Katalysatoren wie Schwefel säure, Halogenwasserstoff, Sulfonsäuren oder sauren Ionenaustauschern beschleunigt und bei der das Veresterungsgleichgewicht im gewünschten Sinne verschoben werden kann, indem man dem Reaktionsgemisch das Wasser oder den Ester der allgemeinen Formel I entzieht, wie z. B. durch eine azeotrope Destillation.In the case of the reaction of compounds of general formula II with Z = hydroxyl with alcohols of the formula III is the esterification a carboxylic acid (cf. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, volume VIII, p. 516 ff, Gerorg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952), which in itself known manner, if necessary, by adding catalysts such as sulfur acid, hydrogen halide, sulfonic acids or acidic ion exchangers accelerates and at which the esterification balance in the desired sense can be moved by the water or the reaction mixture Eliminates esters of the general formula I, such as. B. by an azeotropic Distillation.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können außerdem noch nach praktisch allen üblichen Darstellungsmethoden für Ester synthetisiert werden, z. B. unter Anwendung von Carbonsäureanhydriden, die sich von den Carbonsäuren der allgemeinen Formel II herleiten, oder auch durch Umsetzung von Salzen dieser Carbonsäuren mit gegebenenfalls substituierten Halogeniden der allgemeinen Formel IVThe compounds of general formula I according to the invention can also still synthesized by practically all common methods of preparation for esters be, e.g. B. using carboxylic anhydrides derive from the carboxylic acids of the general formula II, or also by Reaction of salts of these carboxylic acids with optionally substituted Halides of the general formula IV

Z′-CH₂-C≡C-(CH₂) _n-C≡CH (IV)Z'-CH₂-C≡C- (CH₂) _n-C≡CH (IV)

in der n die oben angegebene Bedeutung hat und Z′ für Halogen steht.in which n has the meaning given above and Z 'represents halogen.

Die als Ausgangsmaterialien benötigten Phenylessigsäuren der allgemeinen Formel II mit Z=OH sind teilweise bekannt. Sie lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen (siehe z. B. J. Org. Chem. 32 (9) 1967, 2799 und 2801; Chem. Ber. 116 (1983), 3708-3724).The phenylacetic acids of the general required as starting materials Formula II with Z = OH are partially known. You let yourself go known methods (see, for example, J. Org. Chem. 32 (9) 1967, 2799 and 2801; Chem. Ber. 116: 3708-3724 (1983).

Aus diesen freien Säuren lassen sich dann die gegebenenfalls benötigten Phenylessigsäurehalogenide der allgemeinen Formel II mit Z=Halogen nach den üblichen dem Fachmann bekannten Verfahren gewinnen.These free acids can then be used if necessary Phenylacetic acid halides of the general formula II with Z = halogen after win the usual methods known to those skilled in the art.

Die benötigten Alkohole der allgemeinen Formel III sind in der Literatur vorbeschrieben.The required alcohols of the general formula III are in the literature previously described.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose Öle dar, die in praktisch allen organischen Lösungsmittel gut löslich, in Wasser dagegen schwer löslich sind. The compounds according to the invention are generally colorless and odorless Oils that are readily soluble in practically all organic solvents Water, however, are hardly soluble.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, geeignet. Beispielsweise seien genannt Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassica; Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica; Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi.The compounds according to the invention are insecticidal and acaricidal Effect and are thus to control a variety of insects and Mites, including animal ectoparasites. For example be mentioned Lepidoptera such as Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera and Pieris brassica; Dipteras such as Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata and Aedes aegypti; Homoptera including aphids such as Megoura viciae and Nilaparvata lugens; Coleopteras such as Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis and Cornrootworm (Diabrotica spp., e.g. Diabrotica undecimpunctata); Orthoptera such as Blattella germanica; Ticks like Boophilus microplus and Lice like Damalinia bovis and Linognathus vituli as well as spider mites like Tetranychus urticae and Panonychus ulmi.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung von Insekten, insbesondere zur Bekämpfung von Schadinsekten, und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.The compounds according to the invention are outstandingly suitable for Control of insects, in particular for controlling harmful insects, and represent a valuable addition to technology.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.The compounds according to the invention can be used in concentrations from 0.0005 to 5.0%, preferably from 0.001 to 0.1%, including the weight in grams of active ingredient in 100 ml preparation is to be understood.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden.The compounds of the invention can either be used alone or in a mixture with each other or with other insecticidal agents.

Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungs mittel, wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.If necessary, other crop protection or pest control medium, such as insecticides, acaricides or fungicides, depending on the desired purpose can be added.

Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungs mittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu. A promotion of the intensity and speed of impact can for example through additives that increase the effects, such as organic solutions agents, wetting agents and oils can be achieved. Such additives therefore leave if necessary, a reduction in the dosage of active ingredient.

Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidyl ethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.Phospholipids can also be used as mixing partners to Example those from the group phosphatidylcholine, the hydrogenated Phosphatidylcholines, phosphatidylethanolamine, the N-acylphosphatidyl ethanolamines, phosphatidylinositol, phosphatidylserine, lysolecithin and Phosphatidylglycerol.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The labeled active ingredients or their mixtures are expediently in Form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, Emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid Carriers or diluents and, if necessary, adhesives, Wetting, emulsifying and / or dispersing aids applied.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralöl fraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, Isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and mineral oil fractions and vegetable oils.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiele Mehle.Minerals are suitable as solid carriers, for example Tonsil, Silica gel, talc, kaolin, attapulgite, limestone and herbal products, for example flours.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumlignin sulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fett alkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze. Calcium lignin is one example of surfactants sulfonate, polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their Salts, phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fat alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and their salts.

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For example, the following are used to prepare the preparations Components used:

A wettable powder

20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Tonsil
4 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% Kieselsäure20 wt .-% active ingredient
35 wt% tonsil
4 wt .-% calcium salt of lignin sulfonic acid
2% by weight sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine
35% by weight of silica

B paste

45 Gew.-% Wirkstoff
5 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile Wasser45% by weight of active ingredient
5% by weight sodium aluminum silicate
15% by weight of cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide
2% by weight spindle oil
10% by weight polyethylene glycol
23 parts of water

C emulsion concentrate

20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
5 Gew.-% einer Mischung auf Basis von Nonylphenylpoly oxyethylen und Calciumdodecylbenzolsulfonat. 20 wt .-% active ingredient
75% by weight isophorone
5% by weight of a mixture based on nonylphenyl polyoxyethylene and calcium dodecylbenzenesulfonate.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the invention Links.

Example 1 2- (4-ethoxy-3-fluorophenyl) -3,3-dimethylbutyric acid (2,7-octadiin-1-y-l) ester

Zu einer Lösung von 1,34 (0,011 Mol) 2,7 Octadiin-1-ol (hergestellt nach W. Carruthers and M.G. Pellat, J. Chem. Soc. C, 1485, [1971]) und 100 mg Dimethylaminopyridin in 15 ml Pyridin werden bei 0-5°C 3 g (0,011 Mol) 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäurechlorid zugetropft. Man erwärmt 4 Stunden auf 30°C und gibt anschließend auf Eiswasser, das schwach angesäuert wird. Nach Extraktion der Wasserphase mit Hexan, Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen im Vakuum wird an Kieselgel chromatographiert. Man erhält ein schwach gelbes Öl.
Ausbeute: 2,68 g=67,9% der Theorie
n=1,5089To a solution of 1.34 (0.011 mol) 2.7 octadiin-1-ol (manufactured according to W. Carruthers and MG Pellat, J. Chem. Soc. C, 1485, [1971]) and 100 mg dimethylaminopyridine in 15 ml Pyridine are added dropwise at 0-5 ° C 3 g (0.011 mol) of 2- (4-ethoxy-3-fluorophenyl) -3,3-dimethylbutyric acid chloride. The mixture is warmed to 30 ° C. for 4 hours and then poured onto ice water which is weakly acidified. After extraction of the water phase with hexane, drying over magnesium sulfate and concentration in vacuo, chromatography on silica gel. A pale yellow oil is obtained.
Yield: 2.68 g = 67.9% of theory
n = 1.5089

In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:The following compounds of the formula I are prepared in an analogous manner:

Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele zeigen die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following application examples show the biological effectiveness of the compounds of the invention.

Example of use A Killing effect on eggs / larvae of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Von diesen Wirkstoffzubereitungen werden 0,2 ml auf den Boden einer Polystyrol-Petrischale sowie auf den darin enthaltenen Maiskeimling und auf die im Schalenzentrum befindlichen ca. 50 Eier des Maiswurzelwurmes pipettiert. Die verschlossenen Schalen werden für 7 Tage bei 25°C unter Langtagbedingungen aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung von Eiern oder der frisch schlüpfenden Larven bei Versuchsende. Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1-8 erzielten eine 80-100%ige Wirkung.The compounds of the invention are used as an aqueous preparation with the Active ingredient concentration 0.1% used. Of these drug preparations 0.2 ml are placed on the bottom of a polystyrene petri dish and on the contained in the corn seedling and on those located in the husk center About 50 eggs of the corn rootworm pipetted. The closed shells are set up for 7 days at 25 ° C under long day conditions. criteria for the effectiveness assessment is the killing of eggs or the fresh hatching larvae at the end of the experiment. The compounds according to the examples 1-8 achieved an 80-100% effect.

