DE3829980A1 - Wood preservatives and compositions for the protection of materials containing para-hydroxybenzoic esters - Google Patents

Wood preservatives and compositions for the protection of materials containing para-hydroxybenzoic esters

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Abstract

Wood preservatives and compositions for the protection of materials, containing, as solvent, aliphatic petroleum spirit and p-hydroxybenzoic esters, and process for the protection (preservation) of wood using these compositions.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Holzschutzmittel und Material­ schutzmittel in Form von Lösungen, die p-Hydroxybenzoesäureester enthalten.The present invention relates to new wood preservatives and materials preservatives in the form of solutions containing p-hydroxybenzoic acid esters contain.

Es ist bekannt, Holzschutzmittel und Materialschutzmittel in Form von Lösungen von Wirkstoffen zu verwenden, insbesondere in Form von Lösungen mit organischen Flüssigkeiten als Lösungsmittel z. B. mit Kohlenwasser­ stoffen als Lösungsmittel. Als Kohlenwasserstoffe für Lösungsmittel ver­ wendet man beispielsweise Mischungen von aliphatischen Kohlenwasserstoffen (Aliphatenbenzin, Siedebereich z. B. 130 bis 250°C, insbesondere 150 bis 180°C) oder Mischungen von aromatischen Kohlenwasserstoffen (Aromaten­ benzin, Siedebereich z. B. 160 bis 250°C, insbesondere 180 bis 220°C) oder Mischungen von Aliphatenbenzin und Aromatenbenzin.It is known to use wood preservatives and material preservatives in the form of To use solutions of active ingredients, especially in the form of solutions with organic liquids as a solvent e.g. B. with hydro substances as solvents. Ver as hydrocarbons for solvents for example, mixtures of aliphatic hydrocarbons are used (Aliphatic gasoline, boiling range e.g. 130 to 250 ° C, especially 150 to 180 ° C) or mixtures of aromatic hydrocarbons (aromatics gasoline, boiling range z. B. 160 to 250 ° C, in particular 180 to 220 ° C) or Mixtures of aliphatic gasoline and aromatic gasoline.

Es ist bekannt, daß aromatische Kohlenwasserstoffe und ihre Mischungen (Aromatenbenzin) stark riechen (Geruchsbelästigung beim Arbeiten mit Aromatenbenzin) und die menschliche Haut reizen (Hauptreizungen).It is known that aromatic hydrocarbons and their mixtures Strong smell (aromatic gasoline) (unpleasant smell when working with Aromatic gasoline) and irritate human skin (main irritation).

Es besteht daher die Aufgabe, in den Lösungsmitteln die Menge an Aromaten­ benzin in Mischungen mit Aliphatenbenzin zu verringern oder Lösungsmittel auszuarbeiten, die frei von Aromatenbenzin sind.It is therefore the task of the amount of aromatics in the solvents reduce gasoline in blends with aliphatic gasoline or solvents elaborate that are free of aromatic gasoline.

Die Lösungsmittel haben die Aufgabe, die im Holzschutz- oder Material­ schutzmittel enthaltenen Wirkstoffe zu lösen. Die Löslichkeit der einzelnen Wirkstoffe in Aliphatenbenzin ist in vielen Fällen jedoch unzu­ reichend und erfordert Zusätze von aromatischen Lösungsmitteln (Aromaten­ benzin). Dies gilt sowohl für Lösungen als auch für Emulsionskonzentrate und andere Zubereitungen für wasserverdünnbare Mittel.The solvents have the task of protecting wood or material active ingredients contained in the protective agent. The solubility of the In many cases, however, the individual active ingredients in aliphatic petrol are not appropriate sufficient and requires the addition of aromatic solvents (aromatics petrol). This applies to both solutions and emulsion concentrates and other preparations for water-dilutable agents.

Es wurde nun gefunden, daß als Lösungsmittel eine Mischung auf der Grund­ lage aliphatischer Kohlenwasserstoffe (Aliphatenbenzin) geeignet ist, die zusätzlich einen Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit einem Alkohol mit mehr als 4 C-Atomen, insbesondere 7 bis 14 C-Atomen, enthält. Das Lösungsmittel kann außerdem noch einen geringen Anteil an Aromatenbenzin enthalten oder frei von Aromatenbenzin sein.It has now been found that a mixture based on the solvent location of aliphatic hydrocarbons (aliphatic gasoline) is suitable, the additionally an ester of p-hydroxybenzoic acid with an alcohol with more than 4 carbon atoms, in particular 7 to 14 carbon atoms. The solvent may also contain a small amount of aromatic gasoline or be free of aromatic petrol.

