DE3902483A1 - ORGANOSILOXANES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents
ORGANOSILOXANES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTIONInfo
- Publication number
- DE3902483A1 DE3902483A1 DE3902483A DE3902483A DE3902483A1 DE 3902483 A1 DE3902483 A1 DE 3902483A1 DE 3902483 A DE3902483 A DE 3902483A DE 3902483 A DE3902483 A DE 3902483A DE 3902483 A1 DE3902483 A1 DE 3902483A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- organosiloxanes
- cyclic silazane
- formula
- silanol
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- -1 aminopropyl groups Chemical group 0.000 description 23
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Organosiloxane, die an einem ihrer Molekülkettenenden mit einer Aminoalkylgruppe blockiert sind, und betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Substanzen.The invention relates to new organosiloxanes that on a their molecular chain ends blocked with an aminoalkyl group are, and further relates to a method of manufacture of these substances.
Organosiloxane mit Aminoalkylgruppen an beiden Kettenenden sind bekannt. So sind beispielsweise Organosiloxane der FormelOrganosiloxanes with aminoalkyl groups on both chain ends are known. For example, organosiloxanes formula
bekannt, die an beiden Kettenenden blockierende Aminopropylgruppen tragen. Solche an beiden Kettenenden mit Aminoalkylgruppen gestoppte Organosiloxane werden zur Herstellung modifizierter Siloxane verwendet. Diese Modifizierungen von Organosiloxanen sind dabei Reaktionen zwischen den Aminogruppen der Organosiloxane mit der "Säureanhydridgruppe" (-CO-O-CO- in (RCO)₂O), der Carboxylgruppe, der Isocyanatgruppe, der Epoxidgruppe und ähnlicher Gruppen der Monomeren. Auf diese Weise modifizierte Siloxane werden den Ausgangsmischungen zur Herstellung von Polyimidharzen, einem Polyamidharz oder einem Polyharnstoffharz, zugesetzt, und verleihen diesen Harzen eine hohe Sauerstoffpermeabilität und einen hohen Oberflächengleitfaktor und verstärken andere technisch nutzbare Eigenschaften, die für Siliconharze typisch sind.known, the aminopropyl groups blocking at both chain ends wear. Such at both chain ends Aminoalkyl groups stopped organosiloxanes become Manufacture of modified siloxanes used. These Modifications of organosiloxanes are reactions between the amino groups of the organosiloxanes with the "Acid anhydride group" (-CO-O-CO- in (RCO) ₂O), the carboxyl group, the isocyanate group, the epoxy group and the like Groups of the monomers. Siloxanes modified in this way are the starting mixtures for the production of polyimide resins, a polyamide resin or a polyurea resin, added, and give these resins a high Oxygen permeability and a high surface sliding factor and reinforce other technically useful properties, which are typical of silicone resins.
Mit den an beiden Kettenenden mit Aminoalkylgruppen gestoppten Siloxanen können diese Verstärkungen der zu verbessernden Oberflächeneffekte jedoch nicht in ausreichendem Maße erhalten werden. Insbesondere bleibt eine weitere quantitative Verbesserung der Sauerstoffpermeabilität und des Oberflächengleitfaktors der mit solchen Mischungen hergestellten Harze wünschenswert. Untersuchungen der Anmelderin legen die Vermutung nahe, daß die Existenz einer relativ reaktionsfreudigen Aminogruppe an beiden Kettenenden des Siloxanmoleküls eine Reaktion auslöst, die diese beiden Molekülkettenenden des Siloxan so festlegt, daß die angestrebten positiven Verbesserungen der Oberflächenkenndaten der Siloxane beeinträchtigt werden.With those stopped at both chain ends with aminoalkyl groups Siloxanes can improve these reinforcements However, surface effects are not sufficient Dimensions are obtained. In particular, another remains quantitative improvement in oxygen permeability and the surface slip factor of such mixtures Resins produced desirable. Investigations of the Applicants suggest that existence a relatively reactive amino group on both Chain ends of the siloxane molecule triggers a reaction, which defines these two molecular chain ends of the siloxane that the desired positive improvements in Surface characteristics of the siloxanes are impaired.
