DE3882357T2 - Fire retardant, heat shrinking hose. - Google Patents
Fire retardant, heat shrinking hose.Info
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen flammenhemmenden, in der Wärme schrumpffähigen Schlauch mit hervorragender Flammenhemmung, ohne die Entwicklung von giftigem Gas, und hervorragenden mechanischen Eigenschaften.The present invention relates to a flame-retardant heat-shrinkable tube having excellent flame retardancy, without the evolution of poisonous gas, and excellent mechanical properties.
Erst kürzlich ist Sicherheit bei elektrischen Leitungen besonders verlangt worden, d. h. elektrische Leitungen für Atomkraftwerke, Fahrzeuge, verschiedene elektronische Geräte, usw. mit hervorragender Flammenhemmung, ohne die Entwicklung von giftigem Gas beim Brand der Leitungen, sind verlangt worden. Entsprechend dem oben genannten wird von in der Wärme schrumpffähigen Schläuchen, die zum Schutz, zur Isolation oder dergleichen dieser elektrischen Leitungen verwendet werden, ebenfalls eine hervorragende Flammenhemmung, ohne die Entwicklung von giftigem Gas beim Brand der Leitungen, gefordert.Recently, safety has been particularly required for electric wires, i.e., electric wires for nuclear power plants, vehicles, various electronic devices, etc., having excellent flame retardancy without generating poisonous gas when the wires burn have been required. In accordance with the above, heat-shrinkable tubing used for protecting, insulating or the like these electric wires is also required to have excellent flame retardancy without generating poisonous gas when the wires burn.
Um die oben genannten Anforderungen zu erfüllen, sind Verfahren zum Erreichen flammenhemmender Eigenschaften von in der Wärme schrumpffähigen Schläuchen vorgeschlagen worden, wobei eine große Menge eines Metallhydrats, wie Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid, zu Polyethylen zugegeben wird (wie beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 41367/87); oder die Kombination von Metallhydrat und rotem Phosphor, oder worin die Kombination von Magnesiumhydroxid und Kohlepulver angewandt wird (wie beschrieben in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 13832/85 und 10898/82).In order to meet the above requirements, methods have been proposed for achieving flame retardant properties of heat shrinkable tubes in which a large amount of a metal hydrate such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide is added to polyethylene (as described in Japanese Patent Application No. 41367/87); or the combination of metal hydrate and red phosphorus, or the combination of magnesium hydroxide and carbon powder is used (as described in Japanese Patent Application Nos. 13832/85 and 10898/82).
Wenn jedoch ein organisches flammenhemmendes Mittel wie Metallhydrat zu einer Harzzusammensetzung, wie Polyethylen, in einer Menge zugegeben wird, geeignet zum Erreichen hervorragender Flammenhemmung, um den Standard All-tubing Flame Test der Underwriters-Laboratorien (UL Standard) zu bestehen, werden die mechanischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung, insbesondere die Bruchdehnung, verschlechtert, so daß der UL-Standard (Bruchdehnung von 200 % oder mehr) nicht erfüllt werden kann.However, when an organic flame retardant such as metal hydrate is added to a resin composition such as polyethylene in an amount suitable for achieving excellent flame retardancy, In order to pass the Standard All-tubing Flame Test of the Underwriters Laboratories (UL Standard), the mechanical properties of the resin composition, especially the elongation at break, are deteriorated so that the UL standard (elongation at break of 200% or more) cannot be met.
Weiterhin sind die Verfahren, welche roten Phosphor oder Kohlepulver verwenden, für die Verbesserung der Flammenhemmung von in der Wärme schrumpffähigen Schläuchen, welche entsprechend ihrer Verwendung mit mehreren verschiedenen Farben gefärbt sein müssen, nicht anwendbar, da die Harzzusammensetzung rot oder schwarz gefärbt ist.Furthermore, the methods using red phosphorus or carbon powder are not applicable for improving the flame retardancy of heat shrinkable tubes which must be colored in several different colors according to their use, since the resin composition is colored red or black.
