DE3900343A1 - TUBULAR FOOD CELLULOSE HYDRATE, IN PARTICULAR ARTIFICIAL SAUSAGE SLEEVE - Google Patents
TUBULAR FOOD CELLULOSE HYDRATE, IN PARTICULAR ARTIFICIAL SAUSAGE SLEEVEInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine schlauchförmige Nahrungsmittelhülle, insbesondere künstliche Wurst hülle, aus Cellulosehydrat mit einer äußeren Überzugs schicht, die ein fungizides Mittel enthält.The invention relates to a tubular Food casing, in particular artificial sausage cover, made of cellulose hydrate with an outer coating layer containing a fungicidal agent.
Bei Nahrungsmittelhüllen aus Cellulosehydrat besteht das Problem, daß sie während der Lagerung vor dem Be füllen mit dem Nahrungsmittel von unerwünschten Schim melpilzen und anderen Mikroorganismen befallen und da mit unbrauchbar werden. Das Wachstum der Schimmelpilze wird besonders beschleunigt, wenn die Nahrungsmittel hüllen vor ihrer Verarbeitung mit einem erhöhten Feuch tigkeitsgehalt aufbewahrt werden, der zum Füllen be nötigt wird, um eine ausreichende Flexibilität der Hül le zu gewährleisten.For food casings made of cellulose hydrate the problem that during storage before loading fill with the food of unwanted phlegm infested with mushrooms and other microorganisms and there with become unusable. The growth of molds is particularly accelerated when the food cover with an increased moisture before processing activity content that is to be filled is necessary to ensure sufficient flexibility of the sleeve to ensure le.
Zur Verhinderung dieses nachteiligen Effektes ist es bekannt, auf der äußeren Oberfläche von Cellulose schläuchen als fungizides Mittel Glycerinmonolaurat aufzubringen (EP-A-01 41 066, US-A-46 62 403). Diese Verbindung hat gegenüber wasserlöslichen fungiziden Verbindungen den Vorteil, daß sie auf der äußeren Oberfläche auch nach der Verarbeitung der Hülle, ins besondere auch nach der Heißwasserbehandlung der mit Wurstmasse gefüllten Wursthülle, noch in ausreichender Menge vorhanden ist. Mit diesem fungiziden Mittel sol len auch die in einer Zweitverpackung, z.B. in einem Kunststoffbeutel, eingeschlossenen Würste mit einer Wursthaut aus Cellulose vor dem unerwünschten Befall der Celluloseschicht mit Schimmelpilzen geschützt wer den.It is to prevent this adverse effect known on the outer surface of cellulose tubing as a fungicidal agent glycerol monolaurate to apply (EP-A-01 41 066, US-A-46 62 403). These Compound has water-soluble fungicides Connections have the advantage of being on the outside Surface after processing the cover, ins especially after the hot water treatment with Sausage stuffed sausage casing, still sufficient Quantity is available. With this fungicidal agent sol len also in a secondary packaging, e.g. in one Plastic bag, enclosed sausages with a Sausage skin made of cellulose from unwanted infestation the cellulose layer is protected with mold the.
In einer Weiterentwicklung dieser bekannten Beschich tung enthält die Überzugsschicht neben Glycerinmono laurat noch zusätzlich Kaliumsorbat, welches mit ver netztem Eiweiß (Casein/Glyoxal) an die Oberfläche der Wursthülle aus faserverstärkter Cellulose gebunden ist (DE-A-36 06 195, US-A-46 66 750). Diese Beschichtung soll außerdem noch den Abbau der Cellulose durch cellu lytische Enzyme verhindern. In einer anderen vorbe schriebenen Ausführungsform ist das Kaliumsorbat da gegen mit Epichlorhydrin-Polyamin-Polyamid-Harz auf der Schlauchoberfläche verankert und befindet sich vorzugs weise auf der Schlauchinnenseite, während Glycerinmono laurat auf der Schlauchaußenseite vorhanden ist (EP-A-02 47 437). Nach dieser Lehre sollen vorbe feuchtete Wursthüllen aus faserverstärkter Cellulose, die ohne weitere Wässerung verarbeitbar sind, vor dem Befall mit Schimmelpilzen geschützt werden.In a further development of this well-known coating tion contains the coating layer in addition to glycerol mono laurate additionally potassium sorbate, which with ver net protein (casein / glyoxal) to the surface of the Sausage casing made of fiber-reinforced cellulose is bound (DE-A-36 06 195, US-A-46 66 750). This coating is also said to break down cellulose by cellu Prevent lytic enzymes. Passing in another In the described embodiment, the potassium sorbate is there against with epichlorohydrin-polyamine-polyamide resin on the Anchored hose surface and is preferred wise on the inside of the tube, while Glycerinmono laurat is present on the outside of the hose (EP-A-02 47 437). According to this teaching should pass moist sausage casings made of fiber-reinforced cellulose, that can be processed without further watering, before Infestation with molds.