Auch beim Umsetzen mit polyfunktionellen Monomeren mit drei oder mehr funktionellen Gruppen wie beispielsweise einem Säureanhydridrest, einer Carboxylgruppe, einer Cyanatgruppe oder einer Epoxidgruppe, treten Probleme dadurch auf, daß organische Siloxane, die an beiden Molekülkettenenden Aminoalkylreste tragen, gelieren und auch dadurch ihre oberflächenverbessernde Wirkung verlieren.Also when reacting with polyfunctional monomers three or more functional groups such as an acid anhydride residue, a carboxyl group, one Cyanate group or an epoxy group, problems occur due to the fact that organic siloxanes present on both Molecule chain ends wear, alkylate and this also causes them to lose their surface-improving effect.
Im Bestreben, diese unerwünschten Nebenwirkungen der an beiden Molekülkettenenden Aminoalkylgruppen tragenden organischen Siloxane in den Harzgemischen auszuschalten, wurde bei der Anmelderin der programmatische Gedanke entwickelt, für die angestrebte Oberflächenmodifizierung der Formmassen Organosiloxane einzusetzen, die an nur einem ihrer beiden Kettenenden blockierende Aminoalkylgruppen tragen. Es zeigte sich jedoch, daß solche einseitig blockierten Organosiloxane nicht bekannt waren, und auch kein Verfahren zur Herstellung solcher einseitig mit Aminoalkylresten blockierten Organosiloxane bekannt war.In an effort to address these undesirable side effects both molecular chain ends bearing organic alkyl groups Switching off siloxanes in the resin mixtures was developed the programmatic idea for the applicant, for the desired surface modification of the molding compounds Organosiloxanes to use that only on one of their Aminoalkyl groups blocking both chain ends. However, it was found that such blocks unilaterally Organosiloxanes were not known, and neither was a process for the production of such ones with aminoalkyl residues blocked organosiloxanes was known.
Ausgehend von diesem Stand der Tecknik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Organosiloxane zu schaffen, die je Molekül an nur einem der beiden Kettenenden mit einer Aminoalkylgruppe blockiert sind; gleichzeitig sollte ein Verfahren zur Herstellung dieser Substanzen geschaffen werden.The invention lies on the basis of this prior art the task is to create organosiloxanes that ever Molecule with only one of the two chain ends with an aminoalkyl group are blocked; at the same time a procedure should be created for the production of these substances.
Die zur Verfügung zu stellenden Organosiloxane sollen als Additive in Formmassen die Oberflächenkenndaten der aus solcherart modifizierten Formmassen hergestellten Kunsstoff- Formkörper verbessern, vor allem die Sauerstoffdurchlässigkeit und den für die Verformungstechnik wichtigen Gleitfaktor. Für Substanzen, die diesen Anforderungen und Vorstellungen entsprechen, waren Herstellungsverfahren zu entwickeln und gebrauchsfertig anzugeben.The organosiloxanes to be made available as Additives in molding compounds make the surface characteristics of the such modified molding materials manufactured plastic Moldings improve, especially the oxygen permeability and the important one for the deformation technology Sliding factor. For substances that meet these requirements and correspond to ideas, were manufacturing processes to develop and to indicate ready for use.
Zur Lösung dieser Aufgabe schafft die Erfindung Organosiloxane der im Anspruch 1 genannten Art sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Organosiloxane, wie es im Anspruch 4 beschrieben ist.To achieve this object, the invention creates organosiloxanes of the type mentioned in claim 1 and a method for the preparation of these organosiloxanes, as in Claim 4 is described.
Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.Embodiments of the invention are the subject of the dependent claims.
Die zur Lösung der genannten Aufgabe aufgefundenen neuen Organosiloxane mit nur einseitiger Kettenblockierung durch Aminoalkylgruppen haben die Formel (I):The new ones found to solve the above-mentioned task Organosiloxanes with only one-sided chain blocking Aminoalkyl groups have the formula (I):
wobei R entweder ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und n eine ganze Zahl im Bereich 0 ≦ n ≦ 1000 ist.where R is either a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and n is an integer in the range 0 ≦ n ≦ 1000.
