DE3908052A1 - Process and apparatus for treating exhaust gases by oxidation of pollutants - Google Patents
Process and apparatus for treating exhaust gases by oxidation of pollutantsInfo
- Publication number
- DE3908052A1 DE3908052A1 DE19893908052 DE3908052A DE3908052A1 DE 3908052 A1 DE3908052 A1 DE 3908052A1 DE 19893908052 DE19893908052 DE 19893908052 DE 3908052 A DE3908052 A DE 3908052A DE 3908052 A1 DE3908052 A1 DE 3908052A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sodium
- exhaust gas
- pollutants
- substances
- oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung von Abgasen unter Oxidation von Schadstoffen, insbesondere zur Abscheidung von NOx.The invention relates to a method and a device for the treatment of exhaust gases with the oxidation of pollutants, especially for the separation of NOx.
Bei der Verbrennung unter Einsatz von Luft entstehen Abgase, die neben den üblichen Verbrennungsprodukten auch noch Schadstoffe enthalten. Einer dieser Schadstoffe ist das Ge misch aus Stickstoffoxiden, abgekürzt als NOx wiedergegeben. Dieses Gemisch besteht im allgemeinen zu 95% aus NO, der Rest ist NO2. NO ist wasserunlöslich, seine Entfernung aus dem Gasstrom macht deshalb Schwierigkeiten.When burning using air, exhaust gases are generated, which in addition to the usual combustion products Contain pollutants. One of these pollutants is Ge mix of nitrogen oxides, abbreviated as NOx. This mixture generally consists of 95% NO, the Rest is NO2. NO is insoluble in water, its removal from the gas flow therefore creates difficulties.
Die Entfernung geschieht auf chemischem Wege entweder durch Reduktion zu N2 oder Oxidation zu NO2.The removal is done either by chemical means Reduction to N2 or oxidation to NO2.
Am bekanntesten ist die Reduktion mit Ammoniak, entweder auf nichtkatalytischem Wege bei hohen Temperaturen oberhalb 900 Grad C oder mit Hilfe schwermetallhaltiger Katalysatoren bei Temperaturen um 350 Grad C.The best known is the reduction with ammonia, either on non-catalytic path at high temperatures above 900 Grade C or with the help of catalysts containing heavy metals Temperatures around 350 degrees C.
Als Oxidationsmittel in wäßriger Phase ist auch schon Na triumchlorit, NaClO2, eingesetzt worden. Durch Natriumchlo rit wird NO zu NO2 oxidiert, das in alkalischer Lösung aus dem Gasstrom ausgewaschen werden kann. Na is also an oxidizing agent in the aqueous phase triumchlorite, NaClO2, was used. By sodium chlo rit is oxidized to NO2, which consists of an alkaline solution the gas stream can be washed out.
Das Arbeiten mit Natriumchlorit in Wäschern macht jedoch Schwierigkeiten. Wichtig ist, daß ein niederer pH-Wert von 1 bis 2 eingehalten wird. Nur bei stark sauren Lösungen ent faltet Natriumchlorit seine Wirksamkeit. Dies erfordert eine entsprechende pH-Regelung.Working with sodium chlorite in laundry, however, does Difficulties. It is important that a low pH of 1 to 2 is observed. Ent only with strongly acidic solutions sodium chlorite folds its effectiveness. This requires one appropriate pH control.
Eine weitere Schwierigkeit ist darin zu sehen, daß der Um satz nicht vollständig ist. Werden die Wäscherlösungen in Sprühabsorbern eingedampft und die Salze ausgebracht, so kann es zur Entwicklung von Chlor kommen.Another difficulty is the fact that the Um sentence is not complete. Are the scrubber solutions in Spray absorbers evaporated and the salts applied, see above chlorine may develop.
Es besteht deshalb das Bedürfnis, ein Verfahren zur Abschei dung von NO aus Abgasen zu haben, das die oben aufgezeigten Nachteile nicht aufweist. Insbesondere ist es interessant, eine NO-Abscheidung zu haben ohne die Abgase auf unterhalb des Taupunktes abzukühlen. Weiterhin ist es von Wichtigkeit, ein Verfahren zu entwickeln, das darauf beruht, daß bereits vorhandene Verfahrenseinrichtungen ohne größere Umbauten in bestehenden Anlagen benützt werden können.There is therefore a need for a method of separation to have NO from exhaust gases, which is the one shown above Does not have disadvantages. In particular, it's interesting to have a NO separation without the exhaust gases below to cool down the dew point. Furthermore, it is important to develop a process based on the fact that existing process facilities without major modifications in existing systems can be used.
