DE3908038A1

DE3908038A1 - MIXTURES OF POLYDIORGANOSILOXAN POLYCARBONATE BLOCK COCCONDENSATES WITH SILOXANES AND WITH POLYMERPROOF AND / OR WITH RUBBER-ELASTIC POLYMERISES

Info

Publication number: DE3908038A1
Application number: DE3908038A
Authority: DE
Inventors: Alfred Dipl Chem Dr Jung; Ulrich Dipl Chem Dr Grigo; Werner Dipl Chem Dr Nouvertne
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-03-11
Filing date: 1989-03-11
Publication date: 1990-09-13
Also published as: EP0387570A3; EP0387570B1; EP0387570A2; JPH02283761A; ES2063182T3; DE59005309D1

Description

Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensate sind z.B. aus US 31 89 662 bekannt. In der einschlägigen Literatur werden ihre verbesserten mechanischen Eigen schaften bei tieferen Temperaturen beschrieben (z.B. B.M. Beach, R.P. Kambour und A.R. Schultz, J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 12, 247 (1974)).Polydiorganosiloxane polycarbonate block cocondensates e.g. from US 31 89 662 known. In the relevant Literature will be their improved mechanical property described at lower temperatures (e.g. B. M. Beach, R.P. Kambour and A.R. Schultz, J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 12, 247 (1974)).

Aus der DE-OS 33 47 071 (Le A 22 802) sind Abmischungen von Siloxan-haltigen Polycarbonaten mit Pfropfpolymeri saten und Copolymerisaten einerseits sowie mit kaut schukelastischen Polymerisaten und gegebenenfalls ther moplastischen Polyalkylenterephthalaten andererseits be kannt.DE-OS 33 47 071 (Le A 22 802) are blends of siloxane-containing polycarbonates with graft polymer and copolymers on the one hand and with chewing Schukelastic polymers and optionally ther on the other hand, thermoplastic polyalkylene terephthalates known.

Die Abmischungen haben im ersten Fall eine verbesserte Kerbschlagzähigkeit, insbesondere bei tiefen Tempera turen, sowie ein besseres Brandverhalten und im zweiten Fall eine hohe Wärmeformbeständigkeit und einen zu tieferen Temperaturen verschobenen Zäh-Spröd-Übergang. The blends have improved in the first case Notched impact strength, especially at low tempera tures, as well as a better fire behavior and in the second Case a high heat resistance and a too shifted to lower temperatures tough-brittle transition.

Der Zusatz von Polyalkylenterephthalat liefert im zweiten Fall eine besonders hohe Benzinbeständigkeit.The addition of polyalkylene terephthalate provides in second case a particularly high gasoline resistance.

Demgegenüber wurde nun gefunden, daß Abmischungen Si- haltiger Polycarbonate mit Pfropfpolymeren und/oder mit Blockcopolymeren durch den Zusatz von Polysiloxanen eine Verbesserung der Benzinbeständigkeit aufweisen, was aus der DE-OS 33 47 071 nicht ableitbar war.In contrast, it has now been found that blends containing polycarbonates with graft polymers and / or with Block copolymers by the addition of polysiloxanes have an improvement in gasoline resistance, what from DE-OS 33 47 071 was not derivable.

Abmischungen aus aromatischen Polycarbonaten und Pfropf (co)polymeren oder Blockcopolymeren zur Erhöhung der Kraftstoffbeständigkeit sind z.B. aus den EP 01 19 533 und US 44 91 648 prinzipiell bekannt. Sie zeichnen sich durch hohe Beständigkeit gegen Umwelteinfluß-bedingte Rißbildung (EP 01 19 533) bzw. gute Oberflächeneigen schaften (US 44 91 648) aus. Es wird jedoch weder von sehr guten Tieftemperaturzähigkeiten noch von einer Zu mischung niedermolekularer Siloxane zur weiteren Verbes serung der Spannungsrißbeständigkeit berichtet.Blends of aromatic polycarbonates and graft (co) polymers or block copolymers for increasing the Fuel resistance are e.g. from EP 01 19 533 and US 44 91 648 in principle known. They stand out due to high resistance to environmental influences Cracking (EP 01 19 533) or good Oberflächeneigen (US 44 91 648). However, it is neither of very good low temperature toughness still from one to mixture of low molecular weight siloxanes for further verbes tion of stress cracking resistance reported.

Abmischungen von Polycarbonat mit Siloxanen sind z.B. aus der DE-OS 25 18 287 (Le A 16 254) ebenfalls bekannt, doch werden Siloxane dort nur als Schlichte für gleich zeitig eingearbeitete Glasfasern beschrieben. Zumischun gen von Blockcopolymeren werden jedoch nicht beschrie ben. Auch wird der Einfluß dieser Siloxane auf Tieftem peraturzähigkeit und Spannungsrißbeständigkeit des Poly carbonats nicht beschrieben. Blends of polycarbonate with siloxanes are e.g. from DE-OS 25 18 287 (Le A 16 254) also known but siloxanes are there only as sizing for the same early incorporated glass fibers described. Zumischun However, gene of block copolymers are not beschrie ben. Also, the influence of these siloxanes becomes low thermal toughness and stress crack resistance of the poly Carbonates not described.

In der US 36 40 943 wird die gute Kerbschlagzähigkeit von Abmischungen aus Polysiloxan-Polycarbonat-Blockco polymeren oder Polydiphenylsiloxan-Blockcopolymeren und Glasfasern beschrieben. Über den Einfluß von zusätzlich eingemischten geringen Mengen an niedermolekularen Si loxanen, insbesondere in Verbindung mit weiteren Pfropf (co)polymeren oder Blockcopolymeren, auf die Tieftempe raturzähigkeit und die Spannungsrißbeständigkeit solcher Blendsysteme wird jedoch nicht berichtet.In US 36 40 943 the good impact strength is blends of polysiloxane-polycarbonate block co polymeric or polydiphenylsiloxane block copolymers and Glass fibers described. About the influence of additional blended small amounts of low molecular weight Si loxanes, especially in combination with other graft (co) polymers or block copolymers, to the low-temp Toughness and the stress cracking resistance such Blend systems are not reported.

Aus dem US-Patent 40 88 711 sind Mischungen aus gegebe nenfalls Siloxan-haltigen Polycarbonaten mit selektiv hydrierten Blockcopolymeren bekannt, die ausgezeichnete Formstabilität und Verträglichkeit haben.From US Patent 40 88 711 mixtures are given from optionally siloxane-containing polycarbonates with selectively hydrogenated block copolymers known to be excellent Have dimensional stability and compatibility.

Aus dem US-Patent 45 37 930 sind benzinbeständige Mischungen von Polycarbonaten mit geringen Mengen an selektiv hydrierten Blockcopolymeren bekannt.From US Patent 45 37 930 are gasoline resistant Mixtures of polycarbonates with small amounts of selectively hydrogenated block copolymers known.

Aus der DE-OS 27 25 663, beziehungsweise dem GB-PS 15 81 167 sind Mischungen von teilweise hydrierten Blockcopolymeren mit thermoplastischen Harzen bekannt, die außerdem noch ein Strecköl enthalten können.From DE-OS 27 25 663, or the GB-PS 15 81 167 are mixtures of partially hydrogenated Block copolymers with thermoplastic resins known, which can also contain an extender oil.

Als thermoplastische Harze sind auch Polycarbonate ge eignet, die auch Siloxanbindungen enthalten können (Seite 28 und 29 der DE-OS, beziehungsweise Seiten 6 und 7 der GB-PS).As thermoplastic resins and polycarbonates ge which may also contain siloxane bonds (Page 28 and 29 of DE-OS, or pages 6 and 7 of the GB-PS).

Aus dem US-Patent 29 99 835 sind Mischungen von Poly carbonaten mit Polysiloxanen bekannt. From US Patent 29 99 835 are mixtures of poly carbonates with polysiloxanes known.

Aus US-PS 47 67 818 sind Siloxane als Flammschutzmittel gegen das Abtropfverhalten bekannt.From US-PS 47 67 818 siloxanes are as flame retardants known against the dripping behavior.

Gegenstand der vorliegenden Erfindungen sind Mischungen, enthaltendThe subject of the present invention are mixtures, containing

a) 75 to 98, 99 parts by weight of polydiorganosiloxane poly carbonate block cocondensates having an average molecular weight M w from 10,000 to 200,000 and containing aromatic carbonate structural units between about 90 wt .-% and 99.5 wt. %, preferably between 93 wt .-% and 99 wt .-% and a content of polydiorganosiloxane units between 10 wt .-% and 0.5 wt .-%, preferably 7 wt .-% to 1 wt .-%, wherein the block copolymers are prepared starting from polydiorganosiloxanes containing α , ω- bis-hydroxyaryloxy end groups and having a degree of polymerization P n of from 5 to 100, preferably from 20 to 80,
b) 1 to 10 parts by weight of graft polymer of ethyle unsaturated monomers on rubbers and / or or
c) 1 to 10 parts by weight of rubber-elastic polymeri sate with a glass transition temperature of below -20 ° C, characterized in that they
d) 0.01 to 5 parts by weight of a phenyl groups enthal containing low molecular weight polysiloxane, where the sum of parts by weight from the compo a) + (b) and / or c)) + d) 100 each Parts by weight should be.