In der Praxis fallen diese Organosiloxane der Formel (I) als Substanzgemisch mit einer mehr oder minder großen Molmassenbreite im Reaktionsprodukt an, wobei der Wert des Parameters n selbstverständlich unmittelbar vom Polymerisationsgrad abhängt. Für den praktischen Einsatz der Organosiloxane der Formel (I) liegt der Mittelwert für den Parameter n im Bereich von 0 bis 1000 einschließlich und kann, als Mittelwert, jeden beliebigen Wert zwischen diesen beiden Grenzwerten annehmen, also auch gebrochene Werte darstellen.In practice, these organosiloxanes of the formula (I) are obtained as a mixture of substances with a more or less large molar mass range in the reaction product, the value of the parameter n of course being directly dependent on the degree of polymerization. For the practical use of the organosiloxanes of the formula (I), the mean value for the parameter n is in the range from 0 to 1000 inclusive and, as the mean value, can assume any value between these two limit values, that is to say also represent fractional values.
Organosiloxane der Formel (I) lassen sich vorzugsweise durch Umsetzen eines zyklischen Silazans der Formel (II)Organosiloxanes of the formula (I) can preferably be used by reacting a cyclic silazane of the formula (II)
in der R die gleiche Bedeutung hat wie in der Formel (I), mit einem Silanol oder einem Silanolgemisch der Formel (III)in which R has the same meaning as in formula (I), with a silanol or a silanol mixture of the formula (III)
in der n eine ganze Zahl ist und entsprechend dem Parameter n in der Formel (I) definiert ist, darstellen. in which n is an integer and is defined according to the parameter n in formula (I).
Aus der durch die Formel (I) umschriebenen Substanzklasse werden vorzugsweise Siloxane zur Herstellung von Formmassen verwendet, bei denen R Methyl ist und der Parameter n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 500 ist.From the class of substances described by formula (I), siloxanes are preferably used for the production of molding compositions in which R is methyl and the parameter n is an integer in the range from 0 to 500.
Das zyklische Silazan (II) wird vorzugsweise nach einem Verfahren hergestellt, das aus der US-amerikanischen Patentschrift US 31 46 250 A bekannt ist. Diesbezüglich wird deshalb die Druckschrift US 31 46 250 A als Bestandteil der vorliegenden Offenbarung angesehen.The cyclic silazane (II) is preferably after a Process manufactured from the United States Patent US 31 46 250 A is known. In this regard is therefore the publication US 31 46 250 A as a component of the present disclosure.
Im einzelnen wird zur Herstellung des zyklischen Silazans der Formel (II) eine Substanz der FormelIn particular, is used to manufacture the cyclic silazane of formula (II) is a substance of the formula
Cl(CH₃)₂Si(CH₂)₃ClCl (CH₃) ₂Si (CH₂) ₃Cl
mit Ammoniak oder einem Alkylamin mit vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, also Methylamin, Ethylamin oder Propylamin, umgesetzt.with ammonia or an alkylamine with preferably 1 to 3 carbon atoms, i.e. methylamine, ethylamine or propylamine, implemented.
Die Reaktion zwischen dem zyklischen Silazan (II) und dem Silanol (III) wird vorzugsweise in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt. Wird unter bestimmten Bedingungen dennoch ein Lösungsmittel benötigt, so wird ein aprotisches organisches Lösungsmittel verwendet, vorzugsweise (i) aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol, (ii) ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, insbesondere Octan, (iii) ein chloriertes Kohlenwasserstofflösungsmittel, vorzugsweise Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethan, (iv) ein Keton, insbesondere Methylethylketon oder Metylisobutylketon, (v) ein Ether, insbesondere Tetrahydrofuran oder Butylether, und (vi) ein Ester, insbesondere Ethylacetat oder Butylacetat. Die Umsetzung kann prinzipiell im Temperaturbereich zwischen 0 und 200°C durchgeführt werden. Vorzugsweise wird die Reaktionstemperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C eingestellt.The reaction between the cyclic silazane (II) and the Silanol (III) is preferred in the absence of solvents carried out. Will under certain conditions nevertheless a solvent is required, so an aprotic one organic solvent used, preferably (i) aromatic hydrocarbon solvents, for example Benzene, toluene or xylene, (ii) an aliphatic Hydrocarbon solvents, especially octane, (iii) a chlorinated hydrocarbon solvent, preferably Carbon tetrachloride or trichloroethane, (iv) a Ketone, especially methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, (v) an ether, especially tetrahydrofuran or butyl ether, and (vi) an ester, especially ethyl acetate or butyl acetate. The implementation can in principle carried out in the temperature range between 0 and 200 ° C will. The reaction temperature is preferably in Range between 0 and 120 ° C set.