Diese bekannten Präparationen zeigen zwar nach dem Brühen oder Kochen der mit pastösen Nahrungsmitteln gefüllten Schlauchhüllen noch ausreichende Wirkung. Es wurde jedoch festgestellt, daß bei langanhaltender und intensiver Einwirkung von Schimmelpilzsporen auch diese Mittel keinen ausreichend sicheren Schutz vor Befall der Cellulosehülle mit Schimmelpilzen bieten. Werden beispielsweise Dauerwürste mehrere Wochen neben solchen Salamitypen an der Luft getrocknet, die auf ihrer Außenseite mit Edelschimmelpilzen besiedelt sind, so werden die Dauerwursthüllen durch die ständige Ein wirkung der von den Salamitypen abgehenden Schimmel pilzsporen selbst dann im Laufe der Zeit vom Schimmel pilz befallen, wenn sie mit einer der obengenannten fungiziden Außenbeschichtungen versehen sind. Auch in Kunststoffbeutel verpackte Würste sind bei ungünstigen Lagerbedingungen (hohe Temperatur und Feuchtigkeit) besonders stark dem Befall von Schimmelpilzsporen aus gesetzt, so daß die Wirkung der bekannten fungiziden Mittel unter Umständen nicht ausreicht.These known preparations show after Broth or cook with pasty foods filled tube sleeves still sufficient effect. It However, it was found that long-lasting and intensive exposure to mold spores also these Means not sufficiently safe protection against infestation the cellulose casing with molds. Will for example, long-lasting sausages for several weeks alongside those Salami types air-dried on their Are populated on the outside with noble mold, so are the permanent sausage casings through the constant one Effect of the mold coming from the salami types even then fungus spores from the mold over time infested with fungus when using any of the above fungicidal outer coatings are provided. Also in Sausages packed in plastic bags are unfavorable Storage conditions (high temperature and humidity) particularly infested with mold spores set so that the effect of the known fungicidal Funds may not be sufficient.
Nach einem nicht vorveröffentlichten Vorschlag (P 38 07 070.7) werden heterocyclische Verbindungen, insbesondere Benzimidazol- und Isothiazolon-Verbin dungen, z.B. N-Alkylisothiazolon, auf der äußeren Wursthüllenoberfläche als fungizide Mittel eingesetzt.According to a proposal that has not been previously published (P 38 07 070.7) are heterocyclic compounds, especially benzimidazole and isothiazolone verbin applications, e.g. N-alkylisothiazolone, on the outer Sausage casing surface used as a fungicidal agent.
Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, ein fungizides Mittel bzw. eine fungizide Beschichtung oder Imprä gnierung anzugeben, welche selbst in den genannten ex tremen Fällen einen Befall der Cellulosehülle mit Schimmelpilzen sicher verhindert. Die äußere Beschich tung bildet eine Überzugsschicht, die nicht notwen digerweise geschlossen und ununterbrochen ist. Es ist auch eine Imprägnierung der Cellulose ausreichend, wo bei die fungiziden Mittel mehr oder weniger in das Hüllenmaterial eingedrungen sind. It is therefore an object of the invention to provide a fungicidal Agent or a fungicidal coating or Imprä gnation to specify, which itself in the ex in cases involving cellulose casing Mold is safely prevented. The outer coating tion forms a coating layer that is not necessary closed and uninterrupted. It is impregnation of the cellulose is also sufficient where with the fungicidal agents more or less in the Envelope material has penetrated.
Diese Aufgabe wird bei schlauchförmigen Nahrungsmittel hüllen aus Cellulosehydrat, die insbesondere als künst liche Wursthülle Verwendung finden, überraschenderweise dadurch gelöst, daß sie einen fungiziden Gehalt an Di-n-decyldimethylammonium-Verbindung aufweist. Diese Verbindung befindet sich bei Verwendung der Hülle als künstliche Wursthülle zweckmäßigerweise in einer äußeren Beschichtung oder Außenimprägnierung der Hülle.This task is done with tubular foods covers made of cellulose hydrate, especially as artificial Liche sausage casing find use, surprisingly solved by having a fungicidal content of Di-n-decyldimethylammonium compound. These Connection is when using the case as artificial sausage casing conveniently in one outer coating or impregnation of the shell.