Die GB-A-2041960 beschreibt Harzzusammensetzungen auf Ethylen-Basis, gefüllt mit hydratisiertem Metalloxid, welche als Beschichtungsmaterialien für feuerbeständige Drahtleitungen oder als Materialien für feuerbeständige Schäume verwendet werden. Unter einer Vielzahl von Harzen auf Ethylen-Basis werden Ethylen/Vinylacetat- Copolymere beschrieben, wobei der Vinylacetatgehalt 5 bis 75 Gew.-% beträgt. Als hydratisiertes Metalloxid werden zehn Metalloxide, welche Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid umfassen, konkret beschrieben. Die Menge eines solchen Metalloxids beträgt 80 bis 250 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes. Von 61 Beispielen, die in der GB-A-2041960 beschrieben werden, beschreibt Beispiel 11 eine Harzzusammensetzung, die 20 Gewichtsteile Ethylen, 80 Gewichtsteile eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 25 Gew.-%, und 100 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid umfaßt. Es gibt keinen Hinweis darauf, diese Zusammensetzungen für in der Wärme schrumpffähige Schläuche zu verwenden.GB-A-2041960 describes ethylene-based resin compositions filled with hydrated metal oxide, which are used as coating materials for fire-resistant wire lines or as materials for fire-resistant foams. Among a variety of ethylene-based resins, ethylene/vinyl acetate copolymers are described, the vinyl acetate content being 5 to 75% by weight. As hydrated metal oxide, ten metal oxides, which include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, are specifically described. The amount of such a metal oxide is 80 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. Of 61 examples described in GB-A-2041960, Example 11 describes a resin composition comprising 20 parts by weight of ethylene, 80 parts by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% by weight, and 100 parts by weight of magnesium hydroxide. There is no suggestion of using these compositions for heat shrinkable tubing.
Die US-A-3922442 beschreibt eine flammenhemmende Zusammensetzung zum Beschichten elektrischer Drähte und Leitungen und zum Formen flammenhemmender Produkte. Solche Zusammensetzungen enthalten ein oder mehrere vernetzungsfähige Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, ein oder mehrere Silane und ein oder mehrere hydratisierte organische Füllstoffe. Als Copolymere werden solche mit mindestens 9 bis 40 % oder mehr Vinylacetat erwähnt, wobei bevorzugterweise ein Vinylacetatgehalt von 28 % nicht überschritten wird. Von den hydratisierten organischen Füllstoffen werden Aluminiumhydroxid, hydratisiertes Magnesiumoxid und hydratisiertes Calciumsilikat genannt, wobei Aluminiumhydroxid ausdrücklich bevorzugt wird. Die Menge dieser Füllstoffe beträgt 80 bis 400 (insbesondere bevorzugt 125 bis 150) Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Copolymers. In den spezifischen Beispielen für gefüllte Zusammensetzungen enthält das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer 17 % Vinylacetat, 125 Gewichtsteile des Füllstoffs werden pro 100 Gewichtsteile des Polymers verwendet, und keines dieser Beispiele verwendet hydratisiertes Magnesiumoxid. Es gibt keinen Hinweis, diese Zusammensetzungen für in der Wärme schrumpffähige Schläuche zu verwenden.US-A-3922442 describes a flame-retardant composition for coating electrical wires and cables and for forming flame-retardant products. Such compositions contain one or more crosslinkable ethylene/vinyl acetate copolymers, one or more silanes and one or more hydrated organic fillers. Copolymers mentioned are those with at least 9 to 40% or more vinyl acetate, preferably not exceeding a vinyl acetate content of 28%. Of the hydrated Organic fillers are mentioned as aluminum hydroxide, hydrated magnesium oxide and hydrated calcium silicate, with aluminum hydroxide being particularly preferred. The amount of these fillers is 80 to 400 (particularly preferably 125 to 150) parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer. In the specific examples of filled compositions, the ethylene/vinyl acetate copolymer contains 17% vinyl acetate, 125 parts by weight of the filler are used per 100 parts by weight of the polymer, and none of these examples use hydrated magnesium oxide. There is no suggestion of using these compositions for heat shrinkable tubing.