Die relativen proportionalen Anteile des zyklischen Silazans (II) und des Silanols (III) im Reaktionsgemisch bestimmen sich nach der Art des Organosiloxan-Zielprodukts mit der einen endständigen Aminoalkylgruppe gemäß Formel (I). Dabei wird das zyklische Silazan (II) vorzugsweise in einem molaren Überschuß von 5 bis 20 Mol-% eingesetzt, bezogen auf das stöchiometrische Äquvivalent an Silanol (III). Das nach Abschluß der Reaktion noch überschüssig vorliegende nicht umgesetzte zyklische Silazan wird durch Destillation entfernt.The relative proportional proportions of cyclic silazane Determine (II) and the silanol (III) in the reaction mixture depending on the type of organosiloxane target product with the a terminal aminoalkyl group according to formula (I). Here the cyclic silazane (II) is preferably in one molar excess of 5 to 20 mol% used, based to the stoichiometric equivalent of silanol (III). Excess after the completion of the reaction Unreacted cyclic silazane is made by distillation away.
Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is based on exemplary embodiments explained in more detail.
9,0 g (0,1 Mol) Trimethylsilanol und 12,9 g (0,1 Mol) des zyklischen Silazans der Formel (IV)9.0 g (0.1 mol) of trimethylsilanol and 12.9 g (0.1 mol) of the cyclic silazane of the formula (IV)
werden bei Raumtemperatur in einem Glaskolben gemischt. Dabei tritt sofort und spontan eine exotherme Reaktion ein.are mixed in a glass flask at room temperature. An exothermic reaction occurs immediately and spontaneously a.
Nach einer Reaktionsdauer von ungefähr 30 min wird das
Reaktionsgemisch im Bereich von 200 bis 202°C destilliert.
Als Destillat werden dabei 17 g einer farblosen durchsichtigen
Flüssigkeit erhalten. Die Ausbeute an dieser Flüssigkeit
beträgt 78%. Das H-NMR-Spektrum und das IR-Spektrum
sowie das Massenspektrum des so erhaltenen flüssigen
Destillats werden aufgenommen. Dabei werden die folgenden
Ergebnisse erhalten:
¹H-NMR (δ, CCl₄, ppm): 2.50 (N-CH₂-C, t, 2H),
2.35 (N-CH₃, s, 3H), 1.77-1.17 (C-CH₂-C und N-H, m, 3H),
0.77-0.32 (C-CH₂-Si, m, 2H), 0.08 (SiCH₃, s, 15H).
IR(KBr, cm-1): 3290 (N-H), 1254 (Si-CH₃), 1061 (Si-O).
Masse m/e: 219 (M⁺).After a reaction time of approximately 30 minutes, the reaction mixture is distilled in the range from 200 to 202 ° C. 17 g of a colorless, transparent liquid are obtained as the distillate. The yield of this liquid is 78%. The H-NMR spectrum and the IR spectrum as well as the mass spectrum of the liquid distillate thus obtained are recorded. The following results are obtained:
1 H-NMR ( δ , CCl₄, ppm): 2.50 (N-CH₂-C, t, 2H), 2.35 (N-CH₃, s, 3H), 1.77-1.17 (C-CH₂-C and NH, m, 3H ), 0.77-0.32 (C-CH₂-Si, m, 2H), 0.08 (SiCH₃, s, 15H).
IR (KBr, cm -1 ): 3290 (NH), 1254 (Si-CH₃), 1061 (Si-O).
Mass m / e: 219 (M⁺).
Die Analyse dieser Daten zeigt, daß die als Destillat erhaltene durchsichtige Flüssigkeit ein Siloxan der Formel (V)Analysis of this data shows that the one obtained as a distillate transparent liquid a siloxane of formula (V)
ist.is.