Das Anion ist beispielsweise Bromid, Phosphat oder Propionat, gewöhnlich jedoch Chlorid.The anion is, for example, bromide, phosphate or Propionate, but usually chloride.
Der fungizide Effekt läßt sich noch steigern, wenn das Anion Sorbat CH₃-CH=CH-CH=CH-COO- ist. In diesem Fall wird das Didecyldimethylammoniumchlorid vorzugsweise in Mischung mit einer stöchiometrischen Menge von einem Salz der Sorbinsäure, insbesondere von Kaliumsorbat eingesetzt. Die Didecyldimethylammonium-Verbindung wird der Einfachheit halber als die fungizide Verbindung be zeichnet.The fungicidal effect can be increased if the anion sorbate is CH₃-CH = CH-CH = CH-COO - . In this case, the didecyldimethylammonium chloride is preferably used in a mixture with a stoichiometric amount of a salt of sorbic acid, in particular of potassium sorbate. The didecyldimethylammonium compound is referred to as the fungicidal compound for convenience.
Eine Erhöhung der fungiziden Wirkung läßt sich auch er zielen, wenn die Didecyldimethylammonium-Verbindung gemeinsam mit einer anderen fungiziden Substanz einge setzt wird, die sich beim Brühen der fertiggestellten Wurst mit heißem Wasser von der Außenoberfläche der Wursthülle praktisch nicht ablösen läßt. Hierzu gehören Glycerinmonolaurat (EP-A-01 41 066, Seite 4), welches in der alpha-Form als Racemat und/oder in der beta-Form vorliegt, und die in der älteren deutschen Patentan meldung P 38 07 070.7 genannten fungiziden hetero cyclischen Verbindungen. Von diesen sind die dort be schriebenen N-Alkyl-Isothiazolon-Verbindungen besonders geeignet. Zu diesen Verbindungen gehören die dort mit den Formeln a, d, e, f und h bezeichneten Isothiazolon- Verbindungen. Der N-Alkylrest ist vorzugsweise ein ge radkettiger, unverzweigter Kohlenwasserstoffrest, ins besondere mit 5 bis 14 C-Atomen.An increase in the fungicidal effect can also be achieved if the didecyldimethylammonium compound is used together with another fungicidal substance which can practically not be detached from the outer surface of the sausage casing when the finished sausage is scalded with hot water. These include glycerol monolaurate (EP-A-01 41 066, page 4 ), which is present in the alpha form as a racemate and / or in the beta form, and the fungicidal heterocyclic mentioned in the earlier German patent application P 38 07 070.7 Links. Of these, the N-alkyl-isothiazolone compounds described there are particularly suitable. These compounds include the isothiazolone compounds designated by the formulas a, d, e, f and h. The N-alkyl radical is preferably a wheel-chain, unbranched hydrocarbon radical, in particular with 5 to 14 carbon atoms.
Für eine optimale fungizide Wirksamkeit der Didecyldi methylammonium-Verbindung sollte sie in einer Mindest menge von etwa 10, insbesondere etwa 20 mg/m2 vorhanden sein. Gewöhnlich werden 20 bis 80 mg/m2 dieser fungizi den Verbindung eingesetzt. Es ist auch möglich, redu zierte Mengen von unter 20 oder sogar unter 15 mg/m2 dieser fungiziden Verbindung einzusetzen, sofern deren Wirkung durch Zusatz von anderen fungiziden Verbin dungen verstärkt wird. Für Wursthüllen, die vor oder nach dem Füllen mit Wasser behandelt werden, ist eine höhere Auftragsmenge erforderlich. Im allgemeinen wird dann eine Mindestmenge von 60, insbesondere 80 mg/m2 erforderlich, wobei die fungizide Wirkung durch zusätz liche fungizide Mittel gegebenenfalls verstärkt wird. Für die obere Grenze der Auftragsmenge sind lebensmit telrechtliche Vorschriften zu beachten. Im allgemeinen wird die Auftragsmenge 300, insbesondere 200 mg/m2 nicht überschreiten. Die angegebenen Auftragsmengen beziehen sich auf Didecyldimethylammoniumchlorid. For an optimal fungicidal activity of the didecyldi methylammonium compound, it should be present in a minimum amount of about 10, in particular about 20 mg / m 2 . Usually 20 to 80 mg / m 2 of this fungizi the compound are used. It is also possible to use reduced amounts of less than 20 or even less than 15 mg / m 2 of this fungicidal compound, provided that its action is enhanced by adding other fungicidal compounds. For sausage casings that are treated with water before or after filling, a higher application quantity is required. In general, a minimum amount of 60, in particular 80 mg / m 2 is then required, the fungicidal action being optionally increased by additional fungicidal agents. Food law regulations must be observed for the upper limit of the order quantity. In general, the application quantity will not exceed 300, in particular 200 mg / m 2 . The specified application quantities refer to didecyldimethylammonium chloride.