Derartige Mischungen sind thermoplastisch und haben eine erhöhte Benzinbeständigkeit und eine gute Tieftempera turzähigkeit.Such mixtures are thermoplastic and have a increased gasoline resistance and a good low temperature turzähigkeit.

Bevorzugte Gewichtsmengen an d) sind 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%.Preferred amounts by weight of d) are 0.05% by weight to 3 Wt .-%.

Die Komponente a) kann auch eine Mischung aus Polydi organosiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensaten mit üb lichen polysiloxanfreien, thermoplastischen Polycarbo naten sein, wobei der Gesamtgehalt an Polydiorgano siloxanstruktureinheiten in dieser Mischung zwischen 0,5 und 10 Gew.-% beträgt. Component a) may also be a mixture of polydi organosiloxane-polycarbonate block cocondensates with üb polysiloxane-free, thermoplastic polycarbo be natural, with the total content of polydiorgano siloxane structural units in this mixture between 0.5 and 10% by weight.

components

Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensate a) im Sinne der Erfindung sind Reaktionsprodukte aus Di phenolen, ihren reaktionsfähigen Derivaten auf Basis von Polydiorganosiloxan-Oligomeren mit reaktiven Endgruppen bzw. Mischungen der Oligomeren, Kohlensäurevorläufern oder Mischungen dieser Reaktionsprodukte.Polydiorganosiloxane-polycarbonate block cocondensates a) For the purposes of the invention are reaction products of di phenols, their reactive derivatives based on Polydiorganosiloxane oligomers having reactive end groups or mixtures of the oligomers, carbonic acid precursors or mixtures of these reaction products.

Solche Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcokonden sate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in der Poly merkette einerseits aromatische Carbonatstruktureinhei ten (1) und andererseits Aryloxyendgruppen-haltige Poly diorganosiloxane (Ia) enthalten,Such polydiorganosiloxane-polycarbonate block cocondens sate are characterized in that they are in the poly On the one hand, it contains aromatic carbonate structural units (1) and on the other hand aryloxy-terminated poly diorganosiloxanes (Ia),

worin
Ar gleiche oder verschiedene Arylenreste aus Diphenolen sind und
R und R¹ gleich oder verschieden sind und lineares Alkyl, verzweigtes Alkyl, Alkenyl, halogeniertes lineares Alkyl, halogeniertes verzweigtes Alkyl, Aryl oder halogeniertes Aryl, vorzugsweise aber Methyl bedeuten,
und die Anzahl der Diorganosiloxy-Einheiten n = a + b + c = 5 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80 ist.wherein
Ar are identical or different arylene radicals from diphenols and
R and R¹ are the same or different and are linear alkyl, branched alkyl, alkenyl, halogenated linear alkyl, halogenated branched alkyl, aryl or halogenated aryl, but preferably methyl,
and the number of diorganosiloxy units n = a + b + c = 5 to 100, preferably 20 to 80.

Alkyl ist in vorstehender Formel (Ia) beispielsweise C₁-C₂₀-Alkyl; Alkenyl ist in vorstehender Formel (Ia) beispielsweise C₂-C₆-Alkenyl; Aryl ist in vorstehender Formel (Ia) C₆-C₁₄-Aryl. Halogeniert bedeutet in vor stehender Formel (Ia) teilweise oder vollständig chlo riert, bromiert oder fluoriert. Beispiele für Alkyle, Alkenyle, Aryle, halogenierte Alkyle und halogenierte Aryle sind Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Vinyl, Phenyl, Naphthyl, Chlormethyl, Perfluorbutyl, Perfluoroctyl und Chlorphenyl.Alkyl in the above formula (Ia) is, for example, C ₁ -C ₂₀ -alkyl; Alkenyl in the above formula (Ia) is, for example, C ₂ -C ₆ -alkenyl; Aryl in the above formula (Ia) is C ₆ -C ₁₄ aryl. Halogenated in the above formula (Ia) partially or completely chlorinated, brominated or fluorinated. Examples of alkyls, alkenyls, aryls, halogenated alkyls and halogenated aryls are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, vinyl, phenyl, naphthyl, chloromethyl, perfluorobutyl, perfluorooctyl and chlorophenyl.

Die Blockcokondensate gemäß Komponente a) haben eine relative Viskosität (gemessen an einer Lösung von 0,5 g Blockcokondensat in 1 dl Dichlormethan bei 25°C) von 1,15 bis 1,38, vorzugsweise von 1,20 bis 1,35.The block cocondensates according to component a) have a relative viscosity (measured on a solution of 0.5 g Block cocondensate in 1 dl dichloromethane at 25 ° C) of 1.15 to 1.38, preferably 1.20 to 1.35.

Bevorzugte Polycarbonatpolydiorganosiloxan-Blockcokon densate a) enthalten Diorganosiloxaneinheiten der Formel (Ib)Preferred polycarbonate polydiorganosiloxane block cocoon densate a) contain diorganosiloxane units of the formula (Ib)

worin R und R¹ unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, be sonders bevorzugt C₁-C₆-Alkyl, C₆-C₁₄-Aryl, besonders bevorzugt Phenyl bedeuten, wobei die Alkyl- und Aryl reste einmal bis vollständig durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert sein können.wherein R and R ¹ independently of one another are C ₁ -C ₂₀ -alkyl, particularly preferably C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₆ -C ₁₄ -aryl, particularly preferably phenyl, where the alkyl and aryl radicals are once or completely Fluorine, chlorine or bromine may be substituted.

Besonders bevorzugte Reste R und R¹ umfassen Ethyl, Propyl, n- und tert.-Butyl, Chlormethyl, Trifluorpropyl, Phenyl, Chlorphenyl, Naphthyl, insbesondere Methyl.Particularly preferred radicals R and R ¹ include ethyl, propyl, n- and tert-butyl, chloromethyl, trifluoropropyl, phenyl, chlorophenyl, naphthyl, in particular methyl.

90 bis 99,5, vorzugsweise 93 bis 99 Gew.-% des Blockco kondensats a) bestehen aus Carbonylgruppen, Diphenol resten, gegebenenfalls Resten von Verzweigungsmitteln und gegebenenfalls aus Endgruppen.90 to 99.5, preferably 93 to 99 wt .-% of Blockco condensates a) consist of carbonyl groups, diphenol radicals, optionally residues of branching agents and optionally from end groups.

Bevorzugte Diphenolreste entsprechen beispielsweise den FormelnPreferred Diphenolreste correspond for example to the formulas

und y¹ bis y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄- Alkyl, vorzugsweise Methyl, oder Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, bedeuten.and y ¹ to y ⁴ independently of one another are hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl, preferably methyl, or halogen, preferably chlorine or bromine.

Bevorzugte Diphenolreste sind beispielsweise die Reste vonPreferred diphenol radicals are, for example, the radicals from

2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan und
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid.2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane,
2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane,
2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane,
Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane and
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide.

Bevorzugte Verzweigungsmittel für die Blockcokondensate a) sind mindestens trifunktionelle Verbindungen, wie sie z.B. in den DE-OS 15 70 533 und 15 95 762 sowie in der US-PS 35 44 514 beschrieben sind, nämlich vorzugsweise dreiwertige Phenole, aromatische Tricarbonsäuren und Hy droxycarbonsäuren mit mindestens drei funktionellen Gruppen. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind:Preferred branching agents for the block cocondensates a) are at least trifunctional compounds, as they are e.g. in DE-OS 15 70 533 and 15 95 762 and in the US-PS 35 44 514 are described, namely preferably trivalent phenols, aromatic tricarboxylic acids and Hy droxycarboxylic acids with at least three functional Groups. Examples of preferred branching agents are:

2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol,
2,6-Bis-(2′-hydroxy-5′-methylbenzol)-4-methylphenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan,
1,4-Bis-(4,4′-dihydroxytriphenyl-methyl)-benzol,
2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid,
3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol sowie
3,3-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol,
2,6-bis- (2'-hydroxy-5'-methylbenzene) -4-methyl phenol,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane,
1,4-bis- (4,4'-dihydroxytriphenyl-methyl) -benzene,
2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride,
3,3-bis- (4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole as well
3,3-bis (4-hydroxy-3-methyl-phenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Wenn die Blockcokondensate a) in verzweigter Form einge setzt werden sollen, beträgt die Menge verzweigender Gruppen in der Regel 0,05 bis 2 Mol.-%, bezogen auf die Diphenolreste des Blockcokondensats A.If the block cocondensates a) in a branched form should be set, the amount is more branching Groups usually 0.05 to 2 mol .-%, based on the Diphenol residues of block cocondensate A.