Als Ester der p-Hydroxybenzoesäure werden beispielsweise genannt: p- Hydroxybenzoesäure-2-ethylhexylester, p-Hydroxybenzoesäure-benzylester, p-Hydroxybenzoesäure-heptylester, p-Hydroxybenzoesäure-polyglykolester (7 Glycolreste) und p-Hydroxybenzoesäure-n-heptylester.Examples of esters of p-hydroxybenzoic acid are: p- 2-ethylhexyl hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate,  p-hydroxybenzoic acid heptyl ester, p-hydroxybenzoic acid polyglycol ester (7 glycol residues) and p-hydroxybenzoic acid n-heptyl ester.

Besonders vorteilhaft sind die p-Hydroxybenzoesäure-Ester, die einen niedrigen Schmelzpunkt haben (10 bis 80°C) und gut löslich in Aliphaten­ benzin sind.The p-hydroxybenzoic acid esters are particularly advantageous have a low melting point (10 to 80 ° C) and are readily soluble in aliphatics are gasoline.

Geeignete Holzschutz- oder Materialschutzmittel enthalten beispielsweise (jeweils Gewichtsprozent)Suitable wood preservatives or material preservatives contain, for example (each weight percent)

  • 1 bis 15%, insbesondere 2 bis 10% Wirkstoff oder Wirkstoffmischung,1 to 15%, in particular 2 to 10% active ingredient or mixture of active ingredients,
  • 0,5 bis 25%, insbesondere 4 bis 20% p-Hydroxybenzoesäureester,0.5 to 25%, in particular 4 to 20% of p-hydroxybenzoic acid esters,
  • 40 bis 95%, insbesondere 50 bis 93% Aliphatenbenzin,40 to 95%, in particular 50 to 93%, aliphatic gasoline,
  • 0 bis 10%, insbesondere 0 bis 5% Aromatenbenzin,0 to 10%, in particular 0 to 5%, aromatic gasoline,
  • 0 bis 30%, insbesondere 0 bis 20% Emulgator,0 to 30%, in particular 0 to 20% emulsifier,

wobei die Summe jeweils 100% (Gew.-%) ergibt, sowie gegebenenfalls unter­ geordnete Mengen an Korrosionsinhibitoren. Die Erfindung erstreckt sich sowohl auf die gebrauchsfertigen Mittel, die nur geringe Mengen an Wirk­ stoffen enthalten, als auch auf Konzentrate, die erhebliche Mengen an Wirkstoffen enthalten und durch Verdünnen mit organischen Lösungsmitteln oder Wasser in die gebrauchsfertigen Mittel (Lösungen oder Emulsionen) übergeführt werden, beispielsweise durch Verdünnen im Verhältnis (Gew.-Teile) 1 : 2 bis 4, d. h. 1 Gew.-Teil Konzentrat + 1 bis 3 Gew.-Teile Wasser oder Lösungsmittel.where the sum is 100% (wt .-%), and optionally below ordered amounts of corrosion inhibitors. The invention extends both on the ready-to-use agents that only contain small amounts of active ingredient contain substances, as well as concentrates, which contain considerable amounts of Contain active ingredients and by diluting with organic solvents or water into the ready-to-use agents (solutions or emulsions) be transferred, for example by dilution in the ratio (Parts by weight) 1: 2 to 4, d. H. 1 part by weight of concentrate + 1 to 3 parts by weight Water or solvent.