Das Gewichtsverhältnis der Auftragsmenge an fungizider Verbindung zur Auftragsmenge an Glycerinmonolaurat bzw. fungizider heterocyclischer Verbindung beträgt zweck mäßigerweise 3 : 1 bis 1 : 3, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2.The weight ratio of the application amount of fungicidal Connection to the application amount of glycerol monolaurate or fungicidal heterocyclic compound is useful moderately 3: 1 to 1: 3, preferably 2: 1 to 1: 2.
Das eigentliche Hüllenmaterial besteht aus Cellulose, nämlich Cellulosehydrat, das auch als regenerierte Cellulose oder Zellglas bezeichnet wird. Die Cellulo seschicht enthält vorzugsweise in ihrer Wandung eine Faserverstärkung, z.B. aus Hanffaserpapier, die auf einer oder beiden Oberflächen mit Cellulose bedeckt ist. Diese als Faserdarm bezeichneten Wursthüllen wer den besonders für großkalibrige Würste eingesetzt.The actual shell material consists of cellulose, namely cellulose hydrate, which is also called regenerated Cellulose or cellophane is called. The cellulo The layer preferably contains one in its wall Fiber reinforcement, e.g. made of hemp fiber paper that one or both surfaces covered with cellulose is. These are called sausage casings used especially for large caliber sausages.
Die Nahrungsmittelhülle wird auf übliche Weise bei spielsweise nach dem Viskoseverfahren hergestellt. Hierbei wird Viskose durch eine Ringdüse extrudiert oder eine zu einem Schlauch geformte Faserbahn, z.B. aus Papier oder Hanffasern, durch eine Ringdüse auf der Innen- und/oder Außenseite mit alkalischer Viskose lösung beschichtet und die Viskose mit einer sauren Fällflüssigkeit behandelt, welche die Koagulation der Viskose bewirkt. Die Viskoselösung enthält gegebenen falls die zur Ausbildung einer weißen oder farbigen Hülle erforderlichen Farbstoffpigmente. Zur Herstellung verstärkungsfreier Cellulosehüllen wird die extrudierte Viskose direkt in das Fällbad ausgepreßt. The food casing is added in the usual way manufactured for example by the viscose process. Here, viscose is extruded through an annular die or a fibrous web formed into a tube, e.g. made of paper or hemp fibers, through an annular nozzle on the Inside and / or outside with alkaline viscose solution coated and the viscose with an acid Treated precipitation liquid, which the coagulation of the Viscose causes. The viscose solution contains given if it is for the formation of a white or colored Envelope required dye pigments. For the production reinforcement-free cellulose casings becomes the extruded Viscose pressed directly into the precipitation bath.
Der erhaltene gegebenenfalls faserverstärkte Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel wird vor dem Trocknen auf sei ner Außenseite mit der erfindungswesentlichen Beschich tung versehen, wobei die fungizide Verbindung in wäßriger und/oder alkoholischer Lösung vorliegt. Ge eignete Alkohole sind aliphatische Verbindungen mit 1 bis 4 C-Atomen. Der Auftrag erfolgt auf übliche Weise, z.B. durch Tränken in einem Flüssigkeitsbad, Walzenauf trag oder Besprühen. Die Konzentration der fungiziden Verbindung in der wäßrigen und/oder alkoholischen Be schichtungsflüssigkeit beträgt insgesamt 0,02 bis 10 Gew.-%. Für Hüllen, die mit erhöhtem Feuchtigkeits gehalt vor ihrer Verarbeitung gelagert, aber keiner Heißwasserbehandlung unterworfen werden, ist eine niedrigere Auftragsmenge ausreichend, um die Hüllen vor und nach ihrer Verarbeitung schimmelfrei zu halten, so daß die Konzentration der fungiziden Verbindung in der Beschichtungsflüssigkeit in diesem Fall gewöhnlich nur 0,05 bis 2 Gew.-% beträgt. Soll die Hülle dagegen vor dem Füllen gewässert und/oder nach dem Füllen einer Heißwasserbehandlung unterzogen werden, ist eine höhere Auftragsmenge erforderlich. Die Beschichtungsflüssig keit weist dann eine erhöhte Konzentration an fungi zider Verbindung im Bereich von 2 bis 10, insbesondere 4 bis 8 Gew.-% auf.The fiber-reinforced hose obtained, if appropriate is made from cellulose hydrate gel before drying ner outside with the coating essential to the invention tion provided, the fungicidal compound in aqueous and / or alcoholic solution is present. Ge suitable alcohols are aliphatic compounds with 1 up to 4 carbon atoms. The order is placed in the usual way, e.g. by soaking in a liquid bath, rolling up spray or spray. The concentration of fungicidal Compound in aqueous and / or alcoholic be The total stratification liquid is 0.02 to 10% by weight. For cases with increased moisture stored before processing, but none Being subjected to hot water treatment is one lower order quantity sufficient to pre-cover and to keep it mold-free after processing, so that the concentration of the fungicidal compound in the Coating liquid in this case usually only 0.05 to 2 wt .-% is. Should the envelope against it watered after filling and / or after filling one Undergoing hot water treatment is a higher one Order quantity required. The coating liquid then shows an increased concentration of fungi zider connection in the range of 2 to 10, in particular 4 to 8% by weight.