Die GB-A-2110696 beschreibt flammenhemmende Verkleidungen, welche in dimensional regenerierbarer Form vorliegen, z. B. in der Wärme schrumpffähig, und die eine weitgehend vernetzte Mischung eines Vinylacetats/Alken-Copolymers mit einem thermoplastischen Polyalken oder Alken/Alken-Copolymer umfassen, und eine wirksame Menge eines halogenfreien anorganischen flammenhemmenden Mittels beinhalten. Die Mischung enthält mindestens 66 Gew.-% Vinylacetat/Alken-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-%. Das flammenhemmende Mittel kann in einer Menge von 10 bis 400 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Polymerbestandteils/der Polymerbestandteile verwendet werden, wobei eine Menge von 80 bis 150 Gewichtsteilen des flammenhemmenden Mittels pro 100 Gewichtsteile des Polymerbestandteils ausdrücklich bevorzugt wird. Von den flammenhemmenden Mitteln, die insbesondere beschrieben werden, werden eine Reihe von Materialien, welche hydratisierte Aluminiumoxide und hydratisiertes Magnesiumoxid umfassen, erwähnt, wobei α-Aluminiumoxidtrihydrate besonders ausdrücklich bevorzugt werden, welche in allen spezifischen Beispielen in einer Menge von 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Polymerbestandteils verwendet werden.GB-A-2110696 describes flame retardant coverings which are in dimensionally regenerable form, e.g. heat shrinkable, and which comprise a substantially cross-linked blend of a vinyl acetate/alkene copolymer with a thermoplastic polyalkene or alkene/alkene copolymer, and containing an effective amount of a halogen-free inorganic flame retardant. The blend contains at least 66% by weight of vinyl acetate/alkene copolymer with a vinyl acetate content of more than 40% by weight. The flame retardant may be used in an amount of from 10 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer component(s), with an amount of from 80 to 150 parts by weight of the flame retardant per 100 parts by weight of the polymer component being particularly preferred. Of the flame retardants particularly described, a number of materials comprising hydrated aluminas and hydrated magnesia are mentioned, with particular preference being given to α-alumina trihydrates, which are used in all specific examples in an amount of 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer component.
Entsprechend besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, einen flammenhemmenden, in der Wärme schrumpffähigen Schlauch mit hervorragender Flammenhemmung, ohne die Entwicklung von giftigem Gas, und hervorragenden mechanischen Eigenschaften bereitzustellen. Andere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden durch die folgende Beschreibung offensichtlich.Accordingly, the object of the present invention is to provide a flame-retardant heat-shrinkable tube with excellent flame retardancy without the development of toxic gas, and excellent mechanical properties. Other objects of the present invention will become apparent from the following description.
Die oben genannten Aufgaben der vorliegenden Erfindung sind durch einen flammenhemmenden, in der Wärme schrumpffähigen Schlauch erreicht worden, der eine vernetzte flammenhemmende Harzzusammensetzung umfaßt, die:The above objects of the present invention have been achieved by a flame-retardant heat-shrinkable tube comprising a crosslinked flame-retardant resin composition which:
(a) 100 Gewichtsteile eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymers mit einem Vinylacetatgehalt von 20 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge des Copolymers, oder 100 Gewichtsteile einer Harzmischung, die ein Polyolefinharz und ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, die Harzmischung einen Vinylacetatgehalt von 20 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmischung besitzt, und(a) 100 parts by weight of an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20% by weight or more based on the total amount of the copolymer, or 100 parts by weight of a resin mixture containing a polyolefin resin and an ethylene/vinyl acetate copolymer, the resin mixture having a vinyl acetate content of 20% by weight or more based on the total amount of the resin mixture, and
(b) 150 bis 250 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid,(b) 150 to 250 parts by weight of magnesium hydroxide,
umfaßt,includes,
der Schlauch durch Aufblasen desselben bei oder oberhalb seines Schmelzpunktes und darauffolgendem Abkühlen desselben, während die aufgeblasene Form erhalten bleibt, um den Schlauch in der Wärme schrumpffähig zu machen, erhaltbar ist.the tube is obtainable by inflating it at or above its melting point and then cooling it while maintaining the inflated shape to render the tube heat shrinkable.
Das allgemeine Verfahren, um die Eigenschaft, sich in der Wärme wieder zurückzuverformen, bei einem in der Wärme schrumpffähigen Schlauch zu erhalten, umfaßt das Erwärmen eines Polyethylenschlauches, der vorher vernetzt wurde, auf dessen Schmelzpunkt oder höher, Aufblasen bis zu einer gewünschten Größe, und Abkühlen unter Beibehaltung der aufgeblasenen Form, um so die aufgeblasene Form nach der Abkühlung durch die so gebildeten Kristalle beizubehalten. Der so erhaltene in der Wärme schrumpffähige Schlauch kann durch wiederholtes Erwärmen auf dessen Schmelzpunkt oder mehr in seine Originalform zurückkehren. Entsprechend ist der kristalline Bestandteil und die Vernetzung der Moleküle bei Materialien erforderlich, die die Eigenschaft besitzen, sich in der Wärme zurückzuverformen.The general method for imparting heat recovery property to a heat shrinkable tube comprises heating a polyethylene tube which has been previously crosslinked to its melting point or higher, inflating it to a desired size, and cooling it while maintaining the inflated shape so as to retain the inflated shape after cooling by the crystals thus formed. The heat shrinkable tube thus obtained can be converted into its return to their original shape. Accordingly, the crystalline component and the cross-linking of the molecules are required for materials that have the property of recovering when heated.
Das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, welches in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, besitzt einen Vinylacetatgehalt von 20 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Copolymers. Wenn der Vinylacetatgehalt weniger als 20 Gew.-% beträgt, beträgt die Menge an benötigtem Magnesiumhydroxid, um den Standard All-tubing Flame Test zu bestehen, mehr als 250 Gewichtsteile. Als Ergebnis kann eine Bruchdehnung von 200 % oder mehr nicht erreicht werden. Wenn der Vinylacetatgehalt mehr als 40 Gew.-% beträgt, ist es unvorteilhaft, daß die Menge des kristallinen Bestandteils klein wird, und die Eigenschaft der Formbeibehaltung nach dem Abkühlen als ein in der Wärme schrumpffähiger Schlauch wird nicht besonders gut.The ethylene/vinyl acetate copolymer used in the present invention has a vinyl acetate content of 20% by weight or more, preferably 20 to 40% by weight, based on the total amount of the copolymer. If the vinyl acetate content is less than 20% by weight, the amount of magnesium hydroxide required to pass the standard all-tubing flame test is more than 250 parts by weight. As a result, an elongation at break of 200% or more cannot be achieved. If the vinyl acetate content is more than 40% by weight, it is disadvantageous that the amount of the crystalline component becomes small and the shape-retaining property after cooling as a heat-shrinkable tube does not become particularly good.
Beispiele für das Polyolefinharz, welches in Verbindung mit dem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 20 Gew.-% oder mehr in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt ein Polyethylenharz, ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymerharz mit einem Vinylacetatgehalt von weniger als 20 Gew.-%, ein Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharz, ein Ethylen/Buten-1-Copolymerharz und Kombinationen davon.Examples of the polyolefin resin used in conjunction with the ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20% by weight or more in the present invention include a polyethylene resin, an ethylene/vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of less than 20% by weight, an ethylene/ethyl acrylate copolymer resin, an ethylene/butene-1 copolymer resin, and combinations thereof.