Example of use B Soil insecticidal activity against eggs / larvae of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitungen mit der Wirkstoffkonzentration 0,0025% eingesetzt. Jeweils 5 ml dieser Wirkstoff zubereitungen werden in durchsichtige Plastikbecher (Volumen 300 ml), die 50 cm³ Erde, ca. 50 Diabrotica-Eier sowie 2 vorgequollene Maiskörner ent halten, pipettiert. Die verschlossenen Becher werden dann für 10 Tage unter Langtagbedingungen bei 25°C aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeur teilung nach 10 Tagen war die Larvizidwirkung und das Wurzelwachstum der auflaufenden Maispflänzchen in den behandelten Bechern im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.The compounds of the invention are used as aqueous preparations with the Active ingredient concentration 0.0025% used. 5 ml each of this active ingredient Preparations are placed in clear plastic cups (volume 300 ml) 50 cm³ earth, approx. 50 Diabrotica eggs and 2 pre-swollen corn kernels hold, pipetted. The sealed cups are then kept under for 10 days Long day conditions set up at 25 ° C. Criterion for the impact assessment Division after 10 days was the larvicide effect and root growth of the emerging corn plants in the treated cups compared to untreated control.

Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 3-8 zeigten eine 90-100%ige Larvizidwirkung sowie ein gutes Wurzelwachstum. The compounds according to Examples 1 and 3-8 showed a 90-100% strength Larvicidal activity and good root growth.

Example of use C Killing effect on larvae (L1) of the cotton owl (Heliothis virescens)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit der Wirkungskonzentration 0,016% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen wird ein Diätfutterstück für 2 Sekunden getaucht. Nach dem Abtropfen werden die behandelten Diätfutterstücke in Polystyrolpetrischalen gegeben. Eine Stunde später werden je 10 L1 der Baumwolleule in die Schalen eingezählt. Dann werden die verschlossenen Schalen bis zu 7 Tagen bei 25°C unter Lang tagbedingungen aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung der Larven bei Versuchsende.The compounds of the invention are used as an aqueous preparation with the Effect concentration 0.016% used. In these drug preparations a piece of diet food is dipped for 2 seconds. After draining the treated diet food pieces placed in polystyrene petri dishes. A An hour later, 10 L1 of the cotton owl are counted into the bowls. Then the sealed trays are kept at 25 ° C for up to 7 days day conditions set up. The criterion for the impact assessment is the Larvae are killed at the end of the experiment.

Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 bis 4, 7 und 8 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.The compounds according to Examples 1 to 4, 7 and 8 showed an 80-100% strength Effect.

Example of use D Ovicidal effect on the egg owl of the cotton owl (Heliothis virescens)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit der Wirkstoffkonzentration 0,016% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden einen Tag alte Eigelege, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für vier Tage bei 25°C unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.The compounds of the invention are used as an aqueous preparation with the Active ingredient concentration 0.016% used. In these drug preparations are one-day-old eggs laid by fertilized female butterflies Filter paper were deposited, dipped to complete wetting and for four days at 25 ° C under long day conditions in closed petri dishes deposited. The criterion for the impact assessment is the percentage Slip prevention compared to untreated egg layers.

Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1-4 und 7 erzielten eine 80-100%ige Wirkung. The compounds according to Examples 1-4 and 7 achieved an 80-100% strength Effect.

Application example E Effect of prophylactic feed treatment against black bean louse (Aphis fabae Scop.)

Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 24 mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1%igen wäßrigen Zubereitung des Wirkstoffs auf nasses Fließpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden ungeflügelte Stadien von Aphis fabae ausgesetzt (etwa 100 pro Blattscheibe) bei drei Wiederholungen. Die Blattscheiben werden auf naß gehaltenem Filterpapier zwei Tage bei 25°C und 16 h/Tag bei Licht aufge stellt. Dann wird die prozentuale Mortalität geschätzt und unter Bezug auf die unbehandelte Kontrolle die Wirkung nach Abbott berechnet.From developed primary leaves of the bush bean (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) Are round leaf disks with a diameter of 24 mm punched and untreated or after immersion treatment with a 0.1% aqueous preparation of the active ingredient placed on wet blotting paper, the The underside of the sheet is directed upwards. After drying the so treated Samples are exposed to wingless stages of Aphis fabae (approximately 100 per Leaf disc) with three repetitions. The leaf disks are wet held filter paper for two days at 25 ° C and 16 h / day in the light poses. The percentage mortality is then estimated and related to the untreated control calculated the effect according to Abbott.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1 bis 14 zeigten eine Wirkung von 80% oder mehr.The compounds according to the invention according to Examples 1 to 14 showed an effect of 80% or more.