(1) Ein Dimethylsiloxanoligomer der allgemeinen Formel (VI) mit einem mittleren Molekulargewicht von 2220 erhält man durch Umsetzen von 9 g (0,1 Mol) Trimethylsilanol mit 207,2 g Hexamethylencyclotrisiloxan in Anwesenheit von 25 mg eines Katalysators der Formel (VII) und in Anwesenheit von 8 g Acetonitril:(1) A dimethylsiloxane oligomer of the general formula (VI) with an average molecular weight of 2220 is obtained by reacting 9 g (0.1 mol) of trimethylsilanol with 207.2 g Hexamethylenecyclotrisiloxane in the presence of 25 mg of one Catalyst of formula (VII) and in the presence of 8 g Acetonitrile:
(2) Das in der Stufe (1) in einer Menge von 216,2 g erhaltene Dimethylsiloxanoligomer erhitzt man auf 80°C und hält es bei dieser Temperatur, wobei man 15,5 g (0,12 Mol) des im Beispiel 1 eingesetzten zyklischen Silazans zum Dimethylsiloxanoligomer tropft. Man setzt vom Beginn des Zutropfens an 2 h um. Anschließend destilliert man die flüchtigen Bestandteile bei einem verminderten Druck von 3 mm Hg und bei einer Temperatur von 130°C ab, wonach 208 g einer farblosen transparenten Flüssigkeit zurückbleiben. Die Ergebnisse des IR-Spektrums, einer quantitativen Analyse der Aminogruppen und der Gelpermeationschromatographie sind nachstehend wiedergegeben:(2) The one obtained in the step (1) in an amount of 216.2 g Dimethylsiloxane oligomer is heated to 80 ° C. and keep it at this temperature, taking 15.5 g (0.12 mol) of the cyclic silazane used in Example 1 Dimethylsiloxane oligomer drips. You start from the beginning of the Added dropwise at 2 h. Then you distill the volatile components at a reduced pressure of 3 mm Hg and at a temperature of 130 ° C, after which 208 g of a colorless transparent liquid remain. The results of the IR spectrum, a quantitative one Analysis of amino groups and gel permeation chromatography are shown below:
IR(KBr, cm-1): 3400 (N-H), 1261 (Si-CH₃), 1094, 1024 (Si-O)
Aminäquivalent (Molekulargewicht pro einer Aminogruppe):
2136 (theoretisch 2291).
GPC:
Das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) beträgt 2900 unter
der Voraussetzung, daß es sich bei der flüssigen Substanz
um ein Polystyrol handelt.IR (KBr, cm -1 ): 3400 (NH), 1261 (Si-CH₃), 1094, 1024 (Si-O)
Amine equivalent (molecular weight per one amino group): 2136 (theoretically 2291).
GPC:
The number average molecular weight (Mn) is 2900, provided that the liquid substance is a polystyrene.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht (Mw) beträgt 3600 unter der Voraussetzung, daß es sich bei der flüssigen Substanz ein Polystyrol handelt.The weight average molecular weight (Mw) is 3600 provided that it is liquid Substance is a polystyrene.
Der Polydispersionsgrad (Mw/Mn) beträgt 1,24. The degree of polydispersion (Mw / Mn) is 1.24.
Aus obigen Daten ergibt sich, daß die flüssige Substanz folgende Formel besitzt:From the above data it follows that the liquid substance has the following formula:
worin n für etwa 28 steht.where n is about 28.