Die Harzzusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird durch Mischen eines oder mehrerer Polyolefinharze mit einem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 20 Gewichtsprozent oder mehr gebildet, so daß der Gesamtvinylacetatgehalt der Harzzusammensetzung 20 Gewichtsprozent oder mehr beträgt. Wenn der Vinylacetatgehalt der Harzzusammensetzung weniger als 20 Gew.-% beträgt, beträgt die Menge an Magnesiumhydroxid, die erforderlich ist, um den Standard All-tubing Flame Test zu bestehen, mehr als 250 Gewichtsteile, so daß die Bruchdehnung von 200 % oder mehr nicht erreicht werden kann.The resin composition used in the present invention is formed by mixing one or more polyolefin resins with an ethylene/vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20% by weight or more so that the total vinyl acetate content of the resin composition is 20% by weight or more. If the vinyl acetate content of the resin composition is less than 20% by weight, the amount of magnesium hydroxide required to pass the standard all-tubing flame test is more than 250 parts by weight, so that the elongation at break of 200% or more cannot be achieved.
Die Menge an Magnesiumhydroxid, die der Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugegeben wird, beträgt 150 bis 250 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Harzzusammensetzung. Wenn die Menge weniger als 150 Gewichtsteile beträgt, kann eine Flammenhemmung, die den Standard All-tubing Flame Test besteht, nicht erreicht werden. Wenn die Menge mehr als 250 Gewichtsteile beträgt, kann die Bruchdehnung von 200 % oder mehr nicht erreicht werden. Der mittlere Teilchendurchmesser des Magnesiumhydroxids beträgt bevorzugt 0,2 bis 20 um, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 10 um. Die Oberfläche des Magnesiumhydroxids wird bevorzugt mit z. B. einem oberflächenaktiven Mittel, einem Silankupplungsmittel oder einem Titanatkupplungsmittel behandelt, im Hinblick auf die Dispergierung desselben in der Harzzusammensetzung (wie beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 30262/75, japanische Patentanmeldung (OPI) Nr. 243155/85, U.S. Patent 4,322,575, usw.) (die Bezeichnung "OPI", die hierin verwendet wird, bedeutet eine veröffentlichte, ungeprüfte japanische Patentanmeldung).The amount of magnesium hydroxide added to the resin composition of the present invention is 150 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition. If the amount is less than 150 parts by weight, flame retardancy that passes the Standard All-tubing Flame Test cannot be achieved. If the amount is more than 250 parts by weight, the elongation at break of 200% or more cannot be achieved. The average particle diameter of the magnesium hydroxide is preferably 0.2 to 20 µm, particularly preferably 0.5 to 10 µm. The surface of the magnesium hydroxide is preferably coated with, for example, a fine grained silicate. B. a surfactant, a silane coupling agent or a titanate coupling agent, with a view to dispersing them in the resin composition (as described in Japanese Patent Application No. 30262/75, Japanese Patent Application (OPI) No. 243155/85, U.S. Patent 4,322,575, etc.) (the term "OPI" used herein means a published, unexamined Japanese patent application).
Das Vernetzungsverfähren, welches in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist z. B. Vernetzung durch eine organische Peroxidverbindung (wie beschrieben in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 34036/86), Vernetzung durch einen Elektronenstrahl, Silanpfropfvernetzung in Wasser (Silane graft water crosslinking) (wie beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 19459/76).The crosslinking method which can be used in the present invention is, for example, crosslinking by an organic peroxide compound (as described in Japanese Patent Application (OPI) No. 34036/86), crosslinking by an electron beam, silane graft water crosslinking (as described in Japanese Patent Application No. 19459/76).
In dem flammenhemmenden, in der Wärme schrumpffähigen Schlauch der vorliegenden Erfindung können ein Antioxidationsmittel, ein Pigment, ein Schmierstoff, anorganische oder organische Füllstoffe verwendet werden.In the flame-retardant heat-shrinkable tube of the present invention, an antioxidant, a pigment, a lubricant, inorganic or organic fillers may be used.