Example of use F Effect of prophylactic feed treatment against the brown rice leafhopper (Nilaparvata lugens Stl)

Reissämlinge (Oryza sativa L.) im Zweiblattstadium (etwa 10 je Polystyrol topf von 6,5×6,5 cm) werden unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit 0,1% Wirkstoff enthaltender wäßriger Zubereitung bis zum Antrocknen der Flüssigkeit im Labor aufgestellt. Dann wird über jeden Topf ein Polystyrol zylinder gestülpt, durch dessen obere Öffnung etwa 30 mit Kohlendioxid betäubte Individuen von Nilaparvata lugens im 4.-5. Stadium eingebracht werden. Nach Verschließen der Öffnung mit einem engmaschigen Sieb werden die Töpfe zwei Tage lang bei 28°C und 16 h/Tag Licht gehalten. Dann wird die prozentuale Mortalität bestimmt und unter bezug auf die unbehandelte Kontrolle die Wirkung nach Abbott berechnet.Rice seedlings (Oryza sativa L.) in the two-leaf stage (about 10 per polystyrene pot of 6.5 × 6.5 cm) are treated untreated or after immersion treatment Aqueous preparation containing 0.1% of active ingredient until the Liquid set up in the laboratory. Then polystyrene is placed over each pot cylinder put through its upper opening about 30 with carbon dioxide anesthetized individuals of Nilaparvata lugens in the 4th-5th Stage introduced will. After closing the opening with a fine mesh sieve the pots were kept at 28 ° C and 16 h / day light for two days. Then it will be the percentage mortality is determined and in relation to the untreated Control the effect calculated according to Abbott.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1 bis 14 zeigten eine Wirkung von 80% oder mehr. The compounds according to the invention according to Examples 1 to 14 showed an effect of 80% or more.

Application example G Effect of prophylactic feed treatment against the common bean spider mite (Tetranychus urticae Koch)

Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 14 mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung auf nasses Filterpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden sechs erwachsene Weibchen von Tetranychus urticae auf jede Blattscheibe gesetzt und für 3 Tage bei 25°C und 16 h/Tag bei Licht gehalten (vier Wiederholungen). Dann werden die toten und lebenden Weibchen gezählt und entnommen. Gleichfalls werden die abgelegten Eier gezählt. Nach weiteren sieben Tagen werden die lebenden Larven gezählt und unter bezug auf die unbehandelte Kontrolle wird die Gesamtwirkung nach Abbott berechnet.From developed primary leaves of the bush bean (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) Are round leaf disks with a diameter of 14 mm punched and untreated or after immersion treatment with a 0.1% active ingredient containing aqueous preparation placed on wet filter paper, the The underside of the sheet is directed upwards. After drying the so treated Six adult females of Tetranychus urticae are sampled on each Leaf disc set and for 3 days at 25 ° C and 16 h / day in the light held (four repetitions). Then the dead and living females counted and taken. The laid eggs are also counted. To The living larvae are counted and referenced for a further seven days the overall effect according to Abbott is applied to the untreated control calculated.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1 bis 14 zeigten eine 80-100%ige Gesamtwirkung gegen Tetranychus urticae.The compounds according to the invention according to Examples 1 to 14 showed an 80-100% overall effect against Tetranychus urticae.

Claims

1. Bisalkinylester phenylacetic acid of the general formula I in the
R₁ is hydrogen, fluorine or chlorine,
R₂ chlorine, C _1-4 alkoxy, trifluoromethyl and trifluoromethoxy and
n = 0-3
mean.

2. Process for the preparation of compounds of formula I, characterized records that compounds of the general formula II in the
R₁ and R₂ have the meaning given above and
Z represents halogen or the hydroxyl group,
with alcohols of the general formula IIIHO-CH₂-C≡C- (CH₂) _n-C≡CH (III) wheren has the meaning given above.

3. Insecticides and acaricides, characterized by one Content of at least one compound of formula I according to claim 1.

4. Insecticides and acaricides according to claim 3, in Mixture with carriers and / or auxiliaries.

5. Use of compounds of the formula I according to claim 1, Control of insects and mites.