Wird zur Verstärkung der fungiziden Wirkung zusätzlich noch ein Salz der Sorbinsäure wie z.B. Kaliumsorbat, die fungizide heterocyclische Verbindung oder Glycerin monolaurat eingesetzt, so wird der Anteil in der Be schichtungsflüssigkeit entsprechend der gewünschten Zusammensetzung der Überzugsschicht eingestellt.Used to increase the fungicidal effect another salt of sorbic acid such as Potassium sorbate, the fungicidal heterocyclic compound or glycerin monolaurate used, the proportion in Be coating fluid according to the desired Composition of the coating layer adjusted.
Wird die Beschichtungsflüssigkeit in einem Bad aufge bracht, so enthält sie zweckmäßigerweise noch einen oder mehrere Weichmacher für die Cellulose, insbeson dere ein- oder mehrwertige Alkohole, wie z.B. Glycerin, Propandiol (Propylenglykol) oder Äthanol oder deren Mischungen in üblicher Menge.The coating liquid is applied in a bath brings, it expediently contains another or several plasticizers for the cellulose, in particular their mono- or polyhydric alcohols, e.g. Glycerin, Propanediol (propylene glycol) or ethanol or their Mixtures in the usual amount.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples explained in more detail.
Ein auf seiner Außenseite mit alkalischer Viskoselösung
(Cellulosexanthogenat) versehener Faserschlauch (Durch
messer 65 mm) wird mit saurer Koagulations- und Fäll
flüssigkeit behandelt. Der erhaltene faserverstärkte
Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel wird vor dem Trockner
eingang zur Außenbeschichtung durch eine Tränkwanne ge
fahren, die eine wäßrige Lösung der folgenden Zusam
mensetzung enthält:
10 g/l Di-n-decyldimethylammoniumchlorid,
100 ml/l Glycerin.A fiber tube (diameter 65 mm) provided on the outside with an alkaline viscose solution (cellulose xanthate) is treated with acidic coagulation and precipitation liquid. The fiber-reinforced tube of cellulose hydrate gel obtained is passed in front of the dryer for external coating through an impregnation bath containing an aqueous solution of the following composition:
10 g / l di-n-decyldimethylammonium chloride,
100 ml / l glycerin.
In das Innere des Schlauches wird eine 1 bis 2 gew.-%ige wäßrige Lösung eines üblichen hitzehärtbaren kationischen Harzes eingefüllt, das zur Verbesserung der Haftung zwischen Hülle und Wurstmasse dient. Der Schlauch wird nach oben geführt, so daß überschüssige Überzugslösung auf der Außen- und Innenseite des Schlauches nach unten ablaufen kann.In the interior of the hose is a 1 to 2 wt .-% aqueous solution of a conventional thermosetting cationic resin filled that to improve the adhesion between casing and sausage mass serves. The Hose is led upwards so that excess Coating solution on the outside and inside of the Hose can drain down.
Der Schlauch wird danach wie üblich im aufgeblasenen Zustand getrocknet und auf einen Wassergehalt von 16 bis 18 Gew.-% befeuchtet.The tube is then inflated as usual Condition dried and to a water content of 16 moistened up to 18% by weight.
