DE3884152T2 - Antistatic backing for a photographic film and auxiliary layer. - Google Patents
Antistatic backing for a photographic film and auxiliary layer.Info
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Description
Diese Erfindung ist verwandt mit dem US-Patent Nr. 4 585 730 von Cho, "Antistatic Backing Layer with Auxiliary Layer for a Silver Halide Element", erteilt am 29. April 1986. Diese Erfindung ist auch verwandt mit dem US-Patent Nr. 4 701 403 an Miller, "Two-Layer Process for Applying Antistatic Compositions to Polyester Supports", erteilt am 20. Oktober 1987, das ein Verfahren zum Auftragen einer dünnen, klaren antistatischen Schicht auf einen photographischen Film betrifft. Die vorliegende Erfindung macht eine Hilfsschicht verfügbar, die zur Aufbeschichtung über eine solche Schicht vorgesehen ist.This invention is related to U.S. Patent No. 4,585,730 to Cho, "Antistatic Backing Layer with Auxiliary Layer for a Silver Halide Element," issued April 29, 1986. This invention is also related to U.S. Patent No. 4,701,403 to Miller, "Two-Layer Process for Applying Antistatic Compositions to Polyester Supports," issued October 20, 1987, which relates to a method of applying a thin, clear antistatic layer to photographic film. The present invention provides an auxiliary layer designed to be coated over such a layer.
Die Erfindung betrifft einen photographischen Film. Insbesondere betrifft diese Erfindung einen photographischen Film mit einer verbesserten Hilfsgrundschicht für diesen Film, die antistatische Eigenschaften von einer antistatischen Grundschicht auf deren äußere Oberfläche übertragen kann.The invention relates to a photographic film. In particular, this invention relates to a photographic film having an improved auxiliary base layer for said film which can transfer antistatic properties from an antistatic base layer to the outer surface thereof.
Polymere Filmträger für photographische Filme sind bekannt für ihre Neigung, statische Ladung zu akkumulieren. Dies ist ein besonderes Problem, wenn der Film dazu vorgesehen ist, maschinell behandelt und über ungleichen Oberflächen schnell verarbeitet zu werden. Statische Ladungen, die zu diesem Zeitpunkt erzeugt werden mögen, können nicht ohne weiteres hingenommen werden, da deren Entladung die photographische Schicht oder Schichten, die darauf aufbeschichtet sind, belichten können.Polymeric film supports for photographic films are known for their tendency to accumulate static charge. This is a particular problem when the film is intended to be machined and processed rapidly over dissimilar surfaces. Static charges that may be generated at this time cannot be tolerated, as their discharge will impair the photographic layer or layers coated on top of it.
Die Verwendung sogenannter antistatischer Schichten, um zu verhindern, daß sich diese statischen Ladungen aufbauen, ist in der Fachwelt wohlbekannt. Das US-Patent 4 225 665 von Schadt beschreibt eine solche Zusammensetzung, umfassend eine Mischung aus (1) einem wasserlöslichen Copolymer von Styrolsulfonsäure-Natriumsalz und einem Carboxyl-haltigen Monomer, (2) einem hydrophoben, Carboxyl-Gruppen enthaltenden Polymer und (3) einem wasserlöslichen polyfunktionellen Aziridin. Wird diese Mischung als Einzelschicht beispielsweise auf harzunterschichtetes Polyethylenterephthalat aufgebracht, so bietet sie ausgezeichneten Schutz vor dem Aufbau statischer Badungen (z .B. spezifischen Oberflächenwiderstand).The use of so-called antistatic layers to prevent these static charges from building up is well known in the art. U.S. Patent 4,225,665 to Schadt describes such a composition comprising a mixture of (1) a water-soluble copolymer of styrene sulfonic acid sodium salt and a carboxyl-containing monomer, (2) a hydrophobic carboxyl-containing polymer, and (3) a water-soluble polyfunctional aziridine. When applied as a single layer to, for example, resin-backed polyethylene terephthalate, this mixture provides excellent protection against the build-up of static charges (e.g., surface resistivity).