Geeignete Wirkstoffe sind beispielsweise: N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und dessen Salze, 4-(3-(p-tert- Butylphenyl)-2-methylpropyl)-2,6-cis-di- methylmorpholin, 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl- methyl)-1H-1,2,4-triazol, 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl- methyl)-1H-1,2,4-triazol, 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2- yl-methyl)-1H-1,2,4-triazol, Organozinnverbindungen, wie Tributylzinnoxid und Tributylzinnnaphthenat, Tributylzinn-N-cyclohexyldiazeniumdioxid, Methylenbisthiocyanat, Dimethylalkylaminsalze, Quartäre Ammoniumver­ bindungen, Chlorierte Phenole, wie Tetra- und Pentachlorphenol, Tetra­ chlorisophtalsäure-dinitril, N-Ccylohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan- 3-carbonsäureamid, 2-Jodbenzoesäureanilid, N,N-Dimethyl-N′-phenyl-(N′- (fluordichlormethylthio)-sulfamid (Dichlofluanid), N,N-Dimethyl-N′- tolyl-N′-(fluordichlormethylthio)-sulfamid, Benzimidazol-2-carbaminsäure- methylester, 2-Thiocyanomethylo-thiobenzothiazol, Kupfernaphthenat, 8-Hydroxychinolin, dessen Halogenderivate und Metallsalze, Amin- und Metallsalze des N-Cyclohexyldiazeniumdioxids, 1-(1′,2′,4′-Triazolyl-1′)- (1-(4′-chlorphenoxyl)-3,3-dimethylbutan-2-on, 1-(1′,2′,4′-Triazolyl-1-)- (1-(4′-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-ol, Hexachlorcyclohexan, O,O-Di­ ethyl-o-(a-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat, O,O-Diethyl-o-3,5,6-tri­ chlor-2-pyridil-thiono-phosphat, O,O-Diethyl-dithio-phosphoryl-methyl- 6-chlorbenoxazolon, 2-(1,3-Thiazol-4-yl)-benzimidazol, N-Trichlormethyl­ thio-3,6,7,8-tetrahydrophthalimid, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)- 3,6,7,8-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthiophthalimid, 2-n-Octyl- 4-Isothiazoloin-3-on, 1,2-Benzisothiazolon-3, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-1-(1H-1,2,5-triazol-1-yl)-butan-2-on, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-1-(1H-1,2,3-triazol-2-yl)-butan-2-ol, O,O-Dimethyl-S-(2-methyl- amino-2-oxoethyl)-dithiophosphat, O,O-Diethyl-O-(3,5,6-trichlor-2- pyridil)-thiophosphat, O,O-Diethyl-S-(N-phthalimido)-methyldithiophosphat, O,O-Diethyl-O-(α-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat, 6,7,8,9,10-Hexachlor- 1,5,5a,6a,9a-hexylhydro-6,9-methano-2,3,4-benzodioxothiepin-3-oxid, 2-sek.-Butyl-phenyl-N-methylcarbamat, 2-1-Propoxyphenyl-N-methylcarbamat, N-Methyl-1-naphthyl-carbamat, Norbornen-dimethanohexa-chlorcyclosulfat, 1-(4-Chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff, Iodpropinylbutyl- carbamat (IPBC).Suitable active ingredients are, for example: N-tridecyl-2,6-dimethylmorpholine and its salts, 4- (3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl) -2,6-cis-dimethylmorpholine, 1- (2nd - (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -1H-1,2,4-triazole, 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -1 , 3-dioxolan-2-yl-methyl) -1H-1,2,4-triazole, 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl ) -1H-1,2,4-triazole, such as tributyltin oxide and tributyltin naphthenate, tributyltin N-cyclohexyldiazeniumdioxid, methylenebisthiocyanate, dimethylalkylamine, Ammoniumver Quaternary compounds, organotin compounds, chlorinated phenols, such as tetra- and pentachlorophenol, Tetra chlorisophtalsäure-dinitrile, N-Ccylohexyl -N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxamide, 2-iodobenzoic acid anilide, N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'- (fluorodichloromethylthio) sulfamide (dichlofluanide), N, N-dimethyl -N'- tolyl-N '- (fluorodichloromethylthio) sulfamide, benzimidazole-2-carbamic acid methyl ester, 2-thiocyanomethylothiobenzothiazole, copper aphthenate, 8-hydroxyquinoline, its halogenated derivatives and metal salts, amine and metal salts of N-cyclohexyldiazenium dioxide, 1- (1 ′, 2 ′, 4′-triazolyl-1 ′) - (1- (4′-chlorophenoxyl) -3, 3-dimethylbutan-2-one, 1- (1 ′, 2 ′, 4′-triazolyl-1 -) - (1- (4′-chlorophenoxy) -3,3-dimethylbutan-2-ol, hexachlorocyclohexane, O, O-diethyl-o- (a-cyanobenzylidene-amino) thiophosphate, O, O-diethyl-o-3,5,6-tri chloro-2-pyridil-thionophosphate, O, O-diethyl-dithio- phosphoryl-methyl-6-chloroboxazolone, 2- (1,3-thiazol-4-yl) benzimidazole, N-trichloromethylthio-3,6,7,8-tetrahydrophthalimide, N- (1,1,2,2- Tetrachloroethylthio) - 3,6,7,8-tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthiophthalimide, 2-n-octyl-4-isothiazoloin-3-one, 1,2-benzisothiazolon-3, 1- (4-chlorophenoxy) -3.3 dimethyl-1- (1H-1,2,5-triazol-1-yl) -butan-2-one, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2, 3-triazol-2-yl) butan-2-ol, O, O-dimethyl-S- (2-methylamino-2-oxoethyl) -dithiophosphate, O, O-diethyl-O- (3,5, 6-trichloro-2-pyridil) thiophosphate, O, O-diethyl-S- (N-phthali mido) methyldithiophosphate, O, O-diethyl-O- ( α -cyanbenzylidene-amino) -thiophosphate, 6,7,8,9,10-hexachloro-1,5,5a, 6a, 9a-hexylhydro-6,9 -methano-2,3,4-benzodioxothiepin-3-oxide, 2-sec-butyl-phenyl-N-methylcarbamate, 2-1-propoxyphenyl-N-methylcarbamate, N-methyl-1-naphthyl-carbamate, norbornene - dimethanohexa-chlorocyclosulfate, 1- (4-chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea, iodopropynyl butyl carbamate (IPBC).