Die Siloxanverbindung des Beispiels 1 der Formel (V) und die Siloxanverbindung des Beispiels 2 der Formel (VII) sind neu, da beide Verbindungen nur an einem Ende eine Aminoalkylgruppe tragen. Diese Art von Siloxanverbindung verbessert die Oberflächeneigenschaften verschiedener Harze, sofern eine derartige Verbindung beim Herstellungsverfahren zugegeben wird. Da die in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Siloxane an einem Ende eine N-Methylaminopropylgruppe tragen, bleibt das andere Ende der jeweiligen Verbindung frei, selbst wenn diese Siloxane bei der Synthese eines Harzes mit Monomerverbindungen umgesetzt werden, welche andere funktionelle Gruppen, beispielsweise Carboxyl-, Isocyanat- und Epoxidgruppen, tragen. Das erhaltene modifizierte Siliconharz besitzt daher stark verbesserte Oberflächeneigenschaften, beispielsweise einen besseren Gleitfaktor, als ein übliches Siliconharz, das auf einem entsprechenden Siloxan basiert, welches eine Aminogruppe an beiden seinen Enden trägt.The siloxane compound of Example 1 of formula (V) and are the siloxane compound of Example 2 of Formula (VII) new since both compounds have an aminoalkyl group at one end only wear. This type of siloxane compound improves the surface properties of various resins, provided such a connection in the manufacturing process is added. Since those obtained in Examples 1 and 2 Siloxanes carry an N-methylaminopropyl group at one end, the other end of the connection remains free, even if these siloxanes in the synthesis of a resin be reacted with monomer compounds, which others functional groups, for example carboxyl, isocyanate and epoxy groups. The modified obtained Silicone resin therefore has greatly improved surface properties, for example a better sliding factor, than a conventional silicone resin, which is based on a corresponding Siloxane based, which has an amino group on both Ends wearing.
Da die erfindungsgemäßen Siloxanverbindungen an der Polymerisation nicht teilnehmen können und da sie aufgrund ihrer Monofunktionalität selbst bei einem Angriff durch ein trifunktionelles Monomer oder durch ein Monomer mit weiteren funktionellen Gruppen nicht gelatinieren, kann man Siloxanharze erhalten, die in der gewünschten Weise modifiziert sind. Since the siloxane compounds according to the invention participate in the polymerization cannot participate and since they are due their monofunctionality even when attacked a trifunctional monomer or by using a monomer other functional groups cannot gelatinize to get siloxane resins in the desired manner are modified.
Hinzu kommt, daß die erfindungsgemäßen Siloxanverbindungen aufgrund ihrer Struktur eine Polarität besitzen, so daß sie als grenzflächenaktive Agenzien sowie als Emulgatoren und Hilfsemulgatoren Anwendung finden können. Die oberflächenaktivierende Wirkung wird verstärkt, wenn die Siloxanverbindung als Säureadditionssalz vorliegt, beispielsweise als ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure, z. B. eines Acetats oder Hydrochlorids, oder als Ammoniumsalz vorliegt, welches man durch Umsetzen der Aminogruppe in der Aminoalkyleinheit mit Essigsäure, Chlorwasserstoffsäure oder einem Alkylhalogenid erhält.In addition, the siloxane compounds according to the invention have a polarity due to their structure, so that they as surface-active agents and as emulsifiers and auxiliary emulsifiers can be used. The surface activating Effect is enhanced when the Siloxane compound is present as an acid addition salt, for example as a salt of an organic or inorganic Acid, e.g. B. an acetate or hydrochloride, or is present as the ammonium salt, which is obtained by reaction the amino group in the aminoalkyl unit with acetic acid, Hydrochloric acid or an alkyl halide.
Zu den beanspruchten erfindungsgemäßen Verbindungen gehören auch solche, worin eine oder alle der Methylgruppen am terminalen Siliciumatom und/oder eine oder beide der Methylgruppen an dem Brückensiliciumatom oder den Brückensiliciumatomen eine andere nicht-störende aliphatische oder Arylgruppe ist, beispielsweise eine Ethyl- oder Phenylgruppe.The claimed compounds of the invention include also those in which one or all of the methyl groups at the terminal silicon atom and / or one or both of the Methyl groups on the bridge silicon atom or the silicon atoms another non-distracting aliphatic or aryl group, for example an ethyl or Phenyl group.