Das US-Patent 4 701 403 von Miller beschreibt eine Verbesserung gegenüber dem vorerwähnten Patent von Schadt, wobei ein Polymer, etwa eine Komponente (1) zum Beispiel in einer ersten Beschichtung auf den Träger aufgebracht wird, gegebenenfalls eine Zusammensetzung, enthaltend Komponente (2), und nach dem Trocknen eine Aziridin-Komponente (3) als zweite, daran angrenzende Beschichtung aufgebracht wird. Dieses verbesserte Verfahren gestattet das Aufbringen von verbesserten dünneren antistatischen Schichten ohne vorzeitige Reaktion des Aziridins mit den übrigen Bestandteilen. Die Produkte aus einer solchen vorzeitigen Reaktion können das Beschichtungsgerät bisweilen verstopfen und verschmutzen, was kommerziell nicht tolerierbar ist.U.S. Patent No. 4,701,403 to Miller describes an improvement over the aforementioned Schadt patent in which a polymer such as component (1) is applied to the substrate in a first coating, optionally a composition containing component (2), and after drying an aziridine component (3) is applied as a second, adjacent coating. This improved process allows the application of improved thinner antistatic layers without premature reaction of the aziridine with the other components. The products of such premature reaction can sometimes clog and foul the coating equipment, which is commercially intolerable.
In US-Patent 4 585 730 beschreibt Cho eine Hilfsschicht, die ein leitendes Polymer in einem Konzentrationsbereich von 0,3 bis 10 Gew. -% des Gelatine-Bindemittels enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polystyrolsulfonat-natrium, Polycellulosesulfat, Poly(styrolsulfonat-natrium/maleinsäure) und anderen. Diese Schicht ist zufriedenstellend beim Transportieren antistatischer Eigenschaften von Unterschichten zu ihrer Oberfläche. Allerdings hat die in diesem Patent beschriebene Schicht bisweilen Nachteile, etwa Probleme mit der Verankerung sowie schlechte Verarbeitbarkeit in denjenigen Fluids, in denen die photographische Schicht verarbeitet wird.In US Patent 4,585,730, Cho describes an auxiliary layer containing a conductive polymer in a concentration range of 0.3 to 10% by weight of the gelatin binder selected from the group consisting of polystyrene sulfonate sodium, polycellulose sulfate, poly(styrene sulfonate sodium/maleic acid) and others. This layer is satisfactory in conveying antistatic properties from underlayers to its surface. However, the layer described in this patent sometimes has disadvantages, such as problems with anchoring and poor processability in the fluids in which the photographic layer is processed.
Erwünscht ist, eine verbessern Hilfsschicht über einer antistatischen Schicht eines photographischen Films bereitzustellen, die brauchbar ist zum Übertragen der antistatischen Eigenschaften auf deren Oberfläche. Eine solche Schicht dient auch als Grundschicht für einen photographischen Film, der eine antistatische Schicht darauf enthält. Erwünscht ist auch, eine solche Hilfsschicht mit guter Verankerung an vorher aufgetragene Schichten bereitzustellen, die auch in Flüssigkeiten für die photographische Verarbeitung stabil ist.It is desirable to provide an improved auxiliary layer over an antistatic layer of a photographic film which is useful for imparting the antistatic properties to the surface thereof. Such a layer also serves as a base layer for a photographic film containing an antistatic layer thereon. It is also desirable to provide such an auxiliary layer with good anchorage to previously applied layers which is also stable in liquids for photographic processing.
Gemäß dieser Erfindung wird ein photographischer Film bereitgestellt, umfassend einen Träger, wenigstens eine auf einer Seite des Trägers aufbeschichtete Silberhalogenid-Emulsion, und eine auf die gegenüberliegende Seite des Trägers aufbeschichtete antistatische Schicht, wobei die antistatische Schicht mit einer Hilfsschicht beschichtet ist und die antistatischen Eigenschaften der antistatischen Schicht durch die Hilfsschicht übertragen werden, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische Schicht bei einem pH von 3 bis 12 mit der Hilfsschicht beschichtet wird, die im wesentlichen besteht aus einer vernetzbaren übertragenden Verbindung, die funktionell gebundene Carbonsäure-Gruppen aufweist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Poly(styrolsulfonat-natrium/maleinsäureanhydrid), Hexadecylbetain, Alkyldimethylbetainen, carboxylierten Imidazolinen, Cocoamidobetainen und deren Mischungen, sowie einem Vernetzungsmittel für die übertragende Verbindung, das in einem Gelatine-Bindemittel dispergiert ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem polyfunktionellen Aziridin, Chromalaun, Carbodiimiden und Isoxazolinium-Salzen, wobei die vernetzbare übertragende Verbindung in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-% vorhanden ist, und das Vernetzungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% vorhanden ist, wobei beide Gewichte auf das Gewicht des Gelatine-Bindemittels bezogen sind.According to this invention there is provided a photographic film comprising a support, at least one silver halide emulsion coated on one side of the support, and an antistatic layer coated on the opposite side of the support, the antistatic layer being coated with an auxiliary layer and the antistatic properties of the antistatic layer being transferred through the auxiliary layer, characterized in that the antistatic layer is coated at a pH of 3 to 12 with the auxiliary layer which consists essentially of a crosslinkable transferring compound which has functionally bonded carboxylic acid groups and is selected from the group consisting of poly(styrene sulfonate sodium/maleic anhydride), hexadecyl betaine, alkyldimethylbetaines, carboxylated imidazolines, cocoamidobetaines and mixtures thereof, and a crosslinking agent for the transferring compound which is dispersed in a gelatin binder and is selected from the group consisting of a polyfunctional aziridine, chrome alum, carbodiimides and isoxazolinium salts, wherein the crosslinkable transfer compound is present in an amount of 0.5 to 30 wt.% and the crosslinking agent is present in an amount of 0.5 to 5 wt.%, both weights being based on the weight of the gelatin binder.
Bestehend im wesentlichen aus - wie in den beigefügten Patentansprüchen verwendet - bedeutet, daß nicht bezeichnete Bestandteile oder Bedingungen nicht ausgeschlossen sind, vorausgesetzt, daß diese die Verwirklichung des erfindungsgemäßen Vorteils nicht beeinträchtigen.Consisting essentially of - as used in the appended claims - means that unspecified components or conditions are not excluded, provided that they do not impair the realization of the inventive advantage.
Die vernetzbare übertragende Verbindung kann allein oder in Kombination mit wenigstens einer anderen vernetzbaren übertragenden Verbindung vorhanden sein. Eine besonders bevorzugte vernetzbare übertragende Verbindung ist Poly(styrolsulfonat-natrium/maleinsäureanhydrid). Zu den weiteren vernetzbaren übertragenden Verbindungen gehören Hexadecylbetain, Alkyldimethylbetaine, worin das Alkyl 1 bis 12 Kohlenstoff- Atome aufweist, carboxylierte Imidazoline, Cocoamidobetaine etc. Diese übertragenden Verbindungen, die funktionell gebundene Carbonsäure-Gruppen enthalten, können der erfindungsgemäßen Hilfsschicht in einem Bereich von 0,5 bis 30 Gew.-% des Gelatine-Bindemittels zugesetzt werden, vorzugsweise mit 1,5 bis 2,5 Gew.-%. Der Begriff "Gelatine-Bindemittel" bezeichnet ein Bindemittel, bei dem die Hauptkomponente Gelatine ist. Gelatine-Ersatzstoffe, z. B. Polyvinylalkohol, Dextran, Cellulose-Derivate, modifizierte Gelatine, wasserlösliches Acryl-Latex etc., können in geringen Mengen, z. B. weniger als 17 Gew. -%, vorhanden sein.The crosslinkable transfer compound can be present alone or in combination with at least one other crosslinkable transfer compound. A particularly preferred crosslinkable transfer compound is poly(styrenesulfonate sodium/maleic anhydride). Other crosslinkable transfer compounds include hexadecylbetaine, alkyldimethylbetaines, where the alkyl has 1 to 12 carbon atoms, carboxylated imidazolines, cocoamidobetaines, etc. These transfer compounds, which contain functionally bound carboxylic acid groups, can be added to the auxiliary layer according to the invention in a range of 0.5 to 30 wt.% of the gelatin binder, preferably at 1.5 to 2.5 wt.%. The term "gelatin binder" refers to a binder in which the main component is gelatin. Gelatin substitutes, e.g. B. polyvinyl alcohol, dextran, cellulose derivatives, modified gelatin, water-soluble acrylic latex, etc., may be present in small amounts, e.g. less than 17% by weight.