Synthetische Pyrethroide, wie (±)-3-(2,2-Dichlorvinyl-2,2-dimethyl)-cyclo­ propan-1-carbonsäure-3-phenoxyb enzylester (Permethrin), 3-(2,2-Dichlor­ vinyl-2,2-dimethyl)-cyclopropan-1-carbonsäure-α-cyano-3, 3-phenoxybenzyl­ ester, 3-(2,2-Dibromvinyl-2,2-dimethyl)-α-cyano-m-phenoxybenzyl-1R,3R)- cyclopropan-carboxylat, α-Cyano-3-phenoxybenzylisopropyl-2, 4-chlorphenyl- acetat, α-Cyano-2-phenoxybenzyl-2-(4-chlorvinyl)-3-methylbutyrat und ihre Mischungen.Synthetic pyrethroids such as (±) -3- (2,2-dichlorovinyl-2,2-dimethyl) -cyclopropane-1-carboxylic acid-3-phenoxybenzyl ester (permethrin), 3- (2,2-dichloro vinyl-2 , 2-dimethyl) -cyclopropane-1-carboxylic acid- α- cyano-3, 3-phenoxybenzyl ester, 3- (2,2-dibromovinyl-2,2-dimethyl) - α -cyano-m-phenoxybenzyl-1R, 3R ) - Cyclopropane carboxylate, α- cyano-3-phenoxybenzylisopropyl-2, 4-chlorophenyl acetate, α- cyano-2-phenoxybenzyl-2- (4-chlorovinyl) -3-methylbutyrate and their mixtures.

Die neuen Holzschutzmittel und Materialschutzmittel können einerseits in anwendungsfertiger Form vorliegen (verdünnte Lösung), aber andererseits auch als Konzentrate Verwendung finden, wie z. B. Holzschutzmittel für Holzspanplatten, die in möglichst konzentrierter Form dem Leim für die Herstellung der Holzspanplatten zugemischt werden oder auf die Holzspäne aufgedüst werden.The new wood preservatives and material preservatives can be used in ready-to-use form (dilute solution), but on the other hand can also be used as concentrates, e.g. B. Wood preservatives for Chipboard, which in the most concentrated form the glue for the Production of the chipboard to be mixed in or on the wood chips be blown up.

Die neuen Mittel sind je nach Art der übrigen Lösungsmittel geruchsarm oder geruchsfrei und erheblich weniger haut- und schleimhautreizend als Lösungen mit Aromatenbenzin.Depending on the type of other solvents, the new agents have little odor or odorless and considerably less irritating to skin and mucous membranes than Aromatic gasoline solutions.

Unerwartet zeigte sich, daß der Zusatz der p-Hydroxybenzoesäure-Ester z. T. eine biozide Wirkungssteigerung mit sich bringt, die es ermöglicht, die Wirkstoffanteile in dem neuen Mittel zu reduzieren. Deshalb wird die Umwelt bei Anwendung der neuen Mittel weniger belastet als bei Anwendung der bekannten Mittel. Unexpectedly, it was found that the addition of the p-hydroxybenzoic acid ester, for. T. brings with it an increase in biocidal activity which makes it possible to To reduce active ingredient proportions in the new agent. Therefore the The environment is less polluted when using the new funds than when using it of the known means.  