Die Auftragsmenge des fungiziden Mittels auf der äußeren Oberfläche beträgt etwa 30 mg/m2. Der Anteil des fungiziden Mittels wird UV-spektroskopisch anhand einer vorher erstellten Eichkurve ermittelt.The application amount of the fungicidal agent on the outer surface is about 30 mg / m 2 . The proportion of the fungicidal agent is determined by UV spectroscopy using a previously created calibration curve.
Der Schlauch wird auf einer üblichen Raffvorrichtung gerafft und hierbei auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 25 Gew.-% befeuchtet. Die erhaltenen Raupen werden in luftdichten feuchtigkeitsundurchlässigen Folien beuteln mehrere Monate bei etwa 25-30°C gelagert. Sie zeigen keinen Schimmelbefall.The hose is placed on a conventional gathering device gathered and here to a moisture content of about 25% by weight. The caterpillars obtained are in airtight, moisture-impermeable films bags stored for several months at around 25-30 ° C. they show no mold.
Ein auf seiner Außenseite und Innenseite im Gewichts verhältnis 3 : 7 mit alkalischer Viskoselösung versehe ner Faserschlauch (Durchmesser 60 mm) wird nach der Koagulation der Viskose und Regenerierung zu Cellulose hydrat-Gel auf seiner Außenseite mit Propan-1,2-diol als Lösungsmittel beschichtet. Je Liter Lösung sind 50 g Di-n-decyldimethylammoniumchlorid als fungizides Mittel vorhanden. One on its outside and inside in weight Provide 3: 7 ratio with alkaline viscose solution ner fiber hose (diameter 60 mm) is after the Coagulation of the viscose and regeneration to cellulose hydrate gel on the outside with propane-1,2-diol coated as a solvent. Per liter of solution 50 g di-n-decyldimethylammonium chloride as a fungicide Means available.
Das Propandiol dient gleichzeitig als Weichmacher für die Cellulose. Auf der Innenseite des Schlauches wird analog Beispiel 1 eine 0,3 bis 0,7 gew.-%ige wäßrige Lösung eines hitzehärtbaren kationischen Harzes aufge bracht. Bei der anschließenden Trocknung des Schlauches im aufgeblasenen Zustand wird das kationische Harz ge härtet. Anschließend wird der Schlauch auf einen Feuch tigkeitsgehalt von 8-10 Gew.-% befeuchtet. Die Auf tragsmenge des fungiziden Mittels auf der äußeren Schlauchoberfläche beträgt etwa 120 mg/m2.The propanediol also serves as a plasticizer for the cellulose. On the inside of the tube, a 0.3 to 0.7% by weight aqueous solution of a thermosetting cationic resin is brought up analogously to Example 1. During the subsequent drying of the tube in the inflated state, the cationic resin is hardened. The hose is then moistened to a moisture content of 8-10% by weight. The amount of fungicidal agent applied to the outer surface of the tube is approximately 120 mg / m 2 .
Der Schlauch wird in einzelne Schlauchabschnitte unter teilt und diese einseitig abgebunden. Die Schlauchab schnitte werden vor dem Füllen mit Wurstbrät vom Salamityp 20 Minuten in etwa 40°C warmen Wasser gewäs sert. Das offene Wursthüllenende wird nach dem Füllen verschlossen.The hose is divided into individual hose sections divides and tied them one-sided. The hose cuts are made before filling with sausage meat Soak Salamityp in water at around 40 ° C for 20 minutes sert. The open sausage casing end is after filling locked.
Man lagert die erhaltenen Würste zur Reifung unmittel bar neben Würsten mit Edelschimmelbewuchs drei Monate lang. Danach ist trotz der unmittelbaren Nachbarschaft der Würste zu den mit Edelschimmel versehenen Würsten kein Schimmelbefall auf der äußeren Oberfläche der Wursthülle feststellbar. Die fungizide Beschichtung an der Wursthüllenoberfläche wurde bei der Wässerung offensichtlich nur unwesentlich abgelöst, so daß ihre fungizide Wirkung erhalten blieb.The sausages obtained are immediately stored for ripening cash next to sausages with mold growth for three months long. After that is despite the immediate neighborhood the sausages to the sausages with noble mold no mold on the outer surface of the Sausage casing lockable. The fungicidal coating on the surface of the sausage casing was watered obviously only insignificantly replaced, so that their fungicidal activity was retained.
Dieses Ergebnis wird auch durch den folgenden Labortest bestätigt: This result is also confirmed by the following laboratory test approved:
1 Beutel (ca. 10 g) im Handel erhältlicher Reinzucht- Schimmelpilzsporen von "Penicillium nalgiovense" wird in 200 ml Wasser aufgeschlämmt. Von dieser Suspension wird 1 ml auf die äußere Oberfläche eines längsaxial aufgeschnittenen Wursthüllenabschnitts (ca. 50 cm2) gleichmäßig verteilt. Nach 3-monatiger Einwirkungsdauer bei 25°C/95-99% rel. Feuchte ist die Probe noch frei von Schimmelpilzen.1 bag (approx. 10 g) of commercially available pure-growth mold spores of "Penicillium nalgiovense" is slurried in 200 ml of water. 1 ml of this suspension is evenly distributed over the outer surface of a sausage casing section cut open axially (approx. 50 cm 2 ). After 3 months of exposure at 25 ° C / 95-99% rel. Moisture, the sample is still free of mold.
Die fungizide Verbindung der Erfindung verhindert auch indirekt den Abbau der Cellulose durch cellulytische Enzyme (Cellulase), da sie das Wachstum von Schim melpilzen verhindert, welche für die Bildung von cellu lytischen Enzymen verantwortlich sind.The fungicidal compound of the invention also prevents indirectly the breakdown of cellulose by cellulose Enzymes (cellulase) as they inhibit the growth of chim prevents mushroom fungi, which are responsible for the formation of cellu lytic enzymes are responsible.
Ein nach Beispiel 2 hergestellter faserverstärkter
Schlauch (Viskoseverteilung 3/7 außen/innen) aus
Cellulosehydrat-Gel wird in analoger Weise auf seiner
Außenseite mit einer wäßrigen Beschichtungsflüssigkeit
der folgenden Zusammensetzung versehen:
25 g/l Kaliumsorbat,
60 g/l Di-n-decyldimethylammoniumchlorid,
100 ml/l Glycerin.A fiber-reinforced hose (viscose distribution 3/7 outside / inside) made of cellulose hydrate gel produced according to Example 2 is provided in an analogous manner on the outside with an aqueous coating liquid of the following composition:
25 g / l potassium sorbate,
60 g / l di-n-decyldimethylammonium chloride,
100 ml / l glycerin.
Die Schlauchinnenseite wird analog Beispiel 2 mit einer wäßrigen Lösung eines hitzehärtbaren kationischen Har zes versehen, welches beim anschließenden Trockenprozeß in seine wasserunlösliche Form übergeht und eine haft vermittelnde Imprägnierung für die danach hergestellte Sperrschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisat bil det. Dieses Mischpolymerisat wird in wäßriger Disper sion nach dem Trocknen des Schlauches in das Schlauch innere gebracht. Bei einer weiteren Trockenstufe wird das Dispersionsmittel entfernt und eine zusammenhän gende, wasserdampf- und gasundurchlässige Sperrschicht aus VDC-Mischpolymerisat ausgebildet.The inside of the hose is analogous to Example 2 with a aqueous solution of a thermosetting cationic Har zes provided, which in the subsequent drying process changes into its water-insoluble form and adheres to it mediating impregnation for the subsequently produced Barrier layer of vinylidene chloride copolymer bil det. This copolymer is in an aqueous dispersion after drying the hose into the hose brought inside. At another drying stage the dispersant removed and a coherent barrier, water vapor and gas impermeable made of VDC copolymer.
Die Auftragsmenge der äußeren Überzugsschicht aus fun gizidem Mittel beträgt 150 mg/m2, bezogen auf Didecyl- dimethylammoniumchlorid.The application amount of the outer coating layer of funcidal agent is 150 mg / m 2 , based on didecyldimethylammonium chloride.
Einseitig abgebundene Wursthüllenabschnitte werden gewässert und mit Wurstmasse vom Brühwursttyp (Fleisch wurst) befüllt, danach wird das offene Hüllenende mit einem Metallclip verschlossen. Die erhaltene Wurst wird in üblicher Weise mit heißem Wasser gebrüht und abge kühlt. Zum Nachweis der fungiziden Wirkung der äußeren Oberflächenschicht wird die Wurst mit der Schimmelpilz sporen enthaltenden Suspension des Beispiels 2 ver sehen, in einem Polyäthylen-Beutel luftdicht verpackt und bei etwa 8°C gelagert.Sausage casing sections tied on one side watered and with sausage mass of the boiled sausage type (meat sausage), then the open casing end is filled with closed with a metal clip. The sausage obtained is brewed with hot water in the usual way and washed off cools. To demonstrate the fungicidal effect of the outside The surface layer becomes the sausage with the mold spore-containing suspension of Example 2 ver see, packed airtight in a polyethylene bag and stored at about 8 ° C.