Bevorzugte Endgruppen für die Blockcokondensate a) sind Reste von Phenol, Benzoesäure, Mono- und Dialkylphenolen und Mono- und Dialkylbenzoesäuren, deren Alkylsubstitu enten insgesamt bis zu 20 C-Atome pro Endgruppe tragen können. Besonders bevorzugte Endgruppen entsprechen der Formel (V)Preferred end groups for the block cocondensates a) are Remains of phenol, benzoic acid, mono- and dialkylphenols and mono- and dialkylbenzoic acids, their alkyl substituent a total of up to 20 carbon atoms per end group wear can. Particularly preferred end groups correspond to the Formula (V)

worinwherein

Beispiele bevorzugter Endgruppen sind die Reste von Phe nol, p-tert.-Butylphenol, p-Isooctyl-phenol, p-Nonylphe nol, 3,5-Di-tert.-butyl-phenol, 2-(3,5-Dimethylheptyl)- phenol und 4-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol.Examples of preferred end groups are the residues of Phe nol, p-tert-butylphenol, p-isooctyl-phenol, p-nonylphe nol, 3,5-di-tert-butylphenol, 2- (3,5-dimethylheptyl) - phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol.

Anstelle der freien Phenole können deren Halogenkohlen säureester, anstelle der Carbonsäuren ihre Säurechloride eingesetzt werden. Instead of the free phenols can their halogenated carbons acid esters, instead of the carboxylic acids their acid chlorides be used.

Die Menge der Endgruppen beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Mol.-%, bezogen auf die Diphenolreste des Blockcokonden sats A. Die Herstellung der Blockcokondensate a) kann beispielsweise aus α, ω-Bis(hydroxyaryloxy)-polydiorgano siloxanen, Bisphenolen, Kohlensäurederivaten, z.B. Phos gen, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigungsmitteln nach dem Zweiphasengrenzflächenver fahren unter üblichen Bedingungen erfolgen. Auch das Um esterungs- und das sogenannte Pyridinverfahren sind zur Herstellung geeignet.The amount of end groups is preferably 1 to 10 mol .-%, based on the Diphenolreste the Blockcokonden sats A. The preparation of the block cocondensates a), for example, from α , ω- bis (hydroxyaryloxy) -polydiorgano siloxanes, bisphenols, carbonic acid derivatives, eg Phos conditions, optionally chain terminators and optionally branching agents after Zweiphasen Grenzflächenver proceed under normal conditions. The order esterification and the so-called pyridine process are suitable for the preparation.

Die Zahl der Siliciumatome pro Einheit (= mittlere Si loxanblocklänge) kann man bei der Herstellung durch Be stimmung der Endgruppen am Polysiloxan-Ausgangsmaterial ermitteln.The number of silicon atoms per unit (= mean Si loxan block length) can be in the preparation by Be mood of the end groups on the polysiloxane starting material determine.

Die Ermittlung des Polymerisationsgrades der Siloxan blöcke am fertigen Blockcokondensat wird durch Versei fung des Polycarbonatanteils möglich. Der nicht verseif bare Siloxanblock wird so der polymeranalytischen Unter suchung (GPC, HPLC, Endgruppenbestimmung) zugänglich.The determination of the degree of polymerization of the siloxane blocks on the finished block cocondensate is prepared by Versei examination of the polycarbonate component possible. The non-saponified siloxane block is thus the polymer analytical sub search (GPC, HPLC, end-group determination).

Die Komponente a) kann, wie bereits auf Seite 5 erwähnt, auch eine Mischung aus üblichen polysiloxanfreien, ther moplastischen Polycarbonaten mit einer relativen Visko sität von 1,15 bis 1,38 und ein Polydiorganosiloxan-Po lycarbonat-Blockcokondensat mit einer relativen Viskosi tät zwischen 1,15 und 2,5 sein, die so zusammengesetzt ist, daß der Gesamtgehalt an Polydiorganosiloxan-Ein heiten, bezogen auf Komponente a) wiederum 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% beträgt. Component a) can, as already mentioned on page 5, also a mixture of conventional polysiloxane-free, ther thermoplastic polycarbonates having a relative viscosity sity of 1.15 to 1.38 and a polydiorganosiloxane Po Lycarbonate block cocondensate with a relative viscosity be between 1.15 and 2.5, so composed is that the total content of polydiorganosiloxane A units, based on component a), again 0.5 to 10 Wt .-%, preferably 1 to 7 wt .-% is.

In den Fällen, in denen die Komponente a) eine Mischung aus siloxanhaltigen Polycarbonaten und siloxanfreien Polycarbonaten ist, können die siloxanhaltigen Polycar bonate auch einen Gehalt an Polydiorganosiloxan-Einhei ten von mehr als 10 Gew.-% enthalten, sofern durch Ab mischung mit den siloxanfreien Polycarbonaten der Gehalt in der Polycarbonatmischung wiederum zwischen 0,5 und 10 Gew.-% liegt.In cases where component a) is a mixture from siloxane-containing polycarbonates and siloxane-free Polycarbonates, the siloxane-containing polycar Bonate also a content of Polydiorganosiloxan Einhei contain more than 10 wt .-%, if by Ab Mixture with the siloxane-free polycarbonates of the content in the polycarbonate mixture again between 0.5 and 10 wt .-% is.

Die Blockcokondensate gemäß Komponente a) sind, wie be reits eingangs erwähnt, literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar.The block cocondensates according to component a) are, as be already mentioned at the beginning, known from the literature or after produced by literature methods.

Pfropfpolymerisate b) im Sinne der Erfindung sind sol che, in denen auf einen Kautschuk entweder ein Monomer aus der Reihe Styrol, Methylmethacrylat oder eine Mono mermischung von 95-50 Gew.-% Styrol, a-Methylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäurean hydrid, N-substituierte Maleinimide oder Mischungen da raus pfropfpolymerisiert sind.Graft polymers b) for the purposes of the invention are sol che in which on a rubber either a monomer from the series styrene, methyl methacrylate or a mono mermischung of 95-50 wt .-% of styrene, a- methylstyrene, methyl methacrylate or mixtures thereof and 5 bis 50 wt .-% acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimides or mixtures out there graft polymerized.

Geeignete Kautschuke sind insbesondere Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymerisate mit bis zu 30 Gew.-% einpolymerisiertem Styrol, Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril mit bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril oder Copolymerisate von Butadien mit bis zu 20 Gew.-% eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat). Weitere geeignete Kautschuke sind z.B. Polyisopren oder Polychloropren. Geeignet sind weiterhin Alkylacrylatkautschuke auf der Basis von C₁-C₈-Alkylacrylaten, insbesondere Ethyl-, Butyl-, Ethylhexylacrylat. Diese Alkylacrylatkautschuke können gegebenenfalls bis zu 30 Gew.-% Monomere wie Vinyl acetat, Acrylnitril, Styrol, Methylmethacrylat, Vinyl ether copolymerisiert enthalten. Diese Alkylacrylatkaut schuke können weiterhin kleinere Mengen (bis zu 5 Gew.-%) vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten. Solche sind z.B. Alkylendiol di(meth)-acrylate, Polyesterdi-(meth)acrylate, Di-, Tri-vinylbenzol, Triallylcyanurat, Allyl(meth)- acrylat, Butadien, lsopren etc. Solche Alkylacrylate sind be kannt. Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage können auch Produkte sein, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybuta dien, oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern enthalten. Andere geeig nete Kautschuke sind z.B. EPDM-Kautschuke, also Kaut schuke aus Ethylen, Propylen und einem unkonjugierten Dienmonomer. Bevorzugt sind Dienmonomer- oder Alkyl acrylatkautschuke.Suitable rubbers are in particular polybutadiene, butadiene / styrene copolymers with up to 30 wt .-% of copolymerized styrene, copolymers of butadiene and acrylonitrile with up to 20 wt .-% of acrylonitrile or copolymers of butadiene with up to 20 wt .-% of a lower Alkyl esters of acrylic or methacrylic acid (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate). Other suitable rubbers are, for example, polyisoprene or polychloroprene. Also suitable are alkyl acrylate rubbers based on C ₁ -C ₈ -alkyl acrylates, in particular ethyl, butyl, ethylhexyl acrylate. These alkyl acrylate rubbers may optionally contain up to 30% by weight of monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate, vinyl ether copolymerized. These alkylacrylate chillies may further contain minor amounts (up to 5% by weight) of crosslinking ethylenically unsaturated monomers. Such are, for example, alkylenediol di (meth) acrylates, polyester di (meth) acrylates, di-, tri-vinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, butadiene, isoprene, etc. Such alkyl acrylates are be known. Acrylate rubbers as a graft base may also be products containing a crosslinked diene rubber of one or more conjugated dienes, such as polybutadiene, or a copolymer of a conjugated diene with an ethylenically unsaturated monomer, such as styrene and / or acrylonitrile, as the core. Other appro Neten rubbers are for example EPDM rubbers, so Kaut schuke of ethylene, propylene and an unconjugated diene monomer. Preferred are diene monomer or alkyl acrylate rubbers.