Weiterhin wurde festgestellt, daß der erfindungsgemäße Zusatz der p- Hydroxybenzoesäure-Ester eine deutliche Verbesserung der Wirkungstiefe nach sich zieht, d. h. das neue Mittel dringt tiefer in das Holz ein. Durch die homogene Verteilung der Wirkstoffe im Holz wird der Schutzeffekt der Wirkstoffe erheblich verbessert.Furthermore, it was found that the addition of the p- Hydroxybenzoic acid esters significantly improve the depth of action after pulls, d. H. the new agent penetrates deeper into the wood. Through the The protective effect of the Active ingredients significantly improved.

Als weiterer Vorteil wird die Rekristallisationsneigung der Wirkstoffe im behandelten Holz verringert.Another advantage is the tendency of the active ingredients to recrystallize treated wood decreased.

Die neuen Mittel können zusätzlich die üblichen bekannten physikalisch und/oder oxidativ trocknenden Bindemittel, Farbstoffe, Trocknungsmittel und andere Hilfsmittel enthalten.The new means can also be the usual known physically and / or oxidatively drying binders, dyes, drying agents and other tools included.

Die neuen Holz- und Materialschutzmittel können je nach Zusammensetzung sowohl in Form von wäßrigen als auch in Form von öligen gebrauchsfertigen Mitteln verwendet werden.The new wood and material preservatives can vary depending on their composition ready to use both in the form of aqueous and in the form of oily Funds are used.

Sie können angewendet werden z. B. im Holzschutz oder im Materialschutz, beispielsweise zum Schutz von Schiffsböden gegen Bewuchs mit Algen, Muscheln oder Pilzen.They can be applied e.g. B. in wood protection or material protection, for example to protect ship floors against growth with algae, Mussels or mushrooms.

Die neuen Mittel werden anhand der folgenden Beispiele erläutert:The new resources are illustrated using the following examples:

Vergleichsbeispiele (bekannte Mittel) Holzschutzmittel, fungizid, geruchsintensiv, geruchsbelästigendComparative Examples (Known Means) Wood preservative, fungicidal, odor intensive, odor nuisance

  • A. 3,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium (Gew.-%)A. 3.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum (% by weight)
  • 40,0% Aromatenbenzin (Kp. 180 bis 220°C)40.0% aromatic gasoline (bp 180 to 220 ° C)
  • 57,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C).57.0% aliphatic gasoline (bp. 150 to 180 ° C).
  • Kristallisiert beim Anstrich auf der Holzoberfläche nach Trocknung: viele kleine Kristalle, teilweise WeißfärbungCrystallizes when painted on the wood surface after drying: many small crystals, partly white coloring
  • B. 5,0% PentachlorphenolB. 5.0% pentachlorophenol
  • 45,0% Aromatenbenzin (Kp. 180 bis 220°C)45.0% aromatic petrol (bp 180 to 220 ° C)
  • 50,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)50.0% aliphatic gasoline (bp 150 to 180 ° C)
  • Kristallisiert beim Anstrich auf der Holzoberfläche nach Trocknung: viele kleine Kristalle.Crystallizes when painted on the wood surface after drying: many small crystals.
Erfindungsgemäße BeispieleExamples according to the invention