Claims (8)
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und
n für eine ganze Zahl steht, wobei 0 ≦ n ≦ 1000 ist.1. Organosiloxanes of the following general formula wherein
R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and
n stands for an integer, where 0 ≦ n ≦ 1000.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63018602A JPH07110897B2 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | One-terminal aminoalkyl-stopped organosiloxane compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3902483A1 true DE3902483A1 (en) | 1989-09-21 |
Family
ID=11976190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3902483A Withdrawn DE3902483A1 (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | ORGANOSILOXANES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981988A (en) |
| JP (1) | JPH07110897B2 (en) |
| DE (1) | DE3902483A1 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0430216A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof |
| US5082958A (en) * | 1990-01-22 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group iv main group element amides |
| US5087716A (en) * | 1990-01-22 | 1992-02-11 | Dow Corning Corporation | Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group IV main group element amides |
| EP0472351A2 (en) * | 1990-08-22 | 1992-02-26 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation of soluble (CH3)3SiO1/2/SiO2 (M/Q) siloxane resins with amine and amide organofunctionality |
| US5276123A (en) * | 1992-09-03 | 1994-01-04 | Dow Corning Corporation | Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom |
| DE10137855A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxane / polyurea / polyurethane block copolymers |
| EP1304332A1 (en) * | 2001-10-18 | 2003-04-23 | Wacker-Chemie GmbH | With amino groups surface-modified solids |
| FR3034096A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-30 | Max Sardou | EPOSILANE AND AMINOSILANES OVERLOADING TOLERANTS |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0686467B2 (en) * | 1988-12-09 | 1994-11-02 | 信越化学工業株式会社 | Cationic silicone surfactant |
| US5237082A (en) * | 1989-09-22 | 1993-08-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
| JP2613124B2 (en) * | 1990-08-30 | 1997-05-21 | 花王株式会社 | Novel siloxane derivative, method for producing the same, and cosmetic containing the same |
| JP3029686B2 (en) * | 1991-02-13 | 2000-04-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | Organopentasiloxane and method for producing the same |
| US5286890A (en) * | 1992-04-16 | 1994-02-15 | Hughes Aircraft Company | Aromatic amine terminated silicone monomers, oligomers, and polymers therefrom |
| DE69515973T2 (en) * | 1994-12-12 | 2000-10-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Isocyanatosiloxane modified resins |
| DE10051886C1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-01-10 | Consortium Elektrochem Ind | Preparation of amino-functional organosiloxanes, useful for e.g. the production of polyimides or polyetherimides, comprises reacting hydroxy-substituted organosiloxane with N-aminoalkyl-cyclosilazane |
| EP1615616A2 (en) * | 2003-04-14 | 2006-01-18 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous, transfer-resistant cosmetic lip compositions |
| DE102004011992A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Continuous production of amino-functional siloxanes |
| US7507849B2 (en) * | 2007-06-22 | 2009-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods of making these compounds |
| US20120258313A1 (en) * | 2009-12-21 | 2012-10-11 | Jie Wen | Coating agents and coated articles |
| US10744233B2 (en) | 2016-02-24 | 2020-08-18 | Innovative Surface Technologies, Inc. | Crystallization inhibitor compositions for implantable urological devices |
| CN110357750B (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-26 | 北矿亿博(沧州)科技有限责任公司 | Composite oil phase for emulsion explosive, preparation method of composite oil phase, emulsion matrix and emulsion explosive |
| JP7359100B2 (en) * | 2020-08-03 | 2023-10-11 | 信越化学工業株式会社 | Double-end amine-modified perfluoropolyether compound, method for producing the same, liquid-repellent composition, cured product, and coated substrate containing the same |
| JP2023049212A (en) * | 2021-09-29 | 2023-04-10 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing alkoxysilyl alkylaminopropyl-modified polysiloxane compound |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3044982A (en) * | 1957-11-12 | 1962-07-17 | Union Carbide Corp | Organopolysiloxanes and process for producing same |
| US2966507A (en) * | 1957-12-20 | 1960-12-27 | Monsanto Chemicals | 1, 3-bis (pentaalkyldisiloxanylalkylene) ureas |
| US3087909A (en) * | 1958-12-23 | 1963-04-30 | Union Carbide Corp | Aminosilicon-alkylsilicate copolymers |