Die Pfropfmischpolymerisate (b) enthalten 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 20 bis 70 Gew.-%, Kautschuk und 95 bis 20 Gew.-%, insbesondere 80 bis 30 Gew.-%, pfropfcopoly merisierte Monomere. Die Kautschuke liegen in diesen Pfropfmischpolymerisaten in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen einer mittleren Teilchengröße von 0,09 bis 5µm, insbesondere von 0,1 bis 1µm, vor. The graft copolymers (b) contain from 5 to 80% by weight, in particular 20 to 70% by weight, rubber and 95 to 20 wt .-%, in particular 80 to 30 wt .-%, graft copoly merisierte monomers. The rubbers are in these Graft copolymers in the form at least partially crosslinked particles of a mean particle size of 0.09 to 5μm, especially from 0.1 to 1μm ago.

Derartige Pfropfmischpolymerisate werden durch radika lische Pfropfcopolymerisation von Monomeren aus der Reihe Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methylmeth acrylat, Maleinsäureanhydrid in Gegenwart der zu pfrop fenden Kautschuke hergestellt und sind durchweg bekannt. Bevorzugte Herstellungsverfahren für solche Pfropfmisch polymeriate sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Besonders bevorzugt sind sogenannte ABS-Polymerisate.Graft copolymers of acrylate by Radika metallic graft copolymerization of monomer from the series styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, Methylmeth, maleic anhydride prepared in the presence of the rubbers to pfrop fenden and are all known. Preferred preparation processes for such graft copolymers are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization. Particularly preferred are so-called ABS polymers.

Die kautschukelastischen Polymerisate c) im Sinne der Erfindung umfassen Copolymerisate - insbesondere Pfropf copolymerisate - mit kautschukelastischen Eigenschaften, die im wesentlichen aus mindestens zwei der folgenden Monomeren erhältlich sind: Chloropren, Butadien, Iso pren, lsobuten, Styrol, Acrylnitril, Ethylen, Propylen, Vinylacetat, (Meth)-Acrylsäureester mit 1 bis 18 C-Ato men in der Alkoholkomponente und Kohlenmonoxid, also Polymerisate, wie sie z.B. in "Methoden der Organischen Chemie", (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, Seiten 393-406, und in C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977, beschrieben sind. Bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) besitzen einen Gelgehalt von über 20, vorzugsweise über 40 Gew.-%.The rubber-elastic polymers c) in the context of the invention comprise copolymers - in particular graft copolymers - having rubbery properties which are essentially obtainable from at least two of the following monomers: chloroprene, butadiene, isoprene, isobutene, styrene, acrylonitrile, ethylene, propylene, vinyl acetate , (Meth) -Acrylsäureester with 1 to 18 C-Ato men in the alcohol component and carbon monoxide, ie polymers, such as those in "Methods of Organic Chemistry", (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart 1961, pp. 393-406, and in CB Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977. Preferred polymers according to component c) have a gel content of more than 20, preferably more than 40 wt .-%.

Bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind Ethy len-Vinylacetat-Copolymerisate mit 15 bis 70 Gew.-% Vi nylacetat und Schmelzindices von nicht fließfähig bis 1000, vorzugsweise von 0,1 bis 20, gemessen bei 190°C und 2,16 kp Belastung nach DIN 53 753. Preferred polymers according to component c) are ethyl len-vinyl acetate copolymers with 15 to 70 wt .-% Vi nylacetate and melt indices of non-flowable to 1000, preferably from 0.1 to 20, measured at 190 ° C and 2.16 kp load according to DIN 53 753.

Weiterhin bevorzugt sind Terpolymerisate aus Ethylen, Acrylsäurealkylester bzw. Vinylacetat und Kohlenmono xid.Further preferred are terpolymers of ethylene, Acrylic acid alkyl ester or vinyl acetate and carbon monoxide dioxide.

Bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind z.B. die sogenannten EPM- bzw. EPDM-Kautschuke, in denen das Gewichtsverhältnis von Ethylen- zu Propylenresten im Be reich von 40 : 60 bis 90 : 10, vorzugsweise 40 : 60 bis 65 : 35 liegt.Preferred polymers according to component c) are e.g. the so-called EPM or EPDM rubbers, in which the Weight ratio of ethylene to propylene radicals in Be ranging from 40:60 to 90:10, preferably 40:60 to 65: 35 lies.

Die Mooney-Viskositäten (ML 1+4/100°C gemäß DIN 53 523) der unvernetzten EPM- bzw. EPDM-Kautschuke liegen zwi schen 25 und 100 ME, vorzugsweise zwischen 35 und 90 ME. Die Gelgehalte der unvernetzten EPM- bzw. EPDM-Kaut schuke liegen unter 1 Gew.-%.The Mooney viscosities (ML 1 + 4/100 ° C according to DIN 53 523) the uncrosslinked EPM or EPDM rubbers lie between 25 and 100 ME, preferably between 35 and 90 ME. The gel contents of the uncrosslinked EPM or EPDM chew Schuke are less than 1 wt .-%.

Die verwendeten Ethylen/Propylen-Copolymerisate (EPM) besitzen praktisch keine Doppelbindungen, während die Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymerisate (EPDM) 1 bis 20 Doppelbindungen/1000 C-Atome aufweisen können. Als ge eignete Dien-Monomere in EPDM seien beispielsweise ge nannt: konjugierte Diene, z.B. Isopren und Butadien und nichtkonjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen, z.B. 1,4- Pentadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2,5-Dimethyl-1,5 hexadien und 1,4-Octadien, cyclische Diene, z.B. Cyclo pentadien, Cyclohexadien, Cyclooctadien und Dicyclopen tadien: Alkenylnorbornene, z.B. 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbornen, 2-Iso propenyl-5-norbornen und Tricyclodiene, z.B. 3-Methyl tricyclo(5,2,1,0,2,6)-3,8-decadien. The used ethylene / propylene copolymers (EPM) have virtually no double bonds, while the Ethylene / propylene / diene terpolymers (EPDM) 1 to 20 Double bonds / 1000 C atoms may have. As ge suitable diene monomers in EPDM are ge, for example called: conjugated dienes, e.g. Isoprene and butadiene and nonconjugated dienes of 5 to 25 carbon atoms, e.g. 1,4- Pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5 hexadiene and 1,4-octadiene, cyclic dienes, e.g. cyclo pentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene and dicyclopene tadiene: alkenylnorbornene, e.g. 5-ethylidene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-iso propenyl-5-norbornene and tricyclodienes, e.g. 3-methyl tricyclo (5,2,1,0,2,6) -3.8-decadiene.

Bevorzugt seien die nichtkonjugierten Diene Hexadien- 1,5, Ethylidennorbornen oder Dicyclopentadien angeführt. Der Diengehalt im EPDM beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%. Derartige EPM- bzw. EPDM-Kautschuke sind z.B. in der DE-OS 28 08 709 (Le A 18 705) beschrieben.Preferably, the nonconjugated dienes are hexadiene 1,5, ethylidenenorbornene or dicyclopentadiene. The diene content in the EPDM is preferably 0.5 to 10 Wt .-%. Such EPM or EPDM rubbers are e.g. in DE-OS 28 08 709 (Le A 18 705) described.

Bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind auch gegebenenfalls selektiv hydrierte Blockcopolymerisate eines vinylaromatischen Monomeren X und eines konjugier ten Diens Y von X-Y-Typ oder X-(Y-X)_r-Typ (mit r = 1-5) oder Y-(X)_s-Typ (mit s = 3-5).Preferred polymers according to component c) are also optionally selectively hydrogenated block copolymers of a vinyl aromatic monomer X and a konjugier th diene Y of XY-type or X- (YX) _r- type (with r = 1-5) or Y- (X) _s Type (with s = 3-5).

Diese Blockcopolymerisate können nach bekannten Verfah ren hergestellt werden. Im allgemeinen kann für die Her stellung der geeigneten X-Y-Blockcopolymerisate aus Sty rol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol usw. und aus konjugier ten Dienen wie Butadien, Isopren usw., die für die Her stellung von Styrol-Dienblockcopolymerisaten verwendete Technologie benutzt werden, die in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Bd. 15, lnterscience, N.Y. (1971) auf den Seiten 508 ff. beschrieben ist. Die selektive Hydrierung kann auf an sich bekannten Wegen durchgeführt werden und bedeutet, daß die ethylenischen Doppelbindungen im wesentlichen vollständig hydriert werden, wobei die aromatischen Doppelbindungen im we sentlichen unbeeinflußt bleiben. Derartige selektiv hydrierte Blockpolymerisate werden z.B. in der DE-OS 30 00 282 beschrieben. These block copolymers can be prepared by known methods. In general, for the preparation of the suitable XY block copolymers of styrene, α- methylstyrene, vinyltoluene, etc., and from konjugier th dienes such as butadiene, isoprene, etc., the technology used for the preparation of styrene-diene block copolymers used, the in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 15, lntercience, NY (1971), pages 508 et seq. The selective hydrogenation can be carried out in ways known per se and means that the ethylenic double bonds are substantially completely hydrogenated, the aromatic double bonds remaining substantially unaffected. Such selectively hydrogenated block polymers are described, for example, in DE-OS 30 00 282.

Bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind z.B. mit Styrol und/oder Acrylnitril und/oder (Meth)-Acryl säureestern gepfropfte Polybutadiene, Butadien/Styrol- Copolymerisate und Poly(meth)acrylsäureester, z.B. Co polymerisate aus Styrol oder Alkylstyrol und konjugier ten Dienen (schlagfestes Polystyrol), d.h. Copolymerisa te der in der DE-OS 16 94 173 (= US-PS 35 64 077) be schriebenen Art, mit Acryl- oder Methacrylsäureestern, Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol und/oder Alkylstyrolen gepfropfte Polybutadiene, Butadien/Styrol- oder Buta dien/Acrylnitril-Copolymerisate, Polyisobutene oder Polyisoprene, wie sie z.B. in der DE-OS 23 48 377 (= US-PS 39 19 353) beschrieben sind.Preferred polymers according to component c) are e.g. with styrene and / or acrylonitrile and / or (meth) acrylic acid esters grafted polybutadienes, butadiene / styrene Copolymers and poly (meth) acrylic esters, e.g. Co polymers of styrene or alkylstyrene and konjugier serving (impact polystyrene), i. Copolymerisa te in DE-OS 16 94 173 (= US-PS 35 64 077) be typed, with acrylic or methacrylic acid esters, Vinyl acetate, acrylonitrile, styrene and / or alkylstyrenes grafted polybutadienes, butadiene / styrene or buta dien / acrylonitrile copolymers, polyisobutenes or Polyisoprenes, as described e.g. in DE-OS 23 48 377 (= US-PS 39 19 353) are described.

Besonders bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind z.B. Pfropfpolymerisate, die durch Pfropfreaktion vonParticularly preferred polymers according to component c) are e.g. Graft polymers obtained by grafting from

I. 10 to 40, preferably 10 to 35, in particular 15 to 25 wt .-%, based on component c), minde at least one (meth) acrylic acid ester and / or a Mixture of
10 to 35, preferably 20 to 35 wt .-%, based on mixture, acrylonitrile and
65 to 90, preferably 65 to 80 wt .-%, based on mixture, styrene on.
II. 60 to 90, preferably 65 to 90, in particular 75 to 85% by weight, based on component c), of a Bu tadiene polymer with at least 70 wt .-%, bezo to II, Butadienresten as a graft base

erhältlich sind, wobei vorzugsweise der Gelanteil der Pfropfgrundlage II = 70% (in Toluol gemessen), der Pfropfgrad g 0,15 bis 0,55 und der mittlere Teilchen durchmesser d ₅₀ des Pfropfpolymerisats 0,2 bis 0,6, vor zugsweise 0,3 bis 0,5µm betragen.preferably the gel content of the grafting base II = 70% (measured in toluene), the degree of grafting g 0.15 to 0.55 and the average particle diameter d _{50 of} the graft polymer 0.2 to 0.6, preferably 0, 3 to 0.5 .mu.m.

(Meth-)Acrylsäureester I sind Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und einwertiger Alkohole mit 1 bis 18 C- Atomen.(Meth) acrylic esters I are esters of acrylic acid or Methacrylic acid and monohydric alcohols having 1 to 18 C Atoms.

Die Pfropfgrundlage II kann neben Butadienresten bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf II, Reste anderer ethylenisch un gesättigter Monomerer, wie z.B. Styrol, Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Ato men in der Alkoholkomponente (wie Methylacrylat, Ethyl acrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), enthal ten. Die bevorzugte Pfropfgrundlage II besteht aus rei nem Polybutadien.The Pfropfgrundlage II can in addition to Butadienresten up to 30 wt .-%, based on II, residues of other ethylenically un saturated monomers, e.g. Styrene, acrylonitrile, Esters of acrylic or methacrylic acid with 1 to 4 C-Ato in the alcohol component (such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate), contained The preferred grafting II consists of rei a polybutadiene.

Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren I übli cherweise nicht vollständig auf die Pfropfgrundlage II aufpfropfen, werden erfindungsgemäß unter Pfropfpolyme risaten auch solche Produkte verstanden, die neben den eigentlichen Pfropfpolymerisaten auch Homo- und Copoly merisate der eingesetzten Pfropfmonomeren I enthalten. Since in the grafting reaction, the graft monomers I übli cherweise not completely on the graft II Grafting, according to the invention under Pfropfpolyme Risks also understood those products, in addition to the actual graft polymers also homo- and copoly merisate of the graft monomers I used.

Pfropfpolymerisate im Sinne der Erfindung sind solche, die durch Pfropfpolymerisation von Vinylmonomeren I in Gegenwart eines Polymerisats II erhalten werden.Graft polymers within the meaning of the invention are those by graft polymerization of vinyl monomers I in Presence of a polymer II can be obtained.

Die mittlere Teilchengröße d ₅₀ ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann bestimmt werden mittels Ultra zentrifugenmessungen (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid. Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796) oder mittels Elektronenmikroskopie und anschließende Teilchenauszäh lung (G. Kämpf, H. Schuster, Angew. Makromolekulare Chemie 14, (1970), 111-129) oder mittels Lichtstreu ungsmessungen.The average particle size d ₅₀ is the diameter, above and below which each 50 wt .-% of the particles are. It can be determined by ultracentrifuge measurements (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymere 250 (1972), 782-796) or by electron microscopy and subsequent particle counting (G. Kämpf, H. Schuster, Angew Macromolecular Chemistry 14, (1970), 111-129) or by means of light scattering measurements.

Besonders bevorzugte Polymerisate gemäß Komponente c) sind z.B. auch Pfropfpolymerisate ausParticularly preferred polymers according to component c) are e.g. also graft polymers

III. From 25 to 98% by weight, based on component c), of acrylic latex rubber with a glass transition temperature and ter -20 ° C as a grafting base and
IV. 2 to 75 wt .-%, based on component c), mindes least one polymerizable ethylenically unsatd Monomers, its or in the absence of III resulting mono- or copolymers a Glass transition temperature above 25 ° C, as Graft.

Die Acrylatkautschuke III der Polymerisate gemäß Kompo nente c) sind vorzugsweie Polymerisate aus Acrylsäure alkylester, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-% anderer polymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomerer. The acrylate rubbers III of the polymers according to Kompo Component c) are preferably polymers of acrylic acid alkyl esters, optionally with up to 40% by weight of others polymerizable ethylenically unsaturated monomer.

Sofern die als Pfropfgrundlage III eingesetzten Acrylat kautschuke ihrerseits bereits Pfropfprodukte mit einem Dienkautschukkern sind, wird zur Berechnung dieser Pro zentangabe der Dienkautschukkern nicht mitgezählt. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören C₁-C₈-Alkylester, beispielsweise Methyl, Ethyl-, Butyl-, Octyl- und 2- Ethylhexylester, Halogenalkyl ester, vorzugsweise Halogen-C₁-C₈-Alkylester wie Chlor ethylacrylat, und aromatische Ester wie Benzylacrylat und Phenethylacrylat. Sie können einzeln oder in Mi schung versetzt werden. Die Acrylatkautschuke III können unvernetzt oder vernetzt, vorzugsweise partiell vernetzt sein.If the acrylate rubbers used as the graft base III are in their turn already graft products with a diene rubber core, the diene rubber core is not included in the calculation of this percentage. The preferred polymerisable acrylic acid esters include C ₁ -C ₈ -alkyl esters, for example methyl, ethyl, butyl, octyl and 2-ethylhexyl, haloalkyl, preferably halo-C ₁ -C ₈ alkyl esters such as chloroethyl acrylate, and aromatic esters such as benzyl acrylate and phenethyl acrylate. They can be added individually or in combination. The acrylate rubbers III can be uncrosslinked or crosslinked, preferably partially crosslinked.

Zur Vernetzung können Monomere mit mehr als einer poly merisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Be vorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit drei bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C- Atomen oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, wie z.B. Ethylenglykoldimethacry lat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyc lische Verbindungen wie z.B. Trivinyl- und Triallylcya nurat und -isocyanurat, Tris-acryloyl-s-triazine, insbe sondere Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbin dungen wie Di- und Trivinylbenzol, aber auch Triallyl phosphat und Diallylphthalat.For crosslinking, monomers having more than one poly be copolymerized merisierbaren double bond. Be Preferred examples of crosslinking monomers are esters unsaturated monocarboxylic acids having three to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols having 3 to 12 C Atoms or saturated polyols having 2 to 4 OH groups and 2 to 20 C atoms, e.g. Ethylenglykoldimethacry lat, allyl methacrylate; polyunsaturated heterocyc metallic compounds such as e.g. Trivinyl and triallyl cyan Nurate and isocyanurate, tris-acryloyl-s-triazines, esp special triallyl cyanurate; polyfunctional vinyl compound such as di- and trivinylbenzene, but also triallyl phosphate and diallyl phthalate.

Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und hetero cyclische Verbindungen, die mindestens drei ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen.Preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and hetero cyclic compounds containing at least three ethylenic having unsaturated groups.

Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyc lischen Monomeren Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Trivinylcyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin, Tri allylbenzole.Particularly preferred crosslinking monomers are the cyc lical monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, Trivinylcyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, tri allylbenzenes.

Die Menge der vernetzenden Monomeren beträgt vorzugswei se 0,02 bis 5, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf Pfropfgrundlage III.The amount of crosslinking monomers is preferably 2 from 0.02 to 5, in particular from 0.05 to 2,% by weight on the basis of grafting III.

Bei cyclischen vernetzenden monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf 1-Gew.-% der Pfropfgrundlage III zu be schränken.For cyclic crosslinking monomers having at least 3 ethylenically unsaturated groups it is advantageous the amount to 1 wt .-% of the grafting III to be limit.

Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch unge sättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gege benenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage III dienen können, sind z.B. Acrylnitril, Styrol, -Methyl styrol, Acrylamide, Vinyl-C₁-C₆-alkylether, Butadien, Isopren. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrund lage III sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von 60 Gew.-% aufweisen.Preferred "other" polymerizable, ethylenically unge saturated monomers which can be used in addition to the acrylic acid esters where appropriate for the preparation of the graft base III, are, for example, acrylonitrile, styrene, methyl styrene, acrylamides, vinyl-C ₁ -C ₆ alkyl ether, butadiene, isoprene , Preferred acrylate rubbers as Pfropfgrund position III are emulsion polymers having a gel content of 60 wt .-%.

Der Gelgehalt der Pfropfgrundlage III wird bei 25°C in Dimethylformamid bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1977). The gel content of the graft base III is at 25 ° C in Dimethylformamide (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymer Analytics I and II, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1977).

Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage III können auch Produkte sein, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybuta dien, oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern enthalten.Acrylate rubbers as a grafting base III can also Be a product of a crosslinked diene rubber one or more conjugated dienes, such as polybuta or a copolymer of a conjugated diene with an ethylenically unsaturated monomer, such as styrene and / or acrylonitrile, as a core.

Der Anteil des Polydien-Kerns in der Pfropfgrundlage III kann 0,1 bis 80, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf III, betragen. Schale und Kern können unabhängig von einander unvernetzt, teilvernetzt oder hochvernetzt sein.The proportion of the polydiene core in the graft base III may be 0.1 to 80, preferably 10 to 50 wt .-%, based on III, amount. Shell and core can be independent of uncrosslinked, partially networked or highly networked his.

Besonders bevorzugte Pfropfgrundlagen III für Pfropf polymerisate gemäß Komponente c) auf Basis von Poly acrylsäureestern seien nachfolgend zusammengefaßt:Particularly preferred grafting bases III for grafting polymers according to component c) based on poly acrylic esters are summarized below:

1. Acrylic ester polymers and copolymers without diene rubber core and
2. acrylic acid ester polymers and copolymers, which contain a diene rubber core.

Die Pfropfausbeute, d.h. der Quotient aus der Menge des ausgepfropften Monomeren IV und der Menge des eingesetz ten Pfropfmonomeren IV, beträgt in der Regel 20 bis 80 Gew.-%. Die Bestimmung kann wie bei M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik, Bd. 1, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart, 1977, beschrieben, erfolgen. The grafting yield, i. the quotient of the amount of grafted monomers IV and the amount of used Ten graft monomers IV, is usually 20 to 80 Wt .-%. The determination can be carried out as in M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik, vol. 1, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart, 1977, described.

Bevorzugte Pfropfmonomere IV sind α-Methylstyrol, Styrol, Acrylnitril, Methylmethacrylat oder Mischungen dieser Monomeren. Bevorzugte Pfropfmonomer-Mischungen sind solche aus Styrol und Acrylnitril im Gewichtsver hältnis 90 : 10 bis 50 : 50.Preferred graft monomers IV are α- methylstyrene, styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate or mixtures of these monomers. Preferred graft monomer mixtures are those of styrene and acrylonitrile in the weight ratio 90:10 to 50:50.

Solche Pfropfpolymerisate gemäß Komponente c) auf Basis von Polyacrylsäureestern werden z.B. in der DE-AS 24 44 584 (= US-PS 40 22 748) und in der DE-OS 27 26 256 (= US-PS 40 96 202) beschrieben.Such graft polymers according to component c) based of polyacrylic acid esters are e.g. in DE-AS 24 44 584 (= US-PS 40 22 748) and in DE-OS 27 26 256 (= US-PS 40 96 202) described.

Besonders vorteilhafte Pfropfpolymerisate dieser Art erhält man, wenn man 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf c), Monomer IV auf 80 bis 98, vorzugsweise 85 bis 97 Gew.-%, bezogen auf c), des voll ständig gebrochenen und in Wasser aufgeschlämmten Latex von 111 in Abwesenheit von Suspendiermittel aufpfropft. Das anfallende pulverförmige Pfropfpolymerisat kann an schließend getrocknet und im gewünschten Verhältnis unter Einwirkung von Scherkräften mit den anderen Kom ponenten so homogenisiert werden, daß die mittlere Teilchengröße d ₅₀ von Komponente c) in der erfindungs gemäßen Mischung 0,05 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2, insbesondere 0,2 bis 1µm beträgt.Particularly advantageous graft polymers of this type are obtained when 2 to 20, preferably 3 to 15 wt .-%, based on c), monomer IV to 80 to 98, preferably 85 to 97 wt .-%, based on c), of fully grafted and water slurried latex of 111 grafted in the absence of suspending agent. The resulting powdery graft polymer can be dried on closing and components in the desired ratio under the action of shear forces with the other Kom so homogenized that the average particle size d ₅₀ of component c) in the inventive mixture 0.05 to 3, preferably 0.1 to 2, in particular 0.2 to 1 micron.

Der Begriff "in Abwesenheit von Suspendiermittel" bedeu tet die Abwesenheit von Stoffen, die nach Art und Menge die Pfropfmonomeren IV in der wäßrigen Phase suspendie ren könnten. Die Definition schließt die Anwesenheit von Stoffen nicht aus, die z.B. bei der Herstellung einer gepfropften Pfropfgrundlage III suspendierend gewirkt haben, in derartigen Fällen muß das Koagulations- oder Fällungsmittel, das zum Brechen des Latex III eingesetzt wird, in einer Menge zugesetzt werden, die die suspen dierende Wirkung der in der Vorstufe eingesetzten Stoffe kompensiert; mit anderen Worten: Es muß darauf geachtet werden, daß die Pfropfmonomeren IV in der wäßrigen Phase keine (stabile) Emulsion oder Dispersion ergeben.The term "in the absence of suspending agent" means The absence of substances depends on the type and quantity Suspend the graft monomers IV in the aqueous phase could. The definition excludes the presence of Substances which are e.g. in the production of a grafted graft base III suspended in such cases, the coagulation or Precipitant used to break the latex III will be added in an amount that suspen the dierende effect of the substances used in the precursor compensated; in other words, it has to be taken care of be that the graft monomers IV in the aqueous phase do not give a (stable) emulsion or dispersion.

Ein derart in Abwesenheit von Suspendiermittel herge stelltes Pfropfpolymerisat gemäß Komponente c) ist als Bestandteil der erfindungsgemäßen Formmassen in den anderen Harzkomponenten zu einer außergewöhnlich nied rigen Teilchengröße verteilbar, die relativ unverändert auch längere Verarbeitungszeiten bei höherer Temperatur übersteht.Such in the absence of suspending herge grafted graft polymer according to component c) is as Component of the molding compositions according to the invention in the other resin components to an exceptionally low particle size, which is relatively unchanged also longer processing times at higher temperature survives.

Der Begriff "außergewöhnlich niedrige Teilchengröße" meint, daß Anzahl, Form und Größe der einzusetzenden Pfropfpolymerisatteilchen mit Anzahl, Form und Größe der in die geschmolzenen anderen Harzkomponenten eingebrach ten Pfropfpolymersatteilchen auch nach dem Homogenisie ren im wesentlichen noch übereinstimmen.The term "exceptionally low particle size" means that number, shape and size of the used Graft polymer particles with number, shape and size of buried in the molten other resin components graft polymerate particles even after homogenization essentially still agree.

Als Pfropfgrundlage III können auch solche Acrylatkaut schuke verwendet werden, die als wäßrige Emulsion (Latex) anfallen und deren Latexpartikeln 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf III, bereits in wäßriger Emulsion aufgepfropfte Monomere enthalten, deren Homo- bzw. Copolymerisate Glastempera turen < 0°C aufweisen würden. As a graft base III and such Acrylatkaut Schuke be used as an aqueous emulsion (Latex) incurred and their latex particles 1 to 20 Wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, based on III, already grafted in aqueous emulsion monomers contain, whose homo- or copolymers glass tempera would have <0 ° C.