  • 1. Holzschutzmittel, fungizid, geruchsarm1. Wood preservative, fungicidal, low odor
  • 3,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium3.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
  • 5,0% p-Hydroxybenzoesäure-2-ethylhexylester5.0% 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate
  • 92,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)92.0% aliphatic petrol (bp 150 to 180 ° C)
  • Keine Kristallbildung beim Anstrich auf der Holzoberfläche nach Trocknung: keine erkennbaren Kristalle.No crystal formation after painting on the wood surface Drying: no recognizable crystals.
  • 2. Holzschutzmittel, fungizid und insektizid, geruchslos2. Wood preservative, fungicidal and insecticidal, odorless
  • 2,5% Tris-(N-cyclohexyl)-diazenium-dioxy) aluminium2.5% tris (N-cyclohexyl) diazenium dioxy) aluminum
  • 0,5% Dichlofluanid0.5% dichlofluanide
  • 0,1% Permethrin0.1% permethrin
  • 5,0% p-Hydroxybenzoesäure-2-ethylhexylester5.0% 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate
  • 91,9% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)91.9% aliphatic gasoline (bp 150 to 180 ° C)
  • Keine Kristalle beim Anstrich auf der Holzoberfläche nach Trocknung: keine erkennbaren Kristalle.No crystals when painting on the wood surface after drying: no recognizable crystals.
  • 3. Holzschutzmittel, fungizid, geruchsarm3. Wood preservative, fungicidal, low odor
  • 5,0% Pentachlorphenol5.0% pentachlorophenol
  • 6,0% p-Hydroxybenzoesäure-2-ethylhexylester6.0% 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate
  • 89,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)89.0% aliphatic gasoline (bp 150 to 180 ° C)
  • Keine Kristallbildung beim Anstrich auf der Holzoberfläche nach Trocknung: keine erkennbaren Kristalle.No crystal formation after painting on the wood surface Drying: no recognizable crystals.
  • 4. Holzschutzmittel, fungizid, geruchsarm4. Wood preservative, fungicidal, low odor
  • 1,0% 2,5-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furancarbonsäureamid1.0% 2,5-dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furancarboxamide
  • 1,5% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium1.5% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
  • 0,5% Dichlofluanid0.5% dichlofluanide
  • 4,0% p-Hydroxybenzoesäure-heptylester4.0% heptyl p-hydroxybenzoate
  • 93,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C) 93.0% aliphatic petrol (bp 150 to 180 ° C)  
  • 5. Holzschutzmittel, fungizid, geruchsarm5. Wood preservative, fungicidal, low odor
  • 2,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium2.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
  • 2,0% Tri-n-butylzinn-naphthenat2.0% tri-n-butyltin naphthenate
  • 5,0% p-Hydroxybenzoesäure-heptylester5.0% p-hydroxybenzoic acid heptyl ester
  • 91,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)91.0% aliphatic petrol (bp 150 to 180 ° C)
  • 6. Holzschutzmittel, Konzentrat, fungizid (z. B. für Spanplatten), geruchslos6. Wood preservative, concentrate, fungicide (e.g. for chipboard), odorless
  • 10,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium10.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
  • 20,0% p-Hydroxybenzoesäure-benzylester20.0% benzyl p-hydroxybenzoate
  • 20,0% Emulgator, nichtionisch20.0% emulsifier, non-ionic
  • 50,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)50.0% aliphatic gasoline (bp 150 to 180 ° C)
  • 7. Schimmelschutzmittel, fungizid7. Mold protection, fungicidal
  • 2,0% Dichlofluanid2.0% dichlofluanide
  • 5,0% p-Hydroxybenzoesäure-benzylester5.0% benzyl p-hydroxybenzoate
  • 93,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)93.0% aliphatic petrol (bp 150 to 180 ° C)

Durch den Zusatz der p-Hydroxybenzoesäureester wird die Wirksamkeit der fungiziden Mittel verbessert. Die Anwendungskonzentration des Wirkstoffes kann reduziert werden.By adding the p-hydroxybenzoic acid ester, the effectiveness of fungicidal agents improved. The application concentration of the active ingredient can be reduced.

Zur Bestimmung der minimalen Wirkstoffkonzentration werden Kiefernsplint­ holznormklötzchen (1,5 × 2,5 × 5 cm3) oberflächlich im Anstrichverfahren (120 ml/m2) imprägniert und gegen drei holzzerstörende Basidiomyceten geprüft und der Pilzangriff bewertet.To determine the minimum active ingredient concentration, pine sapwood blocks (1.5 × 2.5 × 5 cm 3 ) are impregnated on the surface using the painting process (120 ml / m 2 ) and checked against three wood-destroying Basidiomycetes and the fungal attack is assessed.

Vergleichsmittel C (bekannt)Comparative means C (known)

1,0 bis 4,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium
40,0% Aromatenbenzin (Kp. 180 bis 220°C)
56,0 bis 59,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C)1.0 to 4.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
40.0% aromatic petrol (bp 180 to 220 ° C)
56.0 to 59.0% aliphatic petrol (bp 150 to 180 ° C)

Variation der Konzentration des Wirkstoffs um jeweils 0,3% (1,0; 1,3; 1,6; 1,9; 2,2 . . . 4,0%) minimale Wirkstoffkonzentration: ab 3,4% - keine Zerstörung durch Basidiomyceten. Varying the concentration of the active ingredient by 0.3% (1.0; 1.3; 1.6; 1.9; 2.2. . . 4.0%) minimum active ingredient concentration: from 3.4% - none Destruction by Basidiomycetes.  