Erfindungsgemäß werden die obigen Zielsetzungen und Aufgaben dadurch gelöst, daß in den Gasstrom zumindest ein Natrium salz als Pulver und/oder wäßrige Lösung eingebracht wird, daß das Natriumsalz mit den im Gasraum vorhandenen Säuren oder in den Gasraum zusätzlich zugeführten, nicht oxidier baren Säuren unter Bildung freier, oxidierend wirkender Säu ren zur Reaktion gebracht wird und die von der freien Säure oxidierten Schadstoffe abgeschieden werden.According to the invention, the above objectives and tasks solved in that in the gas stream at least one sodium salt is introduced as a powder and / or aqueous solution, that the sodium salt with the acids present in the gas space or additionally fed into the gas space, not oxidized acids with formation of free, oxidizing acid is reacted and that of the free acid oxidized pollutants are separated.
Als Natriumsalz, das mit Säuren unter Bildung einer freien oxidierend wirkender Säure zur Reaktion gebracht wird, ist das Natriumsalz der chlorigen Säure, Natriumchlorit, geeig net. As sodium salt, which with acids to form a free oxidizing acid is reacted the sodium salt of chlorous acid, sodium chlorite, suitable net.
Natriumchlorit entfaltet erst in Anwesenheit von Säuren sei ne volle Wirksamkeit als Oxidationsmittel. Säuren setzen aus Natriumchlorit die chlorige Säure frei, die unbeständig ist und sehr leicht Sauerstoff für Oxidationen abgibt.Sodium chlorite only develops in the presence of acids ne full effectiveness as an oxidizing agent. Acids expose Sodium chlorite releases the chlorous acid which is volatile and very easily releases oxygen for oxidation.
Für die Oxidation von NO mit Natriumchlorit ist es deshalb erforderlich, daß sich Säuren im Gasstrom befinden, die die chlorige Säure freisetzen.It is therefore for the oxidation of NO with sodium chlorite required that there are acids in the gas stream that the Release chloric acid.
Abgase aus Müllverbrennungsanlagen und Sondermüllverbrenn ungsanlagen enthalten erhebliche Mengen an Chlorwasserstoff. Die üblichen Konzentrationen bei Müllverbrennungsanlagen sind 600 bis 1500 mg/m3. Damit liegt das Säureangebot er heblich über dem stöchiometrischen Bedarf zur Freisetzung der chlorigen Säure. Hinzu kommt noch, daß sich auch noch Schwefeldioxid im Abgas befindet, dessen Konzentration durchschnittlich 300 mg/m3 beträgt. Es ist also ein mehrfa ches an Säureäquivalenten für die Umsetzung mit Natrium chlorit vorhanden.Exhaust gases from waste incineration plants and hazardous waste incineration plants contain considerable amounts of hydrogen chloride. The usual concentrations in waste incineration plants are 600 to 1500 mg / m 3 . This means that the acid supply is considerably higher than the stoichiometric requirement for the release of the chlorous acid. In addition, there is also sulfur dioxide in the exhaust gas, the concentration of which is on average 300 mg / m 3 . So there is a multitude of acid equivalents for the reaction with sodium chlorite.
Auch Kraftwerksanlagen enthalten in Form von Schwefeldioxid eine Säurekomponente, die auf Natriumchlorit einwirkt.Power plants also contain sulfur dioxide an acid component that acts on sodium chlorite.
Ein weiteres geeignetes Natriumsalz ist Natriumperoxid. Aus Natriumperoxid wird die schwache Säure Wasserstoffperoxid freigesetzt, die zu Wasser und Sauerstoff zerfällt und stark oxidierend wirkt.Another suitable sodium salt is sodium peroxide. Out Sodium peroxide becomes the weak acid hydrogen peroxide released that decays to water and oxygen and strong has an oxidizing effect.
Bei der Oxidation von NO entsteht NO2 als gemischtes Anhy drit der salpetrigen Säure und Salpetersäure. NO2 ist was serlöslich und setzt sich mit alkalisch reagierenden Stoffen zu Nitriten und Nitraten um. Auf diese Weise kann es aus dem Abgas abgeschieden werden. When NO is oxidized, NO2 is formed as a mixed Anhy third of nitrous acid and nitric acid. NO2 is something soluble in water and settles with alkaline substances to nitrites and nitrates. This way it can be from the Exhaust gas to be separated.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zweckmäßigerweise so vorgegangen, daß nach der Oxidation die oxidierten Schadstoffe mit basischen Stoffen aus dem Gasraum abgeschieden werden.When carrying out the method according to the invention expediently proceeded so that after the oxidation oxidized pollutants with basic substances from the gas space be deposited.
Eine technisch günstige Möglichkeit der Abscheidung von NO2 besteht darin, das NO2-haltige Abgas zur Abscheidung durch einen alkalisch betriebenen Wäscher zu leiten.A technically favorable way of separating NO2 consists of the NO2-containing exhaust gas for separation to run an alkaline scrubber.
Die Alkalität des Wäschers kann hierbei mit basischen Alka liverbindungen oder basischen Erdalkaliverbindungen einge stellt werden. Bevorzugte Basen sind Natriumhydroxid, Natri umbicarbonat, Calciumhydroxid und Calciumcarbonat.The alkalinity of the washer can be with alkaline liver compounds or basic alkaline earth compounds be put. Preferred bases are sodium hydroxide, natri umbicarbonate, calcium hydroxide and calcium carbonate.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsge mäßen Verfahrens besteht darin, daß Natriumchlorit in gelö ster Form oder als Pulver in den Gasstrom gebracht wird und zur Abscheidung der oxidierten Schadstoffe, insbesondere von NO2, noch basische Stoffe als Lösung, Suspension oder Pulver in das Abgas eingebracht werden, wobei die eingebrachten, nicht umgesetzten basischen Stoffe zusammen mit den neutra lisierten oxidierten Schadstoffen in Wäschern oder an E-Fil tern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.A particularly preferred embodiment of the fiction According to the method, sodium chlorite is dissolved in ster form or as a powder in the gas stream and for the separation of the oxidized pollutants, especially of NO2, still basic substances as a solution, suspension or powder are introduced into the exhaust gas, the introduced, unreacted basic substances together with the neutra oxidized pollutants in laundry or on E-Fil filters or fabric filters.
Diese Ausführungsform besteht darin, daß pulverförmiges oder gelöstes Natriumchlorit in den Gasraum eingebracht wird. Hierbei reagiert es mit den im Gasraum vorhandenen Säuren unter Freisetzung der chlorigen Säure. Dieses vermag dann NO zu NO2 zu oxidieren. Entsprechendes gilt für Na2O2.This embodiment is that powdered or dissolved sodium chlorite is introduced into the gas space. Here it reacts with the acids present in the gas space releasing the chlorous acid. This is then able Oxidize NO to NO2. The same applies to Na2O2.
Zweckmäßigerweise werden nach der Oxidation die basischen Stoffe in den Gasraum eingebracht. Hierbei wird vorzugsweise mit Calciumhydroxid gearbeitet. Dieses wird in Form von pul verförmigem Calciumhydroxid oder auch als sogen. Kalkmilch in den Abgasstrom eingebracht. Bei den im Abgasstrom herr schenden hohen Temperaturen von 70 bis 250 Grad C, vorzugs weise 130 bis 200 Grad C setzt sich NO2 sehr rasch und vollständig mit den basischen Stoffen zu Calciumnitrit und Calciumnitrat um. Eine sichtbare Abgasfahne entsteht nicht.After the oxidation, the basic ones are expediently Substances introduced into the gas space. This is preferred worked with calcium hydroxide. This is in the form of pul deformed calcium hydroxide or as so-called. Lime milk introduced into the exhaust gas stream. With those in the exhaust gas flow high temperatures of 70 to 250 degrees C, preferred 130 to 200 degrees C, NO2 settles very quickly and complete with the basic substances to calcium nitrite and Calcium nitrate. There is no visible exhaust plume.
Entsprechendes gilt natürlich auch für die Eindosierung von Natronlauge.The same applies of course to the dosing of Caustic soda.
Nach der Neutralisation von NO2 durch Basen unter Bildung von Reststoffen können diese dann in Wäschern, da die Nitri te und Nitrate wasserlöslich sind, oder die Feststoffe ohne Absenkung der Temperatur an E-Filtern oder Gewebefiltern ab geschieden werden.After neutralization of NO2 by bases with formation Residues can then be washed in the washing machine, as the nitri te and nitrates are water soluble, or the solids without Lowering the temperature on e-filters or fabric filters be divorced.
Eine weitere günstige Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß feinpulvriges Natriumsalz zusammen mit Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Magnesiumhydroxid, Dolomit und/oder Magnesium carbonat in den Gasstrom gebracht und die festen Reaktions produkte an E-Filtern oder an Gewebefiltern abgeschieden werden.Another cheap embodiment of the invention The method is characterized in that fine powder Sodium salt together with calcium hydroxide, calcium carbonate, Quicklime, magnesium hydroxide, dolomite and / or magnesium carbonate brought into the gas stream and the solid reaction products separated on e-filters or on fabric filters will.
Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die fein pulvrigen Natriumsalze zusammen mit feinpulvrigen basischen Verbindungen unter Verwendung der gleichen Anlagenteile in den Gasstrom gebracht werden. Dort liegen die feinpulvrigen basischen Verbindungen und das feinpulvrige Natriumsalz im Gemenge vor. Die im Gasstrom vorhandene Säure reagiert dann mit beiden Pulvern. Die freigesetzte chlorige Säure oxidiert NO zu NO2, das wiederum sofort mit den basischen Verbindun gen reagieren kann.The advantage of this method is that the fine powdered sodium salts together with fine powdered basic Connections using the same plant parts in bring the gas flow. There are the fine powdery ones basic compounds and the fine powdered sodium salt in Batch before. The acid present in the gas stream then reacts with both powders. The chlorine acid released oxidizes NO to NO2, which in turn immediately with the basic compounds can react.
Die Abscheidung der Feststoffe erfolgt dann zweckmäßiger weise an E-Filtern oder an Gewebefiltern. The solids are then separated out more expediently wise on e-filters or on fabric filters.
Es handelt sich hierbei um ein sehr einfaches, apparativ we nig aufwendiges Verfahren.It is a very simple, apparatus-wise little complex process.
Im Rahmen der Erfindung wird das stöchiometrische Verhält nis von Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid zu NO von 0,25 bis 10 , vorzugsweise 0,5 bis 5, insbesondere 1 bis 3, gewählt.In the context of the invention, the stoichiometric ratio nis of sodium chlorite and / or sodium peroxide to NO of 0.25 to 10, preferably 0.5 to 5, in particular 1 to 3, chosen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann oberhalb 20 Grad C durchgeführt werden, vorzugsweise jedoch oberhalb des Tau punktes des eingesetzten Abgases. Unterhalb des Taupunktes kommt es zur Kondensation von Wasser und zur Auswaschung von den Natriumsalzen.The inventive method can above 20 degrees C. be carried out, but preferably above the rope point of the exhaust gas used. Below the dew point there is condensation of water and washing out of the sodium salts.
Die bevorzugte Temperatur liegt im Temperaturbereich von 130 bis 250 Grad C.The preferred temperature is in the temperature range of 130 to 250 degrees C.
Es ist jedoch ohne weiteres möglich, die erfindungsgemäßen Natriumsalze auch bei höheren Temperaturen als 250 Grad C einzusetzen, d.h. im Temperaturbereich von 250 bis 1200 Grad zu arbeiten.However, it is readily possible to use the inventive Sodium salts even at temperatures higher than 250 degrees Celsius use, i.e. in the temperature range from 250 to 1200 degrees to work.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann der Fall eintreten, daß in den Gasen bzw. Abgasen nicht ge nügend Säuren vorhanden sind, um aus Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid die Säure vollständig auszutreiben. In diesem Fall kann es angebracht sein, den Gasen bzw. Abgasen noch Säuren, insbesondere den nichtoxidierbaren Chlorwasserstoff zuzusetzen.When carrying out the method according to the invention the case occur that in the gases or exhaust gases not ge sufficient acids are present to make up sodium chlorite and / or Sodium peroxide completely expel the acid. In this Case it may be appropriate to the gases or exhaust gases Acids, especially the non-oxidizable hydrogen chloride to add.
Die Zugabe von Chlorwasserstoff kann vor oder nach der Ein düsung der beschriebenen Natriumsalzen durchgeführt werden.The addition of hydrogen chloride can be before or after the one The sodium salts described are sprayed.
Ein gewisses Problem des Einsatzes von Natriumchlorit und Natriumperoxid ist die Anwesenheit von Schwefeldioxid. Die starke Oxidationswirkung der freien Säuren führt dazu, daß auch Schwefeldioxid oxidativ zu Schwefeltrioxid umgewandelt wird. Dies bedeutet einen Mehrverbrauch an Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid. Dieser Mehrverbrauch kann vermin dert werden, wenn bereits in den Feuerraum basisch wirkende Substanzen, vorzugsweise Calciumcarbonat oder Calciumhydro xid eingegeben werden. Dies führt zu einer starken Absen kung des Schwefeldioxidgehaltes im Abgas.A certain problem with the use of sodium chlorite and Sodium peroxide is the presence of sulfur dioxide. The strong oxidation effect of the free acids leads to the fact that sulfur dioxide is also oxidatively converted to sulfur trioxide becomes. This means an increased consumption of sodium chlorite and / or sodium peroxide. This additional consumption can be reduced be changed if there is already a basic effect in the combustion chamber Substances, preferably calcium carbonate or calcium hydro xid can be entered. This leads to a strong abs reduction of the sulfur dioxide content in the exhaust gas.
Die starke Oxidationswirkung der freien chlorigen Säure bzw. von Wasserstoffperoxid kann nun nicht nur zur Oxidation von NO zu NO2 sondern auch zur Oxidation von weiteren Stoffen verwendet werden. Erfindungsgemäß sind dies Schwefeldioxid und unverbrannte organische Stoffe aus den eingesetzten Brennstoffen. Das erfindungsgemäße Verfahren in dieser Aus führung beruht darin, daß Natriumchlorit und/oder Natrium peroxid in den zu reinigenden Abgasstrom gegeben wird und die Reinigung entsprechend der Verfahrensmerkmale 1 bis 9 erfolgt.The strong oxidation effect of the free chlorous acid or of hydrogen peroxide can now not only be used for the oxidation of NO to NO2 but also for the oxidation of other substances be used. According to the invention, these are sulfur dioxide and unburned organic matter from the used Fuels. The method according to the invention in this leadership is that sodium chlorite and / or sodium peroxide is added to the exhaust gas stream to be cleaned and cleaning according to process features 1 to 9 he follows.