| US3033815A (en) * | 1959-08-28 | 1962-05-08 | Union Carbide Corp | Organosilicon compounds and process for producing same |
| DE2365272A1 (en) * | 1973-12-31 | 1975-07-10 | Dynamit Nobel Ag | BETA-AMINOAETHYLSILANES AND PROCESS FOR PREPARING THESE COMPOUNDS |
| DE3427499A1 (en) * | 1984-07-26 | 1986-02-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | ELECTROVISCOSE LIQUIDS |
| GB8602226D0 (en) * | 1986-01-30 | 1986-03-05 | Dow Corning Ltd | Preparation of primary aminosiloxanes |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP63018602A patent/JPH07110897B2/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-27 DE DE3902483A patent/DE3902483A1/en not_active Withdrawn
- 1989-01-30 US US07/303,176 patent/US4981988A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0430216A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof |
| EP0430216A3 (en) * | 1989-11-29 | 1992-01-02 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof |
| US5082958A (en) * | 1990-01-22 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group iv main group element amides |
| US5087716A (en) * | 1990-01-22 | 1992-02-11 | Dow Corning Corporation | Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group IV main group element amides |
| EP0472351A2 (en) * | 1990-08-22 | 1992-02-26 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation of soluble (CH3)3SiO1/2/SiO2 (M/Q) siloxane resins with amine and amide organofunctionality |
| EP0472351A3 (en) * | 1990-08-22 | 1992-06-10 | Dow Corning Corporation | Siloxane soluble (ch3)3sio1/2/sio2(m/q)resins with amine and amide organofunctionality |
| US5276123A (en) * | 1992-09-03 | 1994-01-04 | Dow Corning Corporation | Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom |
| DE10137855A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxane / polyurea / polyurethane block copolymers |
| EP1304332A1 (en) * | 2001-10-18 | 2003-04-23 | Wacker-Chemie GmbH | With amino groups surface-modified solids |
| US7014975B2 (en) | 2001-10-18 | 2006-03-21 | Wacker-Chemie Gmbh | Solids surface-modified with amino groups |
| FR3034096A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-30 | Max Sardou | EPOSILANE AND AMINOSILANES OVERLOADING TOLERANTS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01193276A (en) | 1989-08-03 |
| US4981988A (en) | 1991-01-01 |
| JPH07110897B2 (en) | 1995-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3902483A1 (en) | ORGANOSILOXANES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE4344082C1 (en) | Process for the preparation of organopolysiloxanes containing secondary aminoalkyl groups bonded to silicon via carbon | |
| DE2661091C2 (en) | ||
| EP1679335B1 (en) | Siloxane block-copolymers | |
| DE68914974T2 (en) | Compositions forming elastomers. | |
| DE2939550C2 (en) | Mixture of epoxy compounds | |
| DE1570426A1 (en) | Process for the production of silyl-modified polyamide-polyimide polymers | |
| DE2200347C2 (en) | Titanium chelates and their use as catalysts for vulcanizing polysiloxanes | |
| EP2222687A1 (en) | Spiro compounds | |
| DE102010001531A1 (en) | Novel organomodified siloxanes with primary amino functions, novel organomodified siloxanes with quaternary ammonium functions and the process for their preparation | |
| DE69005271T2 (en) | Polydimethylsiloxane with only one branched terminal aminoalkyl group and its preparation. | |
| CH648572A5 (en) | IMIDOLIGOMERS WITH EVERY FINAL ACETYLENE GROUP. | |
| DE3447246A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ZWITTERIONIC SILOXANE POLYMERS | |
| DE1166469B (en) | Molding composition on an organopolysiloxane base, which can be stored with exclusion of moisture and which cures to form molded parts at room temperature under the action of atmospheric moisture | |
| DE2444529A1 (en) | METHOD OF PRODUCING SILICONE RESIN | |
| DE69005841T2 (en) | Alkoxy functional resins and compositions containing resins. | |
| DE2149584C3 (en) | Process for the preparation of low molecular weight polyanhydrides | |
| DE1957356B2 (en) | Inlet binder on a silo xane basis that can be hardened by ionizing radiation | |
| DE3447253A1 (en) | ZWITTERIONIC SILOXANE POLYMERS | |
| DE3606262C2 (en) | ||
| DE2241014A1 (en) | POLYAMINOALKYL-THIOALKYL-SILANES | |
| DE1300291B (en) | Process for the production of high molecular weight, water-soluble organosiloxane copolymers | |
| DE69308579T2 (en) | DI-, TRI- AND TETRA-FUNCTIONAL METHYL-ISOBUTYL AND METHYL-AMYL KETOXIMOSILANE CONNECTIONS | |
| DE60010624T2 (en) | Preparation of organoxy end groups | |
| DE69418479T2 (en) | DI-, TRI-AND-TETRA-FUNCTIONAL METHYL-ISOBUTYL AND METHYL-AMYLKETOXIME SILANE DERIVATIVES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |