Verfahren zur Herstellung von Dinitroäthylenglykol neben anderen Nitroverbindungen
aus Äthylenoxyd. In der britischen Patentschrift 12770%r912 wird die Herstellung
von Salpetersäureestern von Glykolen, deren Hydroxylgruppen sich an benachbarten
Kohlenstoffatomen befinden, aus den Glykolen oder den entsprechenden Äthylenoxyden
beschrieben. Zu diesem Zwecke sollen das Glykol oder Äthylenoxyd in Mischsäure eingetragen
werden, wie sie gewöhnlich zur Nitroglyzerinfabrikation verwendet wird. Die gewöhnliche
Nitroglyzerinmischsäure enthält wesentlich mehr Schwefelsäure als .Salpetersäure.
Während nun mit einer solchen Säure Glykol zu Glykoldinitrat nitriert werden kann,
wurde entgegen den Angaben der britischen Patentschrift gefunden, daß aus Äthylenoxyd
mit einer gleichen Mischsäure kein oder nur wenig Glykolnitrat entsteht. In der
Hauptsache besteht das Reaktionsprodukt vielmehr aus einem nitrierten Polymerisationsprodukt
des Äthylenoxyds. Dieses Polymerisationsprodukt ist zum Teil ein 01 mit nur
1o bis II:Pxozent Nitrometerstickstoff, zum anderen Teil entsteht sogar ein
fester, kristallinischer Stoff mit beispielsweise 9,3 Prozent Nitrometerstickstoff.
Da die Nitrierungsprodukte des Äthvlenoxyds als Sprengstoffe Verwendung finden sollen,
ist der niedrige Nitrometerstickstoffgehalt gegenüber demjenigen des Glykoldinitrats
mit 18,¢ Prozent Nitrometerstickstoff sehr ungünstig. Es wurde gefunden, daß dieses
ungünstige Ergebnis durch die polymerisierende Wirkung der Schwefelsäure .herbeigeführt
wird. Infolgedessen ist zur Nitrierung von Äthylen-Oxyd die gewöhnliche Nitroglyzerinmischsäure
nicht geeignet, sondern es muß eine Säure verwendet werden, in welcher der Anteil
an ,Salpetersäure größer ist als. der Anteil an Schwefelsäure. Geeignet für diesen
Zweck ist beispielsweise eine Mischsäure, welche 2 Teile Salpetersäure auf 1 Teil
Schwefelsäure enthält. Verwendet man auf xoo Teile Äthylenoxyd 375 Teile einer solchen
Mischsäure, so erhält man ungefähr 18o Teile eines Sprengöls mit 13 bis 1q. Prozent
Nitrometerstickstoff, während nur 13 Teile eines festen, kristallinischen Nitrierungsproduktes
mit 9,3 Prozent Nitrometerstickstoff gebildet werden.Process for the production of dinitroethylene glycol among other nitro compounds from ethylene oxide. British patent specification 12770% r912 describes the production of nitric acid esters of glycols, the hydroxyl groups of which are located on adjacent carbon atoms, from the glycols or the corresponding ethylene oxides. For this purpose, the glycol or ethylene oxide should be added to mixed acid, as is usually used for the manufacture of nitroglycerine. Ordinary mixed nitroglycerin acid contains considerably more sulfuric acid than nitric acid. While glycol can be nitrated to glycol dinitrate with such an acid, it has been found, contrary to the information in the British patent, that no or only little glycol nitrate is formed from ethylene oxide with the same mixed acid. In the main, the reaction product consists rather of a nitrated polymerisation product of ethylene oxide. This polymerisation product is partly an 01 with only 10 to II: Pxozent nitrometer nitrogen, and partly it even creates a solid, crystalline substance with, for example, 9.3 percent nitrometer nitrogen. Since the nitration products of ethylene oxide are to be used as explosives, the low nitrometer nitrogen content is very unfavorable compared to that of glycol dinitrate with 18. ¢ percent nitrometer nitrogen. It has been found that this unfavorable result is caused by the polymerizing effect of sulfuric acid. As a result, the usual mixed nitroglycerin acid is not suitable for the nitration of ethylene oxide, but an acid in which the proportion of nitric acid is greater than must be used. the proportion of sulfuric acid. For example, a mixed acid which contains 2 parts of nitric acid to 1 part of sulfuric acid is suitable for this purpose. If 375 parts of such a mixed acid are used for xoo parts of ethylene oxide, about 180 parts of an explosive oil containing 13 to 1q are obtained. Percent nitrometer nitrogen, while only 13 parts of a solid, crystalline nitration product are formed with 9.3 percent nitrometer nitrogen.