Mit dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich besonders hohe Abscheidegrade von Schwefeldioxid erzielen. Es ist bekannt, daß bei Müllverbrennungsanlagen Chlorwasserstoff sehr gut, Schwefeldioxid weniger gut abge schieden wird. Durch die Aufoxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid wird nun die Abscheidung erleichtert. Dies bedeutet, daß höhere Abscheidegrade zu erzielen sind.With this embodiment of the method according to the invention particularly high degrees of separation of sulfur dioxide achieve. It is known that in waste incineration plants Hydrogen chloride very good, sulfur dioxide less well absorbed will be divorced. By the oxidation of sulfur dioxide too The separation of sulfur trioxide is now easier. This means that higher degrees of separation can be achieved.
Weiterhin enthalten die Abgase noch in geringen Mengen orga nische Stoffe, z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, höhere Aldehy de, Benzole in vielfältiger Ausführungsform, Aromaten und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ebenfalls in zahlreichen Va riationen. Diese Substanzen werden durch die freie chlorige Säure und/oder Wasserstoffperoxid im wesentlichen zu Wasser und Kohlendioxid aufoxidiert. Der evtl. entstehende Chlor wasserstoff kann dann an den basischen Substanzen oder in basisch betriebenen Wäschern abgeschieden werden. The exhaust gases also contain small amounts of orga African substances, e.g. Formaldehyde, acetaldehyde, higher aldehyde de, benzenes in various forms, aromatics and chlorinated hydrocarbons, also in numerous Va riations. These substances are free by chlorine Acid and / or hydrogen peroxide essentially in water and oxidized carbon dioxide. The chlorine that may be formed hydrogen can then on the basic substances or in alkaline operated washers are separated.
Weiterhin betrifft die Oxidation nicht nur die organischen Stoffe sondern auch Kohlenmonoxid, das zu Kohlendioxid oxi diert werden kann.Furthermore, the oxidation does not only concern the organic Substances but also carbon monoxide that oxi to carbon dioxide can be dated.
An Stelle von Natriumchlorit und Natriumperoxid können auch weitere Salze eingesetzt werden, die bei der Umsetzung mit Säuren im Gasraum oxidierend wirkende Säuren freisetzen, z. B. Natriumhyperchlorit, NaClO, das als wäßrige Lösung ein gesetzt wird.Instead of sodium chlorite and sodium peroxide, too additional salts are used, which are used in the implementation Release acids in the gas space that have an oxidizing effect, e.g. B. sodium hyperchlorite, NaClO, as an aqueous solution is set.
Weiterhin wird ein Abscheider für NOx beansprucht, der durch eine Dosiereinrichtung für feste, gelöste und/oder suspen dierte Stoffe, einschließlich eventuell erforderlicher alka lisch reagierender Stoffe, eine Mischstrecke zur Durch mischung der Festststoffe und des Abgasstromes, einen Re aktor, der ein Gemisch aus feinpulvrigem Natriumchlorit und/ oder Natriumperoxid und ggfls. feinpulvrigen basischen Cal ciumverbindungen oder auch Magnesiumverbindungen, z.B. Cal ciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Dolomit und/oder entsprechende Magnesiumverbindungen, als NO2-Fänger enthält, durch das das Abgas geleitet wird und einen Abscheider für NO2 und die evtl. nicht umgesetzten basischen Verbindungen und die evtl. entstandenen Neutralisierungsprodukte, ausge bildet als E-Filter oder Gewebefilter oder einen alkalisch betriebenen Wäscher als NO2-Fänger, gekennzeichnet ist.Furthermore, a separator for NOx is claimed, which by a dosing device for solid, dissolved and / or suspensions dated fabrics, including any necessary alkali lically reacting substances, a mixing section to the through mixture of solids and exhaust gas flow, a re actuator which is a mixture of finely powdered sodium chlorite and / or sodium peroxide and if necessary. finely powdered basic cal cium compounds or also magnesium compounds, e.g. Cal cium hydroxide, calcium carbonate, quicklime, dolomite and / or appropriate magnesium compounds as NO2 scavenger, through which the exhaust gas is passed and a separator for NO2 and the possibly unreacted basic compounds and the resulting neutralization products forms as an e-filter or fabric filter or an alkaline operated scrubber as a NO2 catcher.
Die Dosiereinrichtung besteht z.B. aus einer pneumatischen Fördereinrichtung oder Dosierschnecken und ggfls. aus einer Sprühvorrichtung für Lösungen.The dosing device consists e.g. from a pneumatic Conveyor device or dosing screws and if necessary. from one Spray device for solutions.