Der All-tubing Flame Test wird wie folgt durchgeführt: Einsetzen eines leitfähigen Materials mit einem Außendurchmesser, der dem Innendurchmesser des in der Wärme schrumpffähigen Schlauchs entspricht, in den in der Wärme schrumpffähigen Schlauch; und Erwärmen des Schlauchs mit einem Brenner. Der Schlauch wird für untauglich erklärt, wenn der Schlauch nach einer Minute oder mehr weiterbrennt, nachdem der Brenner entfernt wurde; wenn die vorher bestimmte Markierung (d. h. die Indikatormarke, die im Standard All- tubing Test definiert wird) des Schlauchs ausbrennt; oder wenn Baumwolle, die neben den Schlauch gelegt wird, als Ergebnis von heruntertropfendem Material des Schlauchs entzündet wird.The All-tubing Flame Test is carried out as follows: Inserting a conductive material with an outside diameter equal to the inside diameter of the heat-shrinkable tubing into the heat-shrinkable tubing; and heating the tubing with a burner. The tubing is declared unsuitable if the tubing continues to burn after one minute or more after the burner has been removed; if the previously certain mark (ie the indicator mark defined in the Standard All-Tubing Test) of the tubing burns out; or when cotton placed next to the tubing is ignited as a result of material dripping off the tubing.
Die vorliegende Erfindung wird genauer durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.The present invention is described in more detail by the following Examples and Comparative Examples.
Die Bestandteile, die unterhalb in Tabelle 1 aufgezeigt werden, wurden in dem in Tabelle 1 angegebenem Verhältnis gemischt und zu Kügelchen geformt. Die Kügelchen wurden zu einem Schlauch mit einem äußeren Durchmesser von 4,0 mm und einem inneren Durchmesser von 2,8 mm unter Verwendung eines Extruders geformt, um Proben für die Beispiele 1 bis 8 herzustellen. Die erhaltenen Schläuche wurden jeweils mit einem Elektronenstrahl von 24 x 10&sup4; J/kg bestrahlt, um so den Schlauch zu vernetzen.The ingredients shown in Table 1 below were mixed in the ratio shown in Table 1 and formed into beads. The beads were formed into a tube having an outer diameter of 4.0 mm and an inner diameter of 2.8 mm using an extruder to prepare samples for Examples 1 to 8. The resulting tubes were each irradiated with an electron beam of 24 x 10⁴ J/kg to thereby crosslink the tube.
Der Strecktest und der Standard All-tubing Flame Test entsprechend dem UL Standard wurden mit den so enthaltenen Schläuchen ausgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind unterhalb in Tabelle 1 aufgezeigt. TABELLE 1 Bestandteil Beispiele Ethylen/Vinylacetat-Copolymer geradkettiges Polyethylen mit niederer Dichte Polyethylen mit ultraleichter Dichte Ethylen/Buten-1-Copolymer Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer Magnesiumhydroxid Bruchdehnung (%) All-tubing Flame Test bestandenThe stretch test and the standard all-tubing flame test according to the UL standard were carried out on the tubes thus contained. The results obtained are shown below in Table 1. TABLE 1 Component Examples Ethylene/vinyl acetate copolymer Straight chain low density polyethylene Ultra-light density polyethylene Ethylene/butene-1 copolymer Ethylene/ethyl acrylate copolymer Magnesium hydroxide Elongation at break (%) All-tubing flame test passed
(1) Ethylen/Vinylacetat-Copolymer 1: Vinylacetatgehalt: 40 Gew.-% Schmelzindex: 2 g/10min(1) Ethylene/vinyl acetate copolymer 1: Vinyl acetate content: 40 wt.% Melt index: 2 g/10min
(2) Ethylen/Vinylacetat-Copolymer 2: Vinylacetatgehalt: 27 Gew.-% Schmelzindex: 1 g/10min(2) Ethylene/vinyl acetate copolymer 2: Vinyl acetate content: 27 wt.% Melt index: 1 g/10min
(3) Ethylen/Vinylacetat-Copolymer 3: Vinylacetatgehalt: 15 Gew.-% Schmelzindex: 0,5 g/10min(3) Ethylene/vinyl acetate copolymer 3: Vinyl acetate content: 15 wt.% Melt index: 0.5 g/10min
(4) Gradkettiges Polyethylen mit niederer Dichte: Dichte: 0,992 Schmelzindex: 2,5 g/10min(4) Straight chain low density polyethylene: Density: 0.992 Melt index: 2.5 g/10min
(5) Polyethylen mit ultraleichter Dichte: Dichte: 0,900 Schmelzindex: 0,4 g /10min(5) Ultra-light density polyethylene: Density: 0.900 Melt index: 0.4 g /10min
(6) Ethylen/Buten-1-Copolymer: Dichte: 0,88 Schmelzindex: 4,0 g/10 min.(6) Ethylene/butene-1 copolymer: Density: 0.88 Melt index: 4.0 g/10 min.