Bevorzugte derartige aufgepfropfte Monomere sind Alkyl acrylate, Alkylmethacrylate, Styrol, Acrylnitril, α-Me thylstyrol und/oder Vinylacetat.Preferred such grafted monomers are alkyl acrylates, alkyl methacrylates, styrene, acrylonitrile, α -methylstyrene and / or vinyl acetate.

Derartige Pfropfgrundlagen III werden z.B. durch Emul sionspolymerisation oder Emulsionspfropfpolymerisation hergestellt. Man kann sie aber auch so herstellen, daß man einen Acrylatkautschuk in Lösung oder Masse her stellt, dann die Pfropfmonomeren aufpfropft und an schließend diese Kautschuke in eine wäßrige Emulsion, die sich für weitere Pfropfverfahren eignet, überführt.Such grafting bases III are e.g. by Emul anionic polymerization or emulsion graft polymerization manufactured. But you can also make them so that make an acrylate rubber in solution or mass then the graftmonomers are grafted on and on closing these rubbers in an aqueous emulsion, which is suitable for further grafting methods transferred.

Als Pfropfgrundlagen III für Acrylatkautschuke dieser besonderen Ausführungsform eignen sich also vorzugsweise auch in wäßriger Emulsion hergestellte Pfropfpolymerisa te aus Acrylsäureesterpolymerisaten oder -copolymerisa ten, die gegebenenfalls einen Dienkautschukkern enthal ten, und ethylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Monomeren.As grafting III for acrylate rubbers this particular embodiment are therefore preferably also prepared in aqueous emulsion graft polymer from acrylic acid ester polymers or copolymers th which may optionally contain a diene rubber core and ethylenically unsaturated, polymerizable Monomers.

Beispiele für besonders bevorzugte, kautschukelastische Polymerisate sind die partiell hydrierten Butadien- Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate, wie sie die Firma Shell Company unter der Bezeichnung Kcaton G© im Handel hat.Examples of particularly preferred, rubber-elastic Polymers are the partially hydrogenated butadiene Styrene-butadiene block copolymers, such as the company Shell Company under the name Kcaton G © in trade Has.

Low Molecular, Phenyl Group-Containing Polysiloxanes d)

Im Sinne der Erfindung haben relative Viskositäten zwischen 100 und 5000 mm²/s, vorzugsweise 100 bis 1000 mm²/s, (gemessen mit dem Kugelfallviskosimeter bei 25°C in bekannter Weise), Struktureinheiten der Formel (Ic)For the purposes of the invention have relative viscosities between 100 and 5000 mm ² / s, preferably 100 to 1000 mm ² / s, (measured by the falling ball viscometer at 25 ° C in a known manner), structural units of the formula (Ic)

worin
R Alkyl und/oder Aryl ist,
und mindestens einen Si-Phenylrest.wherein
R is alkyl and / or aryl,
and at least one Si-phenyl radical.

Derartige Polysiloxane sind bekannt, beziehungsweise im Handel erhältlich (siehe beispielsweise Baysilone®-PH der BAYER AG) oder nach bekannten Verfahren syntheti sierbar.Such polysiloxanes are known, or in Commercially available (see, for example, Baysilone®-PH BAYER AG) or synthesized by known methods sierbar.

Bevorzugte niedermolekulare, phenylgruppenhaltige Poly siloxane d) sind cyclische phenylgruppenhaltige Polysi loxane, insbesondere solche der Formel (VI)Preferred low molecular weight, phenyl-group-containing poly siloxanes d) are cyclic phenyl group-containing polysi loxanes, in particular those of the formula (VI)

worin R, R′ und R′′ unabhängig voneinander Alkyl oder Aryl, vorzugsweise Methyl oder Phenyl sind, n = 1 oder 2 ist und mindestens im Rest R oder R′ oder R′′ ein Phenyl-Rest ist, die eine Viskosität von 200 bis 1000 mPa · s haben. wherein R, R 'and R''are independently alkyl or aryl, preferably methyl or phenyl, n = 1 or 2 and at least in the radical R or R' or R "is a phenyl radical having a viscosity of 200 to 1000 mPa · s.

Bevorzugte niedermolekulare Phenyl-haltige Polysiloxane sind auch Copolymere von Dimethyl- und Diphenylsiloxan- Einheiten, die blockartig oder statistisch angeordnet sein können und die eine Viskosität von 200 bis 1000 mPa×s haben. (Die Viskositätsmessung erfolgt wiederum nach bekannten Methoden, beispielsweise auch hier mit dem Kugelfallviskosimeter bei 25°C in bekannter Weise.)Preferred low molecular weight phenyl-containing polysiloxanes are also copolymers of dimethyl and diphenylsiloxane Units arranged blocky or random can be and the a viscosity of 200 to 1000 mPa × s have. (The viscosity measurement is again by known methods, for example here with the falling ball viscometer at 25 ° C in a known manner.)

Besonders bevorzugte Polysiloxane sind Octaphenylcyclo tetrasiloxan und ein Polydiphenyl-dimethyl-siloxan mit etwa 50 Gew.-% Diphenylsiloxy-Einheiten und einer Vis kosität von 300 mm²/s.Particularly preferred polysiloxanes are Octaphenylcyclo tetrasiloxane and a polydiphenyl-dimethyl-siloxane with about 50 wt .-% diphenylsiloxy units and a Vis kosity of 300 mm ² / s.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können für die Einzel komponenten a), b), c) und d) übliche Verarbeitungs hilfsmittel, wie z.B. Fließ- und Entformungsmittel, Füllstoffe und Verstärkungsstoffe, wie z.B. Talk, Kreide oder Glasfasern, Farbpigmente, wie z.B. Titandioxid oder Ruß und/oder Flammschutzmittel, wie z.B. Halogenverbin dungen, Antimonoxid, Sulfonate u.a. enthalten.The mixtures according to the invention can be used for the individual Components a), b), c) and d) usual processing aids, such as Flow and mold release agents, Fillers and reinforcing agents, such as e.g. Talc, chalk or glass fibers, color pigments, such as e.g. Titanium dioxide or Carbon black and / or flame retardants, e.g. Halogenverbin compounds, antimony oxide, sulfonates and the like. contain.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit außer dem thermoplastische Mischungen, enthaltend die Kompo nenten a), d) und b) und/oder c) sowie mindestens ein Additiv, ausgewählt aus Fließmitteln, Entformungsmit teln, Füllstoffen, Verstärkungsstoffen, Pigmenten und Flammschutzmitteln. The subject of the present invention are therefore excluded the thermoplastic mixtures containing the compo a), d) and b) and / or c) and at least one Additive selected from flow agents, demoulding agent fillers, reinforcing materials, pigments and Flame retardants.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen aus den Komponenten a), b), c) und d) und gegebenenfalls den üb lichen, vorstehend genannten Additiven erfolgt in Extru dern, Knetern, Walzen oder Rührgefäßen, vorzugsweise in Extrudern, in der Schmelze bei Temperaturen zwischen 280 und 320°C.The preparation of the mixtures according to the invention from the Components a), b), c) and d) and optionally the üb union, above additives in extru nes, kneaders, rollers or stirred vessels, preferably in Extruders, in the melt at temperatures between 280 and 320 ° C.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischun gen, enthaltend die Komponenten a)+b)+d), oder die Kom ponenten a)+c)+d), oder die Komponenten a)+b)+c)+d) so wie gegebenenfalls in diesen drei Komponentenvariationen jeweils mindestens ein Additiv, ausgewählt aus Fließmit teln, Entformungsmitteln, Füllstoffen, Verstärkungsstof fen, Pigmenten und Flammschutzmitteln, das dadurch ge kennzeichnet ist, daß man die jeweiligen Komponenten und gegebenenfalls die Additive in geeigneten Mischaggrega ten in der Schmelze bei Temperaturen zwischen 280°C und 320°C vermischt und anschließend in üblicher Weise ab kühlt und granuliert oder sogleich zu geeigneten Form körpern verarbeitet.The subject of the present invention is thus also a Process for the preparation of Mischun invention containing the components a) + b) + d), or the com components a) + c) + d), or the components a) + b) + c) + d) so as appropriate in these three component variations in each case at least one additive selected from detergents, fillers, reinforcing agents fen, pigments and flame retardants, the ge is characterized in that the respective components and optionally the additives in suitable mixing aggregates in the melt at temperatures between 280 ° C and 320 ° C mixed and then in the usual manner cools and granulates or immediately to suitable form processed bodies.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen kann es angezeigt sein, zunächst ein Konzentrat aus den Komp onenten a) und d) herzustellen, und dieses mit einer größeren Menge a) auf den gewünschten Gehalt an d) zu verdünnen. Die Herstellung der Konzentrate kann in den vorgenannten Mischaggregaten bei Temperaturen zwischen 50°C und 320°C, vorzugsweise 150°C und 320°C erfolgen.For the preparation of the mixtures according to the invention can It should be indicated, first a concentrate from the comp a) and d), and this with a greater amount a) to the desired content of d) too dilute. The preparation of the concentrates can in the above mixing units at temperatures between 50 ° C and 320 ° C, preferably 150 ° C and 320 ° C take place.