Die Mischstrecke kann die Rohrleitung sein, in der sich das Abgas befindet oder auch ein mit Umlenkeinrichtungen ver sehener Reaktor. Der eigentliche Reaktor hat die Aufgabe, die Feststoffe und die Gase möglichst intensiv zu durchmi schen und für die entsprechende Verweilzeit zu sorgen. Durch diesen Reaktor werden die Natriumsalze und die evtl. zuge setzten alkalischen Substanzen und das Gas hindurchgeführt. Die Abscheidung des gebildeten NO2 erfolgt dann entweder in einem alkalisch betriebenen Wäscher oder bei Zusatz von ba sischen Verbindungen als Feststoffe an Gewebefiltern oder an E-Filtern.The mixing section can be the pipeline in which the Exhaust gas is located or a ver with deflection devices seen reactor. The actual reactor has the task to mix the solids and gases as intensively as possible and to ensure the appropriate dwell time. By this reactor, the sodium salts and possibly supplied put alkaline substances and the gas passed through. The NO2 formed is then deposited either in an alkaline scrubber or when adding ba sical compounds as solids on fabric filters or E-filtering.
Weiterhin ist es auch möglich, das gebildete NO2 in Schütt schichtfiltern aus basischem Material oder an Feststoff schichten aus basischem Material abzuscheiden.Furthermore, it is also possible to bulk the NO2 formed Layer filters made of basic material or solid deposit layers of basic material.
Mit diesem Verfahren können neben Abgasen aus Abfallver brennungsanlagen und Kraftwerken auch Gase und Abgase aus industriellen Prozessen, z.B. Verhüttungs- und Sinterprozes sen behandelt werden. Bei entsprechend hohen Temperaturen kann auch ohne Zusatz von Säure gearbeitet werden.With this method, in addition to exhaust gases from waste ver incinerators and power plants also gases and exhaust gases industrial processes, e.g. Smelting and sintering processes be treated. At correspondingly high temperatures can also be worked without adding acid.
10 g Ca(ClH)2 wurden mit 0,53 g feingepulvertem NaClO2 5 Minuten in einer Messermühle gemischt.10 g Ca (ClH) 2 were mixed with 0.53 g finely powdered NaClO2 Mixed in a knife mill for 5 minutes.
Über 250 mg dieses Pulvers wurden bei 170 bis 210 Grad C im Verlauf von 8 Minuten 14 l eines Gases folgender Zu sammensetzung geleitet:Over 250 mg of this powder were at 170 to 210 degrees C. 14 l of a gas over the course of 8 minutes composition headed:
- - Stickstoff 100 Vol.-%- nitrogen 100% by volume
- - Stickstoffmonoxid 0,440 mg/ l- nitric oxide 0.440 mg / l
- - Feuchte 264 mg/l- Moisture 264 mg / l
- - Chlorwasserstoff 22 mg/l- Hydrogen chloride 22 mg / l
58% des eingeleiteten NO′s konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.58% of the introduced NO's could be oxidized to NO2 and with Ca (OH) 2 are separated from the gas stream.
NaClO2 wurde in 1,4fach stöchiometrischer Menge eingesetzt. NaClO2 was used in 1.4 times the stoichiometric amount.
Über 261 mg eines Gemisches aus Ca(OH)2 und NaClO2 (Anteil NaClO2 4,5 Gew.-%) wurden bei 110 bis 196 Grad C (mittlere Temperatur 171 Grad C) im Verlauf von 10 Minuten 28 l eines Gases folgender Zusammensetzung geleitet:Over 261 mg of a mixture of Ca (OH) 2 and NaClO2 (share NaClO2 4.5 wt .-%) were at 110 to 196 degrees C (average Temperature 171 degrees C) in the course of 10 minutes 28 l of one Gases of the following composition:
- - Stickstoff 100 Vol.-%- nitrogen 100% by volume
- - Stickatoffmonoxid 0,8 mg/l- Nitrogen monoxide 0.8 mg / l
- - Feuchte 189 mg/l- moisture 189 mg / l
- - Chlorwasserstoff 15,8 mg/l- Hydrogen chloride 15.8 mg / l
23% des eingeleiteten NO′s konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.23% of the introduced NO's could be oxidized to NO2 and with Ca (OH) 2 are separated from the gas stream.
NaClO2 wurde in 0,55-fach stöchiometrischer Menge umgesetzt.NaClO2 was reacted in a 0.55-fold stoichiometric amount.