Erfindungsgemäße MittelAgents according to the invention Beispiel 1example 1

1,0 bis 4,0% Tris-(N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminium
5,0% p-Hydroxybenzoesäure-2-ethylhexylester
91,0 bis 94,0% Aliphatenbenzin (Kp. 150 bis 180°C).1.0 to 4.0% tris (N-cyclohexyl-diazenium-dioxy) aluminum
5.0% 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate
91.0 to 94.0% aliphatic gasoline (bp 150 to 180 ° C).

Variation der Konzentration um jeweils 0,3% (1,0; 1,3; 1,6; 1,9 . . . 4,0%) minimale Wirkstoffkonzentration: ab 2,2% - keine Zerstörung durch Basidiomyceten.Variation of the concentration by 0.3% (1.0; 1.3; 1.6; 1.9. . . 4.0%) minimum active ingredient concentration: from 2.2% - none Destruction by Basidiomycetes.

Die gleiche fungizide Wirkung wie bei dem bekannten Mittel C wird mit dem neuen Beispiel 1 bei einer geringeren Konzentration des Wirkstoffs erreicht.The same fungicidal action as with the known agent C is with the new example 1 at a lower concentration of the active ingredient reached.

Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel besitzen außerdem ein verbessertes Eindringvermögen; bei der Verwendung der p-Hydroxybenzoesäureester (neue Mittel) wird die Eindringtiefe des Wirkstoffs in das Holz um ca. 15 bis 60% verbessert gegenüber der Eindringtiefe des Wirkstoffs bei Verwendung der bekannten Mittel.The wood preservatives according to the invention also have an improved Penetration; when using the p-hydroxybenzoic acid esters (new Medium) the depth of penetration of the active ingredient into the wood is increased by approx. 15 to 60% improved compared to the penetration depth of the active ingredient when used of the known means.

Claims (8)

1. Holzschutzmittel und Materialschutzmittel in Form einer Lösung eines Wirkstoffs in einem organischen Lösungsmittel auf der Grundlage einer Mischung aliphatischer Kohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit einem Alkohol mit mehr als 4 C-Atomen enthält.1. Wood preservative and material preservative in the form of a solution of an active ingredient in an organic solvent based on a mixture of aliphatic hydrocarbons, characterized in that it additionally contains an ester of p-hydroxybenzoic acid with an alcohol having more than 4 carbon atoms. 2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 25% des p-Hydroxybenzoesäureesters enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it is 0.5 to 25% of the p-hydroxybenzoic acid ester contains. 3. Verfahren zum Schutz von Holz gegen Zerstörung, dadurch gekennzeich­ net, daß man das Holz mit einem Mittel gemäß Anspruch 1 behandelt.3. Process for protecting wood against destruction, characterized net that the wood is treated with an agent according to claim 1. 4. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Wirkstoff in einer Mischung aliphati­ scher Kohlenwasserstoffe und eines p-Hydroxybenzoesäureesters löst.4. A method for producing an agent according to claim 1, characterized characterized in that an active ingredient in a mixture aliphati shear hydrocarbons and a p-hydroxybenzoic acid ester. 5. Verfahren zum Schutz von Holz gegen Zerstörung, dadurch gekennzeich­ net, daß man ein Holzschutzmittelkonzentrat mit Wasser oder einer Mischung aliphatischer Kohlenwasserstoffe verdünnt und das Holz mit dem verdünnten Mittel behandelt.5. Process for protecting wood against destruction, characterized net that a wood preservative concentrate with water or Mixture of aliphatic hydrocarbons diluted and the wood with treated with the diluted agent. 6. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung von mehreren p-Hydroxybenzoesäureestern enthält.6. Composition according to claim 1, characterized in that it is a mixture contains several p-hydroxybenzoic acid esters. 7. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung von mehreren Wirkstoffen enthält.7. Composition according to claim 1, characterized in that it is a mixture contains several active substances. 8. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Tris-(N-cyclo­ hexyldiazenium-dioxy) aluminium als Wirkstoff enthält.8. Composition according to claim 1, characterized in that it is tris- (N-cyclo contains hexyldiazenium-dioxy) aluminum as an active ingredient.
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