Darüberhinaus ist die Herstellung der Mischungen auch durch gemeinsame Ausdampfextrusion der Mischungskompo nenten aus einem Gemisch der jeweiligen Lösungen in aliphatischen und aromatischen Halogenkohlenwasserstof fen, wie Dichlormethan und Monochlorbenzol, über geeig nete Extruder mit einer Vorrichtung zur Voreindampfung möglich.Moreover, the preparation of the mixtures is also by common evaporation extrusion of the mixture composition nenten from a mixture of the respective solutions in aliphatic and aromatic halohydrocarbon such as dichloromethane and monochlorobenzene, suitable Nete extruder with a device for pre-evaporation possible.

Die Mischungen der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art nach bekannten Verfahren verwendet werden. lnsbesondere können Form körper durch Extrusion oder Spritzguß auf den hierfür üblichen Aggregaten hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind Karosserieteile und Ge häuseteile, z.B. für elektrische Geräte und Apparaturen wie Haushaltsgeräte und Platten für den Bausektor oder Folien. Nachfolgend wird die Erfindung durch Beispiele veranschaulicht und mit dem Stand der Technik ver glichen.The mixtures of the present invention can be used for Production of moldings of any kind according to known Procedure can be used. In particular, form body by extrusion or injection molding on this customary aggregates are produced. examples for producible moldings are body parts and Ge housing parts, e.g. for electrical appliances and apparatus such as household appliances and panels for the construction sector or Films. The invention will now be illustrated by way of example illustrated and compared with the prior art ver equalized.

Examples

Es wurden folgende Legierungskomponenten eingesetzt:The following alloy components were used:

a) Copolycarbonate based on bisphenol A and 5 wt .-% polydimethylsiloxane the average block length ( P n ) 80 with a relative solution viscosity of 1.29, prepared according to DE-OS 33 47 071 (Le A 22 802).
c) Partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymeric with block molecular weights 10 000- 55 000-10 000 (Kraton G 1651 of the company Shell, See U.S. Patent 4,088,711, Example 1 and U.S. Patent 45 37 930, Table 1).
d1) octaphenylcyclotetrasiloxane.
d2) polydiphenyl-dimethyl-siloxane with about 50% by weight Diphenylsiloxy units and a viscosity of 300 mm² / s, the viscosity in turn with the Falling ball viscometer at 25 ° C in a known manner was measured.

Zur Herstellung der Mischungen wurden zunächst über eine Lösung der Komponenten Konzentrate der Siloxane im be treffenden Polycarbonat gefertigt. Die gewünschten Ein stellungen wurden durch Compoundierung der Konzentrate mit dem jeweiligen Polycarbonat und dem eingesetzten Styrol-Butadien-Blockcopolymeren auf einem Doppelwellen extruder homogenisiert. For the preparation of the mixtures were first on a Solution of components Concentrates of siloxanes in be made of suitable polycarbonate. The desired one were made by compounding the concentrates with the respective polycarbonate and the used Styrene-butadiene block copolymers on a double shaft homogenized extruder.

Die Herstellung der Prüfkörper erfolgte bei 310°C Masse temperatur auf einem Spritzgießapparat.The preparation of the test pieces was carried out at 310 ° C mass temperature on an injection molding machine.

Zur Beurteilung des Verarbeitungsverhaltens wurden auf einem sogenannten Streifenwerkzeug mit zentralem Stan genanguß Streifen (Maße: 435 mm×50 mm×2 mm) herge stellt, deren Oberfläche insbesondere in Angußnähe ohne optische Hilfsmittel auf das Auftreten von Delaminie rungen und Oberflächenstörungen (z.B. matte Flecken) untersucht wurde.To assess the processing behavior were on a so-called strip tool with central stan genanguß strips (dimensions: 435 mm × 50 mm × 2 mm) Herge represents, the surface especially in the vicinity of the gate without optical aids to the occurrence of delamination disturbances and surface defects (such as dull spots) was investigated.

Die Bestimmung der kritischen Temperatur T _K (Übergang von Zähbruch- nach Sprödbruch) erfolgte am ASTM-Stab durch den IZOD-Schlagbiegeversuch nach ISO 180 A.The critical temperature T _K (transition from ductile fracture to brittle fracture) was determined on the ASTM rod by the IZOD impact test according to ISO 180 A.

Zur Bestimmung der Benzinbeständigkeit wurden Prüfkörper mit den Maßen 80 mm×10 mm×4 mm hergestellt, die auf Biegeschablonen verschiedener Krümmungsradien so einge spannt wurden, daß Randfaserdehnungen ε R von 0,4% bzw. 1,0% resultieren. Die Schablonen wurden mit aufge brachter Probe 15 Minuten bei 70°C in einem Wärmeschrank (mit Luftdurchwirbelung nach DIN 50 011, 2, 3) gelagert.To determine the gasoline resistance specimens were prepared with the dimensions 80 mm × 10 mm × 4 mm, which were clamped on bending templates of different radii of curvature so that marginal fiber elongations ε R of 0.4% and 1.0% result. The stencils were stored for 15 minutes at 70 ° C. with a mounted sample in a warming cabinet (with air circulation according to DIN 50 011, 2, 3).

Die Schablonen mit den Proben wurden aus dem Schrank entnommen und unmittelbar danach ein Prüfkraftstoff getränkter Wattebausch aufgelegt. Als Prüfkraftstoff wurde ein Testbenzin nach DIN 51 604 verwendet, das sich aus 50 Vol.-% Toluol, 30 Vol.-% Isooctan, 15 Vol.-% Diisobutylen und 5 Vol.-% Ethanol zusammensetzt. Nach 15 Minuten Einwirkungsdauer wurde der Wattebausch ent fernt und weitere 15 Minuten abgewartet, um die Probe ablüften zu lassen. The templates with the samples were taken out of the cabinet and immediately afterwards a test fuel soaked cotton ball applied. As test fuel a white spirit according to DIN 51 604 was used from 50% by volume of toluene, 30% by volume of isooctane, 15% by volume Diisobutylene and 5 vol .-% ethanol. To 15 minutes exposure time was the cotton ball ent removed and waited another 15 minutes to get the sample let it vent.

Anschließend wurden die Prüfkörper mit dem unbewaffneten Auge wie folgt bewertet:Subsequently, the test specimens with the unarmed Eye rated as follows:

Stufestep Merkmalfeature 11 keine sichtbare Veränderungno visible change 22 Oberfläche vermattetThe surface is matted 33 feine Rissefine cracks 44 starke Risse, Bruchsevere cracks, breakage

Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt. The results are summarized in the following table.

Claims

1. Mixtures containing

a) 75-98.99 parts by weight of polydiorganosiloxane polycarbonate block cocondensates having an average molecular weight M _w of 10,000 to 200,000 and having an aromatic carbonate structural units content of between about 90 wt .-% and 99.5 wt .-% and a content of Polydiorgano siloxanstruktureinheiten between 10 wt .-% and 0.5 wt .-%, wherein the block copolymers are prepared from α , ω -Bishydroxyaryloxyendgruppenhaltend polydiorganosiloxanes having a poly merisationsgrad P _n of 5 to 100,
b) 1 to 10 parts by weight of graft polymer of ethylenically unsaturated monomers on Kaut schuke and / or
c) 1 to 10 parts by weight of rubber-elastic poly merisate having a glass transition temperature below -20 ° C, characterized in that they
d) 0.01 to 5 parts by weight of a phenyl group-containing, low molecular weight polysiloxane, wherein the sum of parts by weight of components a) + (b) and / or c)) + d) should be in each case 100 parts by weight ,

2. Mixtures according to claim 1, characterized gekennzeich net that the component a) 7 wt .-% to 1 wt .-% at Polydiorganosiloxanstruktureinheiten.

3. Mixtures according to claim 1, characterized in that the component contains a) polydiorganosiloxanes having a degree of polymerization P _n of 20 to 80 einkon densiert.

4. Mixtures according to claim 1, containing 0.05 wt .-% to 3 parts by weight of component d).

5. Mixtures according to claim 1, characterized gekennzeich net, that they additionally contain at least one additive, selected from flow agents, mold release agents, Fillers, reinforcing materials, pigments and Flame retardants included.

6. Process for the preparation of the mixtures of An Claim 1, characterized in that the Components a), d) with b) and / or with c) to ge suitable mixing units in the melt at Tem temperatures between 280 ° C and 320 ° C, then cooled in the usual way and granu liert or immediately ver to suitable moldings ver is working.

7. Process for the preparation of the mixtures of An Claim 5 according to claim 6, characterized that at least one additive selected from Plasticizers, mold release agents, fillers, Ver tonic substances, pigments and flame retardants includes.