Nach 6-wöchiger Lagerzeit im Kühlraum wird die Zweit verpackung entfernt. Selbst bei diesen extremen Lager bedingungen ist kein Schimmelpilzbefall auf der Außen seite der Wursthülle feststellbar. Auch ein Abbau der Cellulose ist nicht aufgetreten. After 6 weeks of storage in the cold room, the second packaging removed. Even with these extreme camps conditions is no mold on the outside side of the sausage casing. Also a breakdown of the Cellulose has not occurred.
Ein nach Beispiel 3 hergestellter faserverstärkter
Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel wird in analoger Weise
auf seiner Außenseite mit einer wäßrigen Beschichtungs
flüssigkeit mit den folgenden fungiziden Verbindungen
versehen:
60 g/l N-n-octylisothiazolon
60 g/l Di-n-decyldimethylammoniumchlorid.A fiber-reinforced tube made of cellulose hydrate gel produced according to Example 3 is provided in an analogous manner on the outside with an aqueous coating liquid with the following fungicidal compounds:
60 g / l Nn-octylisothiazolone
60 g / l di-n-decyldimethylammonium chloride.
Die Schlauchinnenseite wird analog Beispiel 3 mit einer Beschichtung aus dem hitzegehärteten kationischen Harz als Verankerungsschicht und einer Sperrschicht aus PVDC versehen. Die Auftragsmenge an Didecyldimethylammonium chlorid in der äußeren Überzugsschicht beträgt 150 mg/ m2. Die fungizide Wirkung der Außenbeschichtung wird an Würsten wie in Beispiel 3 getestet (Brühwurst, verpackt im Kunststoffbeutel). Nach 8-wöchiger Lagerzeit im Kühlraum zeigen die Würste noch keinen Schimmelbefall. Ein Celluloseabbau ist praktisch nicht feststellbar.Analogously to Example 3, the inside of the tube is provided with a coating of the heat-hardened cationic resin as an anchoring layer and a barrier layer made of PVDC. The application amount of didecyldimethylammonium chloride in the outer coating layer is 150 mg / m 2 . The fungicidal effect of the outer coating is tested on sausages as in Example 3 (cooked sausage, packed in a plastic bag). After 8 weeks of storage in the cold room, the sausages show no mold. Cellulose breakdown is practically undetectable.
Durch die nach der Erfindung vorgesehene Verwendung der fungiziden Verbindung in der äußeren Überzugsschicht wird die Nahrungsmittelhülle auf Basis von Cellulose oder faserverstärkter Cellulose vor Befall mit Schim melpilzen geschützt. Die Verbindungen zeigen in Kom bination mit Salzen der Sorbinsäure, fungiziden hetero cyclischen Verbindungen oder Glycerinmonolaurat eine be sonders starke Wirkung, sogar wenn die Hülle vor dem Füllen gewässert und/oder nach dem Füllen mit heißem Wasser gebrüht wird. Insbesondere bei langanhaltender Einwirkung von großen Mengen an Schimmelpilzsporen auf die fertiggestellte Wurst erweist sich die fungizide Verbindung der Erfindung wirksamer als die bekannten Mittel, die bisher für Nahrungsmittelhüllen aus Cellu lose beschrieben wurden. Die fungizide Beschichtung bzw. Imprägnierung zeigt eine erhöhte Langzeitwirkung bei extremen Lagerbedingungen der Wurst. Dauerwurst typen lassen sich neben mit Edelschimmelpilzen versehe nen Würsten über Monate schimmelfrei halten. Auch das bei Zweitverpackung von Brühwürsten in Folienbeuteln gefürchtete Problem der Schimmelbildung während der Lagerung ist mit dem fungiziden Mittel der Erfindung gelöst.Due to the intended use of the invention fungicidal compound in the outer coating layer becomes the food casing based on cellulose or fiber-reinforced cellulose before attack with chimus protected from mushrooms. The connections show in com combination with salts of sorbic acid, fungicidal hetero cyclic compounds or glycerol monolaurate a be particularly strong effect, even if the case before Filling watered and / or after filling with hot Water is brewed. Especially with long-lasting Exposure to large amounts of mold spores the finished sausage turns out to be fungicidal Compound of the invention more effective than the known Means previously used for cellu food casings were described loosely. The fungicidal coating or impregnation shows an increased long-term effect with extreme sausage storage conditions. Sausage types can also be provided with precious molds Keep sausages mold-free for months. That too with secondary packaging of scalded sausages in plastic bags dreaded problem of mold formation during the Storage is with the fungicidal agent of the invention solved.
Claims (7)
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