Zu den im Bestreben der Erfindung brauchbaren Vernetzungsmitteln gehören polyfunktionelle Aziridine, etwa die in US- Patent 4 225 665 von Schadt und in US-Patent 4 701 403 von Miller beschriebenen. Zu den weiteren brauchbaren vernetzenden (härtenden) Mitteln gehören Chromalaun, Carbodiimide, Isoxazolinium-Salze etc . . Besonders bevorzugt ist Pentaerythrit-tris-β-(2-methylaziridin)propionat, das dem Gelatine-Bindemittel zugesetzt wird. Das Vernetzungsmittel kann in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gew.-% des Gelatine-Bindemittels, vorzugsweise in einer Menge von 2,0 bis 3,0 Gew.-% vorhanden sein.Crosslinking agents useful in the invention include polyfunctional aziridines such as those described in US Patent 4,225,665 to Schadt and US Patent 4,701,403 to Miller. Other useful crosslinking agents include (hardening) agents include chrome alum, carbodiimides, isoxazolinium salts, etc. Particularly preferred is pentaerythritol tris-β-(2-methylaziridine)propionate, which is added to the gelatin binder. The crosslinking agent can be present in an amount of 0.5 to 5.0% by weight of the gelatin binder, preferably in an amount of 2.0 to 3.0% by weight.
Vor dem Beschichten wird eine Mischung aus Gelatine-Bindemittel in Wasser, vernetzbarer übertragender Verbindung und dem erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel zubereitet. Weitere Zusätze, beispielsweise Lichthofschutzfarbstoffe, Tenside, Benetzungsmittel und Härter etc., können ebenfalls in der Mischung vorhanden sein. An diesem Punkt, unmittelbar vor dem Beschichten, wird der pH auf 3 bis 12, vorzugsweise 6 bis 8 eingestellt.Prior to coating, a mixture of gelatin binder in water, crosslinkable transfer compound and the crosslinking agent of the invention is prepared. Other additives, such as antihalation dyes, surfactants, wetting agents and hardeners, etc., may also be present in the mixture. At this point, immediately prior to coating, the pH is adjusted to 3 to 12, preferably 6 to 8.
Die wäßrige Beschichtungszusammensetzung, wie vorstehend beschrieben hergestellt, kann mit guten Ergebnissen auf irgendeinen der herkömmlichen photographischen Filmträger aufgebracht werden, doch ist der bevorzugte Träger Polyethylenterephthalat, das mit einer Schicht oder Schichten aus herkömmlichen Harzen unterlegt ist und auf einer Seite eine lichtempfindliche Schicht trägt, vorzugsweise eine Schicht aus Silberhalogenid-Emulsion, und auf der anderen Seite als Grundschicht eine Schicht einer antistatischen Zusammensetzung, z. B. antistatische Beschichtungen aus US-Patent 4 225 665 von Schadt, US-Patent 4 701 403 von Miller etc . . Die Erfindung ist nicht auf irgendeine spezielle antistatische Beschichtung beschränkt; allerdings sind die antistatischen Beschichtungen von Miller, US-Patent 4 701 403, bevorzugt (siehe insbesondere Spalte 3, Zeile 56 bis Spalte 4, Zeile 56). Die erfindungsgemäße Grundschicht wird dann über die antistatische Schicht aufbeschichtet mit einem Beschichtungsgewicht von etwa 30 bis 90 mg/dm², vorzugsweise etwa 49 bis 60 mg/dm².The aqueous coating composition prepared as described above can be applied to any of the conventional photographic film supports with good results, but the preferred support is polyethylene terephthalate backed with a layer or layers of conventional resins and bearing on one side a photosensitive layer, preferably a layer of silver halide emulsion, and on the other side as a base layer a layer of an antistatic composition, e.g., antistatic coatings of U.S. Patent 4,225,665 to Schadt, U.S. Patent 4,701,403 to Miller, etc. The invention is not limited to any particular antistatic coating; however, the antistatic coatings of Miller, U.S. Patent 4,701,403, are preferred (see especially column 3, line 56 to column 4, line 56). The base layer according to the invention is then coated over the antistatic layer with a coating weight of about 30 to 90 mg/dm², preferably about 49 to 60 mg/dm².
Somit stellt sich die Erfindung in einer bevorzugten Ausführung als photographisches Filmelement dar, umfassend einen Träger, bei dem es sich vorzugsweise um formstabiles Polyethylenterephthalat handelt, das auf beiden Seiten mit einer dünnen herkömmlichen Harzunterlage geeignet unterlegt ist, über die eine Gelatine-Unterschicht aufgetragen werden kann. Auf eine Seite dieses Trägers kann eine standardmäßige Schicht aus Silberhalogenid-Emulsion aufgetragen werden, und diese Schicht kann dann mit einer schützenden Überzugsschicht überschichtet werden, z. B. einer herkömmlichen gehärteten Gelatine-Abriebschicht. Auf die Seite, die der Emulsionsschicht enthaltenden Seite gegenüberliegt, wird vorzugsweise die Schicht von US-Patent 4 701 403 von Miller aufgetragen, gefolgt von einer Hilfsschicht, dargestellt durch diese Erfindung. Bei der erfindungsgemäßen Schicht kann es sich um eine Lichthofschutzschicht handeln, oder sie kann einfach als Gelatine-Antikräuselschicht aufbeschichtet werden, wie dem Durchschnittsfachmann wohlbekannt ist.Thus, in a preferred embodiment, the invention is embodied as a photographic film element comprising a support, preferably rigid polyethylene terephthalate, suitably supported on both sides by a thin conventional resin base over which a gelatin undercoat may be coated. On one side of this support may be coated a standard silver halide emulsion layer and this layer may then be overcoated with a protective overcoat layer, such as a conventional hardened gelatin rub-off layer. On the side opposite the side containing the emulsion layer, the layer of U.S. Patent 4,701,403 to Miller is preferably coated, followed by an auxiliary layer as represented by this invention. The layer of the invention may be an antihalation layer or it may simply be coated as a gelatin anticurl layer, as is well known to those of ordinary skill in the art.
Bei einer anderen Ausführungsform kann die Hilfsschicht ersetzt sein durch zwei getrennt aufbeschichtete Schichten, wobei jede Schicht Gelatine enthält, wobei eine der Schichten wenigstens eine vernetzbare übertragende Verbindung enthält und die andere Schicht ein Vernetzungsmittel enthält, beide wie vorstehend beschrieben und in den oben abgebenen Mengen. Zum Beispiel kann die übertragende Verbindung, dispergiert in etwas Gelatine, zuerst aufbeschichtet werden, worauf sich eine Beschichtung aus Gelatine und Vernetzungsmittel anschließt. Ist das Vernetzungsmittel naß, so wandert es in die Schicht, die die übertragende Verbindung enthält, und dient so wirksam zur Vernetzung der Gelatine und der übertragenden Verbindung wie vorstehend beschrieben.In another embodiment, the auxiliary layer can be replaced by two separately coated layers, each layer containing gelatin, one of the layers containing at least one crosslinkable transfer compound and the other layer containing a crosslinking agent, both as described above and in the amounts provided above. For example, the transfer compound dispersed in some gelatin can be coated first, followed by a coating of gelatin and crosslinking agent. When wet, the crosslinking agent migrates into the layer containing the transfer compound and thus effectively serves to crosslink the gelatin and the transfer compound as described above.
Wird die erfindungsgemäße Schicht hergestellt wie hierin gelehrt, so werden viele Vorteile erzielt. Zunächst ergibt diese Schicht die gewünschte Übertragung antistatischer Eigenschaften von der antistatischen Schicht zur Oberfläche des Films. Des weiteren ist die erfindungsgemäße Schicht stabil und übersteht die Belastung durch die photographische Verarbeitung ohne Beschädigung. Dies ist sehr erwünscht, da Schichten im Stand der Technik während der Verarbeitungsschritte zum Abschälen neigten. Eine Einbuße an Unversehrtheit der Schicht ist ein Mangel, der nicht hingenommen werden kann, da Teilchen der Schicht die Arbeitsflüssigkeiten leicht verschmutzen können und, was wichtiger ist, Einbußen bei den Eigenschaften der antistatischen Übertragung verursachen. Zudem wird die Haftung zwischen vorher aufbeschichteten oder anschließend aufbeschichteten Schichten durch das Vorhandensein einer erfindungsgemäßen Schicht gegenüber denjenigen im Stand der Technik verstärkt. Dies ist ein überraschendes Ergebnis, da Schichten, die den hierin beschriebenen sehr ähnlich sind, die die erforderliche Härte unter anderem Gelatine-Härtern verdanken und bei der Übertragung der antistatischen Eigenschaften zufriedenstellend sind, die vorstehend beschriebenen Charakteristika nicht aufweisen.When the layer of the invention is prepared as taught herein, many advantages are achieved. First, this layer provides the desired transfer of antistatic properties from the antistatic layer to the surface of the film. Furthermore, the layer of the invention is stable and can withstand the stress of photographic processing without damage. This is very desirable since prior art layers have tended to peel off during processing steps. Loss of layer integrity is a deficiency that cannot be tolerated since particles of the layer can easily contaminate the working fluids and, more importantly, cause losses in antistatic transfer properties. In addition, the adhesion between previously coated or subsequently coated layers is enhanced by the presence of a layer of the invention over those of the prior art. This is a surprising result since layers very similar to those described herein, which owe the required hardness to gelatin hardeners among other things and are satisfactory in transferring antistatic properties, do not have the characteristics described above.
Ohne sich einzuschränken, läßt sich theoretisieren, daß die Vernetzungsmittel, etwa die vorstehend beschriebenen, die Gelatine, die übertragende Verbindung und die an der Oberfläche der antistatischen Unterlage verfügbaren Carboxyl- Gruppen miteinander verbinden, so daß sich ausgezeichnete Haftung ergibt. Überraschend ist jedoch, daß die Übertragung der antistatischen Eigenschaften beibehalten wird, da angenommen wurde, daß das übertragende Polymer all diese Gruppen an den Polymerketten verfügbar haben sollte, um eine Übertragung der antistatischen Eigenschaften zu ergeben.Without being limiting, it can be theorized that the cross-linking agents, such as those described above, link the gelatin, the transfer compound and the carboxyl groups available on the surface of the antistatic backing together to provide excellent adhesion. However, it is surprising that the transfer of the antistatic properties is retained since it was believed that the transfer polymer should have all of these groups available on the polymer chains to provide a transfer of the antistatic properties.
Eine Fülle von herkömmlichen lichtempfindlichen Materialien kann als vorstehend beschriebene Emulsionsschicht vorhanden sein. Hierzu gehören Photopolymer-, Diazo-, bläschenförmig abbildbildende Materialien etc. Die beschriebenen Filme können auf irgendeinem der wohlbekannten Gebiete der Bilderzeugung verwendet werden, etwa unter anderem bei Graphik, Druck, medizinischen und Informationssystemen. Der erfindungsgemäße photographische Film ist besonders vorteilhaft bei Verfahren, wo schneller Transport und Behandlung durch Maschinen durchgeführt werden, etwa beispielsweise bei Photosatzanwendungen. Zu den besonders vorteilhaften Elementen gehören die sogenannten "Hellicht"-Filme, die zum Beispiel in relativ hellem Dunkelkammerlicht gehandhabt werden können.A variety of conventional photosensitive materials can be present as the emulsion layer described above. These include photopolymer, diazo, vesicular imaging materials, etc. The described films can be used in any of the well-known fields of imaging, such as, but not limited to, graphics, printing, medical and information systems. The inventive Photographic film is particularly advantageous in processes where rapid transport and handling by machines is carried out, such as in phototypesetting applications. Particularly advantageous elements include the so-called "bright light" films, which can be handled in relatively bright saferoom light, for example.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele erläutert, aber nicht eingeschränkt, wobei alle Prozentanteile gewichtsbezogen sind.The invention will now be illustrated, but not limited, by the following examples, in which all percentages are by weight.
Eine Grundschicht-Lichthofschutzlösung wurde hergestellt durch 15minütiges Einmischen von 1200 g Gelatine in 13 530 g destilliertes Wasser bei 49ºC. Die Mischung wurde auf 38ºC gekühlt, und es wurden die folgenden Bestandteile zugesetzt:A basecoat antihalation solution was prepared by mixing 1200 g of gelatin in 13,530 g of distilled water at 49ºC for 15 minutes. The mixture was cooled to 38ºC and the following ingredients were added:
Bestandteil Menge (g) 4,2% wäßrige Lösung des Benetzungsmittels Natrium-octylphenoxydiethersulfonat (Triton® X200; Röhm & Haas Co. 720,0 (ml)Component Quantity (g) 4.2% aqueous solution of wetting agent sodium octylphenoxydiethersulfonate (Triton® X200; Röhm & Haas Co. 720.0 (ml)
Ethylalkohol 450,0Ethyl alcohol 450.0
Destilliertes Wasser 1050,0Distilled water 1050.0
Farbstoff SF Yellow(1) (4,7% in H&sub2;O) 108,0Dye SF Yellow(1) (4.7% in H₂O) 108.0
Farbstoff S-1240(2) (16,0% in H&sub2;O) 50,0Dye S-1240(2) (16.0% in H₂O) 50.0
Farbstoff Acid Violet(3) (12,0% in H&sub2;O) 54,0Dye Acid Violet(3) (12.0% in H₂O) 54.0
Polyethylacrylat-Latex (32,5% in H&sub2;O) 540,0Polyethylacrylate latex (32.5% in H₂O) 540.0
6% wäßrige Lösung des Benetzungsmittels Natrium-myristyltriethersulfat (Standapol® ES40, Henkel Inc., USA) 250,06% aqueous solution of the wetting agent sodium myristyl triether sulfate (Standapol® ES40, Henkel Inc., USA) 250.0
Natriumhydroxid (3N) 18,0Sodium hydroxide (3N) 18.0
5% wäßrige Lösung von Perfluoralkylcarboxylat (FC-127®, 3M Co.) 270,05% aqueous solution of perfluoroalkylcarboxylate (FC-127®, 3M Co.) 270.0
Siliciumdioxid-Auflage (12 um Davidson Chemical Co.) 5,3 Silica coating (12 um Davidson Chemical Co.) 5.3
Diese Bestandteile wurden gründlich gemischt und in Portionen von jeweils etwa 3040 g aufgeteilt. Für dieses Beispiel wurden sechs Portionen verwendet; weitere Zusätze und Behandlung waren wie folgt: Beispiel Nr. Vernetzungsmittel¹) (10% wäßrige Lösung) Übertragendes²) Polymer (2% wäßrige Lösung) Kontrolle Kontrolle 2, Probe 3 von Bsp. 1, US-Patent 4 585 730These ingredients were thoroughly mixed and divided into portions of approximately 3040 g each. For this example, six portions were used; further additions and treatment were as follows: Example No. Crosslinking agent¹) (10% aqueous solution) Transferring polymer²) (2% aqueous solution) Control Control 2, Sample 3 of Ex. 1, US Patent 4,585,730
¹) Lösung von Pentaerythrit-tris-β-(2-methylaziridin)propionat in destilliertem Wasser¹) Solution of pentaerythritol tris-β-(2-methylaziridine)propionate in distilled water
²) Vernetzbares übertragendes Polymer, Poly(styrolsulfonat-natrium/maleinsäureanhydrid), verdünnt in destilliertem Wasser (Zahlenmittel des Molekulargewichts etwa 3000, bestimmt nach bekannten osmometrischen Methoden)²) Crosslinkable transfer polymer, poly(styrenesulfonate sodium/maleic anhydride), diluted in distilled water (number average molecular weight approximately 3000, determined by known osmometric methods)
Eine Probe von jeder der obigen Lösungen wurde auf harzunterschichtete (beidseitig) Polyethylenterephthalat-Folie von 0,004 inch (0,10 mm) aufbeschichtet, die vorher mit einer antistatischen Schicht ähnlich der von Miller in US-Patent 4 701 403, Lösung Nr. 4 von Beispiel 1, beschichtet worden war. Eine jede der obenerwähnten Lösungen wurde über die beschriebene antistatische Schicht aufbeschichtet, um ein Beschichtungsgewicht von ca. 55 mg/dm² zuergeben. Nach dem Trocknen wurde der spezifische Oberflächenwiderstand einer jeden Schicht gemessen in Anlehnung an die in US-Patent 4 585 730 von Cho, Beispiel 1, Saplte 4f gefundenen Vorschriften. In jedem Falle, mit Ausnahme von Kontrolle Nr. 1, war der statische Schutz ausgezeichnet. Jede Probe wurde dann durch einen standardmäßigen photographischen Prozessor (Entwickler, Fixierer, Wäsche und Trocknung) laufenlassen, und die Oberflächen wurden auf spezifischen statischen Widerstand und Haftung untersucht. Im Fall der Beispiele 1-5 erwiesen sich spezifischer Widerstand und Haftung als ausgezeichnet. Keines der Materialien löste sich bei der Verarbeitung ab, und sämtliche Qualitäten antistatischer Übertragung wurden beibehalten. Im Fall der Kontrollen 1 und 2 war die Haftung schlecht, ein Großteil der Schicht hatte sich beim Verarbeitungsschritt abgelöst. Der statische Schutz bei Kontrolle 2 war schlechter als bei den Beispielen 1-5.A sample of each of the above solutions was coated onto 0.004 inch (0.10 mm) resin-backed (both sides) polyethylene terephthalate film which had previously been coated with an antistatic layer similar to that described by Miller in U.S. Patent 4,701,403, Solution No. 4 of Example 1. Each of the above solutions was coated over the described antistatic layer to give a coating weight of approximately 55 mg/dm2. After drying, the surface resistivity of each layer was measured following the procedure described in U.S. Patent No. 4,585,730 to Cho, Example 1, page 4f. In each case, except for Control No. 1, the static protection was excellent. Each sample was then run through a standard photographic processor (developer, fixer, wash and dry) and the surfaces were examined for static resistivity and adhesion. In the case of Examples 1-5, resistivity and adhesion were found to be excellent. None of the materials peeled off during processing and all antistatic transfer qualities were retained. In the case of Controls 1 and 2, adhesion was poor, with much of the layer having peeled off during the processing step. The static protection in Control 2 was poorer than in Examples 1-5.