Über 273 mg eines Gemisches aus Ca(OH)2 und NaClO2 (Anteil NaClO2 8,6%) wurden bei 105 bis 206 Grad C (mittlere Tem peratur 177 Grad C) im Verlauf von 10 Minuten 16 l eines Gases folgender Zusammensetzung geleitet:Over 273 mg of a mixture of Ca (OH) 2 and NaClO2 (share NaClO2 8.6%) were at 105 to 206 degrees C (mean tem temperature 177 degrees C) in the course of 10 minutes 16 l of one Gases of the following composition:
- - Stickstoff 100 Vol.-%- nitrogen 100% by volume
- - Stickstoffmonoxid 0,8 mg/l- nitric oxide 0.8 mg / l
- - Feuchte 319 mg/l- Moisture 319 mg / l
- - Chlorwasseratoff 26,8 mg/l- Hydrogen chloride 26.8 mg / l
63,8% des eingeleiteten NO′s konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.63.8% of the introduced NO's could be oxidized to NO2 and with Ca (OH) 2 from the gas stream.
NaClO2 wurde in 1,25-fach stöchiometrischer Menge einge setzt.NaClO2 was added in a 1.25-fold stoichiometric amount puts.
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893908052 DE3908052B4 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Process for the treatment of exhaust gases with oxidation of pollutants |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893908052 DE3908052B4 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Process for the treatment of exhaust gases with oxidation of pollutants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3908052A1 true DE3908052A1 (en) | 1990-09-20 |
DE3908052B4 DE3908052B4 (en) | 2004-12-09 |
Family
ID=6376188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893908052 Expired - Fee Related DE3908052B4 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Process for the treatment of exhaust gases with oxidation of pollutants |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3908052B4 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4117477A1 (en) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Beseitigung Von Sondermuell In | Oxidative post-treatment of incinerator waste gas - includes injecting oxidant into waste gas region at elevated temp., to avoid dioxin and furan formation |
DE4216772A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-12-16 | Ftu Forschung Und Tech Entwick | Pre-purified gas or waste gas denitrification - by oxidising nitric oxide to nitrogen di:oxide or nitric acid with hydrogen peroxide and absorption on calcium hydroxide powder, avoiding di:nitrogen oxide formation |
WO1996007468A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Solvay (Societe Anonyme) | Reactive composition and method for the purification of a nitric oxide containing gas |
EP0755496A1 (en) * | 1994-04-28 | 1997-01-29 | Dasibi Environmental Corporation | System and method for flue gas purification for thermal power units |
WO2003103808A1 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | OXIDATION OF NOx'S WITH SODIUM CHLORITE IN COMBINATION WITH A THERMAL NOX REMOVAL PROCESS |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4025603A (en) * | 1973-10-19 | 1977-05-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Methods of purifying gas containing nitrogen oxide, and compositions used therefor |
DE2906115A1 (en) * | 1979-02-17 | 1980-09-04 | Heinz Ing Grad Hoelter | Dry sepn. of acid gases including nitrogen mon:oxide - by reaction with calcium hydroxide wetted with dil. potassium permanganate or other oxidant |
DE3405447A1 (en) * | 1982-09-20 | 1985-08-22 | Dr. Goldberg & Partner Umwelttechnik GmbH, 8000 München | Process and apparatus for separating various finely divided and/or gaseous pollutants from flue gases by means of different additives |
DE3414151A1 (en) * | 1984-04-14 | 1985-10-17 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Separation out of NOx, preferably for relatively small industrial boilers |
DE3507690A1 (en) * | 1985-03-05 | 1986-09-11 | Deutsche Babcock Anlagen Ag, 4200 Oberhausen | Process for purifying nitrogen oxide (NO)-containing flue gases |
DE2555220C2 (en) * | 1975-05-06 | 1987-11-19 | Hoelter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck, De | |
DE3731899A1 (en) * | 1987-09-23 | 1989-04-27 | Klaus Prof Mangold | Process for separating off nitrogen oxides from exhaust gases of furnaces |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4924342B1 (en) * | 1970-12-04 | 1974-06-21 |
-
1989
- 1989-03-13 DE DE19893908052 patent/DE3908052B4/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4025603A (en) * | 1973-10-19 | 1977-05-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Methods of purifying gas containing nitrogen oxide, and compositions used therefor |
DE2555220C2 (en) * | 1975-05-06 | 1987-11-19 | Hoelter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck, De | |
DE2906115A1 (en) * | 1979-02-17 | 1980-09-04 | Heinz Ing Grad Hoelter | Dry sepn. of acid gases including nitrogen mon:oxide - by reaction with calcium hydroxide wetted with dil. potassium permanganate or other oxidant |
DE3405447A1 (en) * | 1982-09-20 | 1985-08-22 | Dr. Goldberg & Partner Umwelttechnik GmbH, 8000 München | Process and apparatus for separating various finely divided and/or gaseous pollutants from flue gases by means of different additives |