(7) Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer: Ethylacrylatgehalt: 15 Gew.-% Schmelindex: 0,5 g/10min(7) Ethylene/ethyl acrylate copolymer: Ethyl acrylate content: 15% by weight Melt index: 0.5 g/10min
(8) Mittlerer Durchmesser: 0,6 - 0,8 um(8) Average diameter: 0.6 - 0.8 um
Wie in Tabelle 1 gezeigt besitzen alle Proben der Beispiele 1 bis 8 entsprechend der vorliegenden Erfindung eine Bruchdehnung von 200 % oder mehr und bestehen den Standard All-Tubing Flame Test.As shown in Table 1, all samples of Examples 1 to 8 according to the present invention have an elongation at break of 200% or more and pass the standard All-Tubing Flame Test.
Unter Verwendung der Bestandteile, die in Tabelle 2 unterhalb aufgezeigt sind, wurde das gleiche Verfähren wie in den Beispielen 1 bis 8 wiederholt, um so die Proben für die Vergleichsbeispiele 1 bis 7 herzustellen.Using the components shown in Table 2 below, the same procedure as in Examples 1 to 8 was repeated to prepare the samples for Comparative Examples 1 to 7.
Der Strecktest und der Standard All-tubing Flame Test entsprechend dem UL Standard wurden mit den so erhaltenen Schläuchen ausgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 unterhalb aufgezeigt. TABELLE 2 Vergleichsbeispiele Bestandteil Ethylen/Vinylacetat-Copolymer geradkettiges Polyethylen mit niederer Dichte Magnesiumhydroxid Aluminiumhydroxid Bruchdehnung (%) All-tubing Flame Test durchgefallenThe stretch test and the standard all-tubing flame test according to the UL standard were carried out on the tubes thus obtained. The results obtained are shown in Table 2 below. TABLE 2 Comparative examples Component Ethylene/vinyl acetate copolymer Straight chain low density polyethylene Magnesium hydroxide Aluminium hydroxide Elongation at break (%) All-tubing flame test failed
Die Ethylen/Vinylacetat-Copolymere 1 bis 3, das gradkettige Polyethylen mit niederer Dichte, und das Magnesiumhydroxid sind die gleichen wie in den Beispielen 1 bis 8 verwendeten.The ethylene/vinyl acetate copolymers 1 to 3, the straight-chain low density polyethylene, and the magnesium hydroxide are the same as those used in Examples 1 to 8.
(9) Mittlerer Teilchendurchmesser: 0,6 bis 1,2 um.(9) Average particle diameter: 0.6 to 1.2 µm.
Wie in Tabelle 2 aufgezeigt können die Proben der Vergleichsbeispiele 1 bis 7, die nicht im Mittelpunkt der vorliegenden Erfindung stehen, nicht eine Bruchdehnung von 200 % oder mehr besitzen und gleichzeitig den Standard All-tubing Flame Test bestehen.As shown in Table 2, the samples of Comparative Examples 1 to 7, which are not the focus of the present invention, cannot have an elongation at break of 200% or more and at the same time pass the standard all-tubing flame test.
Wie im vorhergehenden aufgezeigt, besitzt der flammenhemmende, in der Wärme schrumpffähige Schlauch entsprechend der vorliegenden Erfindung sowohl hervorragende Flammenhemmung, ohne die Entwicklung von giftigem Gas, als auch hervorragende mechanische Eigenschaften.As shown above, the flame-retardant heat-shrinkable tube according to the present invention has both excellent flame retardancy without the evolution of poisonous gas and excellent mechanical properties.
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