Zur Überprüfung der Wirksamkeit eines anderen Vernetzungsmittels und eines anderen übertragenden Polymers oder einer Kombination übertragender Polymere innerhalb von Maß und Ziel der Erfindung wurde eine große Probe der Lichthofschutzlösung der obigen Beispiele 1-5 hergestellt und wie dort beschrieben in 14 Teile zu 3040 g geteilt. Ein jeder Teil wurde wie nachstehend gezeigt mit Zusätzen versetzt: Beispiel Nr. Vernetzungsmittel Chromalaun 2% wäßrige Lösung) Übertragende¹) Verbindung I (10% wäßrige Lösung) Übertragendes²) Polymer II (10% wäßrige Lösung) KontrolleTo test the effectiveness of another crosslinking agent and another transferring polymer or combination of transferring polymers within the scope and purpose of the invention, a large sample of the antihalation solution of Examples 1-5 above was prepared and divided into 14 3040 g portions as described therein. To each portion was added additives as shown below: Example No. Crosslinking agent Chromium alum 2% aqueous solution) Transferring¹) Compound I (10% aqueous solution) Transferring²) Polymer II (10% aqueous solution) Control
(1) Cocoamidobetain(1) Cocoamidobetain
hergestellt von Alkaril chemicals Ltd., und vertrieben als Alkateric CAB®.manufactured by Alkaril chemicals Ltd., and sold as Alkateric CAB®.
(2) Das gleiche übertragende Polymer wie in den Beispielen 1-5 oben.(2) The same transfer polymer as in Examples 1-5 above.
Proben einer jeden Lösung wurden dann wie in den Beispielen 1-5 beschrieben auf Filmträger aufgebracht, die eine antistatische Schicht enthielten. Eine jede Probe wurde auf Statik und Haftung geprüft, wie ebenfalls in den Beispielen 1-5 beschrieben. Im Falle der Kontrollen (Beispiele 12 und 19) gab es merklichen Mangel an statischem Schutz sowohl bei den vorverarbeiteten als auch den verarbeiteten Proben, und die Haftung der Lichthofschutzschicht an der antistatischen Schicht war schlecht. Bei den anderen Beispielen (6-11 und 13-18) war der statische Schutz gut bis ausgezeichnet, wobei die bei pH 7 beschichteten besser waren als die bei pH 5 beschichteten. Die Haftung war bei all diesen Proben ausgezeichnet, was darauf hinweist, daß auch andere übertragende Verbindungen, allein oder in Kombination, bei dieser Erfindung funktionieren.Samples of each solution were then applied to film supports containing an antistatic layer as described in Examples 1-5. Each sample was tested for static and adhesion as also described in Examples 1-5. In the case of the controls (Examples 12 and 19), there was a noticeable lack of static protection in both the preprocessed and processed samples, and the adhesion of the antihalation layer to the antistatic layer was poor. For the other examples (6-11 and 13-18), static protection was good to excellent, with those coated at pH 7 being better than those coated at pH 5. Adhesion was excellent for all of these samples, indicating that other transferring compounds, alone or in combination, will work with this invention.
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