DE3414151A1 (en) * | 1984-04-14 | 1985-10-17 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Separation out of NOx, preferably for relatively small industrial boilers |
DE3507690A1 (en) * | 1985-03-05 | 1986-09-11 | Deutsche Babcock Anlagen Ag, 4200 Oberhausen | Process for purifying nitrogen oxide (NO)-containing flue gases |
DE3731899A1 (en) * | 1987-09-23 | 1989-04-27 | Klaus Prof Mangold | Process for separating off nitrogen oxides from exhaust gases of furnaces |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4117477A1 (en) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Beseitigung Von Sondermuell In | Oxidative post-treatment of incinerator waste gas - includes injecting oxidant into waste gas region at elevated temp., to avoid dioxin and furan formation |
DE4216772A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-12-16 | Ftu Forschung Und Tech Entwick | Pre-purified gas or waste gas denitrification - by oxidising nitric oxide to nitrogen di:oxide or nitric acid with hydrogen peroxide and absorption on calcium hydroxide powder, avoiding di:nitrogen oxide formation |
EP0755496A1 (en) * | 1994-04-28 | 1997-01-29 | Dasibi Environmental Corporation | System and method for flue gas purification for thermal power units |
EP0755496A4 (en) * | 1994-04-28 | 1998-08-26 | Dasibi Environmental Corp | System and method for flue gas purification for thermal power units |
WO1996007468A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Solvay (Societe Anonyme) | Reactive composition and method for the purification of a nitric oxide containing gas |
FR2724328A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-15 | Solvay | REACTIVE COMPOSITION AND PROCESS FOR THE PURIFICATION OF A GAS CONTAINING NITRIC OXIDE |
US5935539A (en) * | 1994-09-09 | 1999-08-10 | Solvay (Societe Anonyme) | Reactive composition and method for the purification of a nitric oxide containing gas |
WO2003103808A1 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | OXIDATION OF NOx'S WITH SODIUM CHLORITE IN COMBINATION WITH A THERMAL NOX REMOVAL PROCESS |
WO2003103810A1 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for reducing the level of nox in waste gas streams using sodium chlorite |
CN1293932C (en) * | 2002-06-05 | 2007-01-10 | 埃克森美孚研究工程公司 | Oxidation of NOx's with sodium chlorite in combination with a thermal NOx removal process |
AU2003275051B2 (en) * | 2002-06-05 | 2009-10-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for reducing the level of NOx in waste gas streams using sodium chlorite |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3908052B4 (en) | 2004-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3915934C2 (en) | Agents and processes for the purification of gases and exhaust gases and a process for producing these agents | |
DE69921389T2 (en) | Removal of NOx and SOx emissions from exhaust gases | |
DE60317897T2 (en) | OXIDATION OF NOX USING SODIUM CHLORITE TOGETHER WITH THERMAL PROCESS FOR ELIMINATING NOX | |
DE2619145C3 (en) | Process for separating nitrogen oxides or nitrogen oxides and sulfur oxides from exhaust gases | |
EP0169997A2 (en) | Process for purifying smoke | |
DE10233173A1 (en) | Method for separating mercury from flue gases | |
DE2907177A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING SULFUR OXIDES FROM EXHAUST GASES | |
DE2258987A1 (en) | CLOSED CIRCUIT PROCESS FOR THE REMOVAL OF SULFUR COMPOUNDS FROM EXHAUST GASES | |
EP0301272A2 (en) | Process and device for purifying off-gas or waste gas | |
EP0168453A1 (en) | Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants | |
DE2650755A1 (en) | METHOD OF ABSORPTION OF SULFUR OXIDES FROM HOT GASES | |
EP2411123B1 (en) | Method for treating exhaust gases comprising sulfur oxides | |
DE4039213C2 (en) | Method and device for dedusting, desulfurizing and denitrifying combustion gases | |
DE3233316C2 (en) | ||
DE60003446T2 (en) | A METHOD FOR REMOVING ACID GASES FROM EXHAUST GASES | |
EP0204091A2 (en) | Process for cleaning waste gases polluted by dust and noxious gases | |
DE2600034A1 (en) | PROCESS FOR SEPARATING NITROGEN OXYDES FROM EXHAUST GAS | |
DE102006016963B3 (en) | Method for reducing nitrogen oxides and halogenated organic compounds in a waste gas in a combustion installation comprises removing fly ash using a dust separator, removing hydrochloric acid in a first scrubber and further processing | |
DE3908052A1 (en) | Process and apparatus for treating exhaust gases by oxidation of pollutants | |
DE102008005742A1 (en) | Process for the improved and cost-effective wet separation of mercury from flue gases | |
DE19801321C2 (en) | Process for the decontamination of solids contaminated with mercury | |
EP0318674A2 (en) | Process for eliminating acid components and nitrogen oxides from the flue gases of industrial furnaces | |
DE4405010C2 (en) | Process for cleaning a combustion exhaust gas | |
WO1985003238A2 (en) | Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants | |
DE3534677C1 (en) | Process for cleaning industrial gases |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8101 | Request for examination as to novelty | ||
8105 | Search report available | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: B01D 53/77 |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |