DE3811832A1

DE3811832A1 - Dry, presensitised plate, and process for production of a lithographic printing plate

Info

Publication number: DE3811832A1
Application number: DE19883811832
Authority: DE
Inventors: Yoshihiko Urabe; Yoshimasa Aotani; Hiroshi Takahashi; Nobuyuki Kita; Tatsuji Higashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-04-10
Filing date: 1988-04-08
Publication date: 1988-10-27
Anticipated expiration: 2008-04-09
Also published as: DE3811832C2

Abstract

The invention relates to a dry, presensitised plate for the production of a lithographic printing plate which does not require any damping solution (fountain solution), comprising a substrate with a photosensitive layer and a silicone rubber layer in this sequence thereon, where the photosensitive layer comprises at least one homopolymer or copolymer having a molecular weight of from 5,000 to 1,000,000, for example a copolymer of allyl methacrylate and ss-hydroxyethyl methacrylate (molar ratio 9:1, average molecular weight approximately 40,000), and a photopolymerisation initiator. The dry, presensitised plate exhibits a small change in sensitivity due to changes during exposure, can be treated with a fairly mild developer and gives a dry lithographic printing plate which does not require any damping solution and has excellent image reproducibility.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine trockene, vorsensibilisierte Platte, insbesondere eine trockene, vorsensibilisierte Platte zur Verwendung bei der Herstellung einer lithographischen Druckplatte, die kein Befeuchtungs- bzw. Dämpfungswasser während des Druckens benö tigt, und ein Verfahren zur Herstellung einer solchen lithographischen Druckplatte.The present invention relates to a dry, presensitized Plate, especially a dry, presensitized Plate for use in manufacture a lithographic printing plate that does not or damping water during printing Tigt, and a method for producing such lithographic printing plate.

Es wurden verschiedene trockene, vorsensibilisierte Platten zur Verwendung bei der Herstellung von lithographischen Druckplatten, die kein Befeuchtungswasser benötigen während des Druckens, vorgeschlagen (nach stehend als trockene Platte bezeichnet). Solche Platten werden in den JP-PSen 44-23042, 46-16044, 51-17081, 54-26923 und 55-22781 und der JP-OS 56-80046 offenbart.Different dry, presensitized were Plates for use in the manufacture of lithographic Pressure plates that have no dampening water need during printing, suggested (after standing as a dry plate). Such records are disclosed in JP-PS 44-23042, 46-16044, 51-17081, 54-26923 and 55-22781 and JP-OS 56-80046.

Unter diesen Platten gibt es im allgemeinen zwei Arten von positiv arbeitenden trockenen Platten, von denen eine eine Platte unter Verwendung von photopolymerisierbaren lichtempfindlichen Materialien ist, wie in den JP-PSen 54-26923, 56-23150 usw. offenbart, und eine an dere eine Platte unter Verwendung von photodimerisier baren lichtempfindlichen Materialien ist, wie in der JP-PS 55-22781, usw., offenbart.There are generally two types among these plates of positive working dry plates, of which a plate using photopolymerizable is as in the photosensitive materials JP-PS 54-26923, 56-23150, etc., and one another plate using photodimerizer edible photosensitive materials is, as in the JP-PS 55-22781, etc. disclosed.

Wenn eine vorsensibilisierte Platte eine photopolymerisierbare, lichtempfindliche Schicht umfaßt, wird die Bildung von Bildern durch Bestrahlen der Schicht mit Licht durchgeführt, um die Adhäsion der lichtempfindlichen Schicht zu der Silikongummi- bzw. -kautschuk schicht in den belichteten Bereichen oder Nicht- Bild-Bereichen (sogenannte Photoadhäsion) zu verstärken und dann selektiv nur die Silikonkautschuk schicht in den nicht-belichteten Bereichen (Bildbe reichen) mit einem organischen Lösungsmittel, das nur die Bildbereiche quellen kann, entfernt.If a presensitized plate is a photopolymerizable, comprises photosensitive layer, the Formation of images by irradiating the layer with Light carried out the adhesion of the photosensitive Layer to the silicone rubber layer in the exposed areas or non- Image areas (so-called photoadhesion) reinforce and then selectively just the silicone rubber layer in the unexposed areas (image range) with an organic solvent that only the Image areas can swell away.

Diese vorsensibilisierte Platte kann somit ausreichend mit einem recht milden Entwicklungsmittel entwickelt werden und besitzt eine ausgezeichnete Bildreproduzier barkeit der Teile mit großer Helligkeit, deren Entwicklung relativ schwierig ist. Die vorsensibilisierte Platte ist jedoch in ihrer Bildreproduzierbarkeit der Schattenteile, wo die Lichtmenge niedrig ist, ver schlechtert, da die Adhäsion zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Silikonkautschukschicht durch Bestrahlung mit Licht erreicht wird. In einem solchen Fall wird keine ausreichende Photoadhäsion erreicht, und deshalb können die Bilder auf den Schattenteilen leicht deformiert werden. Die trockene, vorsensibilisierte Platte dieser Art ist weiterhin nachteilig dadurch, daß ihre Lichtempfindlichkeit (d. h., ihre Gesamtlicht empfindlichkeit nach bildweiser Belichtung und Entwicklung) stark durch die Oberflächentemperatur der Platte zur Zeit der bildweisen Belichtung und durch die Zeit zwischen der bildweisen Belichtung und Entwicklung beeinflußt wird. Weiterhin kann die vorsensibilisierte Platte leicht mit einem organischen Lösungsmittel, das nur die Silikonkautschukschicht aufquellen kann, bei spielsweise mit Kohlenwasserstofflösungsmitteln, wie Kerosin und ISOPAR G, entwickelt werden, was zu einer Umweltverschmutzung führen kann.This presensitized plate can therefore be sufficient developed with a rather mild developing agent and has excellent image reproduction Availability of the parts with high brightness, their development is relatively difficult. The presensitized However, plate is reproducible in its image reproducibility Parts of shadows where the amount of light is low, ver deteriorates because the adhesion between the photosensitive Layer and the silicone rubber layer through Irradiation with light is achieved. In one If sufficient photoadhesion is not achieved, and therefore the pictures on the shadow parts can easily be deformed. The dry, presensitized Plate of this type is also disadvantageous in that their sensitivity to light (i.e. their total light sensitivity after imagewise exposure and development) strongly due to the surface temperature of the plate at the time of imagewise exposure and through the time between imagewise exposure and development being affected. Furthermore, the presensitized Plate lightly with an organic solvent that only the silicone rubber layer can swell for example with hydrocarbon solvents, such as Kerosene and ISOPAR G, resulting in a Pollution.

Wenn andererseits eine vorsensibilisierte Platte, in der die lichtempfindliche Schicht ein photodimerisierbares lichtempfindliches Material umfaßt, verwendet wird, wird ein Silankupplungsmittel, das mit der lichtempfindlichen Schicht und der Silikonkautschukschicht reagiert, der Silikonkautschukschicht zugegeben, um die Adhäsion da zwischen zu verstärken, weil eine ausreichende Photo adhäsion bei dieser Art von vorsensibilisierter Platte nicht erreicht werden kann im Unterschied zu der vorsensibilisierten Platte unter Verwendung der photopolymerisierbaren lichtempfindlichen Materialien. Eine lithographische Druckplatte wird deshalb üblicherweise aus dieser Art einer vorsensibilisierten Platte durch ein Verfahren unter Verwendung der Unterschiede zwi schen einem belichteten Bereich und nicht-belichteten Bereich der lichtempfindlichen Schichten in ihrer Löslichkeit hergestellt.On the other hand, if a presensitized plate in which the photosensitive layer is a photodimerizable photosensitive material is used a silane coupling agent that works with the photosensitive Layer and the silicone rubber layer reacts, the Silicone rubber layer added to the adhesion there between to reinforce because a sufficient photo adhesion with this type of presensitized plate unlike the pre-sensitized Plate using the photopolymerizable photosensitive materials. A lithographic printing plate is therefore commonly used from this type of presensitized plate a method using the differences between between an exposed area and unexposed Area of the photosensitive layers in their solubility produced.

Die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschuk schicht darauf bleiben in Nichtbildbereichen (belich teten Bereichen) als farbabstoßende Schicht ungelöst, obwohl die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschuk schicht darauf in den Bildbereichen (nicht belichteten Bereichen) gleichzeitig aufgelöst werden. Die erhaltenen Druckplatten weisen ausgezeichnete Bild reproduzierbarkeit nicht nur in den Teilen großer Helligkeit sondern auch in den Schattenteilen auf. Zu sätzlich bewirkt die trockene, vorsensibilisierte Platte dieser Art keine Änderung des Belichtungsgrades aufgrund einer Änderung der Temperatur bei der bildweisen Belichtung und der Zeit von der bildweisen Belichtung bis zur Entwicklung, wodurch es möglich ist, eine stabile Plattenherstellung durchzuführen.The photosensitive layer and the silicone rubber layer on remain in non-image areas (illumin areas) as an ink-repellent layer undissolved, although the photosensitive layer and the silicone rubber layer on it in the image areas (not exposed areas) can be resolved simultaneously. The printing plates obtained have an excellent image reproducibility not only in large parts Brightness but also in the shadow parts. To The dry, presensitized plate also has an effect no change in the degree of exposure due to this type a change in temperature during imagewise exposure and the time from imagewise exposure to to develop, which makes it possible to have a stable Plate production.

Das photodimerisierbare lichtempfindliche Harz, das in der lichtempfindlichen Schicht verwendet wird, besitzt jedoch Doppelbindungen, die mit aromatischen Ringen konjugieren, d. h., lichtempfindliche Gruppen, und ist im allgemeinen ein hartes Polymer mit starken zwischen molekularen Kräften. Deshalb ist es in Lösungsmitteln (oder Entwicklungsmitteln) weniger löslich, was die Ver wendung eines starken Entwicklungsmittels, das eine große Menge eines organischen Lösungsmittels mit hohem Lösungsvermögen enthält, zur Durchführung der Plattenherstellung, worin das photodimerisierbare lichtempfindliche Harz zur Entwicklung von Bildern auf der vorsensibilisierten Platte gelöst ist, notwendig macht. Weiterhin kann die Adhäsion etwas verbessert werden; sie ist je doch nicht ausreichend.The photodimerizable photosensitive resin used in the photosensitive layer is used however double bonds with aromatic rings conjugate, d. i.e., photosensitive groups, and is in generally a hard polymer with strong between molecular forces. That is why it is in solvents (or developing agents) less soluble, which the ver use of a strong developing agent, the one large amount of a high organic solvent Contains dissolving power to carry out the plate production, wherein the photodimerizable photosensitive Resin to develop images on the presensitized Plate is released, makes necessary. Farther the adhesion can be improved somewhat; she is ever not enough.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, eine trockene, vorsensibilisierte Platte zur Verfügung zu stellen, die eine geringe Änderung ihrer Empfindlichkeit und eine ausreichende Bildreproduzierbarkeit be sitzt und mit einem relativ milden Entwicklungsmittel behandelt werden kann.The object of the present invention is therefore a dry, presensitized plate available too make a slight change in their sensitivity and sufficient image reproducibility sits and with a relatively mild developer can be treated.

Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine trockene vorsensibilisierte Platte mit verbesserter Adhäsion zwischen der Silikonkautschukschicht und der lichtempfindlichen Schicht zur Verfügung zu stellen.Another object of the present invention is a dry presensitized plate with improved Adhesion between the silicone rubber layer and the to provide photosensitive layer.

Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine trockene, vorsensibilisierte Platte zur Verfügung zu stellen, die mit Wasser oder einem Entwicklungsmittel, das hauptsächlich aus Wasser besteht, entwickelt werden kann.Another object of the present invention is a dry, presensitized plate available too places with water or a developing agent, which mainly consists of water can.

Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser während des Druckens erfordert, zur Verfügung zu stellen, worin eine trockene vorsensibilisierte Platte mit Wasser oder einem Entwicklungs mittel, das hauptsächlich Wasser umfaßt, ohne eine wesentliche Umweltverschmutzung zu verursachen, ent wickelt werden kann. In der trockenen vorsensibilisierten Platte sind die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschukschicht vorher stark miteinander verbunden, um eine Freisetzung der Silikonkautschukschicht in den belichteten Bereichen (Nichtbildbereichen) während der Entwicklung zu verhindern und stabile Bilder zur Ver fügung zu stellen.Another object of the present invention is a Process for the production of a lithographic printing plate, which have no dampening water during printing requires to provide what is a dry presensitized plate with water or a developing medium which mainly comprises water without one cause significant pollution, ent can be wrapped. In the dry presensitized The photosensitive layer and the plate are Silicone rubber layer strongly bonded together beforehand, to release the silicone rubber layer in the exposed areas (non-image areas) during the Prevent development and stable images for ver to provide.

Es wurden verschiedene Untersuchungen durchgeführt, um die mit den bekannten trockenen vorsensibilisierten Platten verbundenen Nachteile zu beheben, und es wurde gefunden, daß diese Nachteile überwunden werden können unter Verwendung eines spezifischen lichtempfindlichen Materials zusammen mit einem Photoinitiator.Various studies have been carried out to those with the known dry presensitized Fix disks related disks and it became found that these disadvantages can be overcome using a specific photosensitive Materials together with a photoinitiator.

Erfindungsgemäß wird eine trockene vorsensibilisierte Platte zur Verfügung gestellt, die ein Substrat mit einer lichtempfindlichen Schicht und einer Silikonkautschuk schicht in dieser Reihenfolge darauf umfaßt, wobei die lichtempfindliche Schicht wenigstens ein Homopolymer oder Copolymer mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 1 000 000, das wiederkehrende Einheiten, abge leitet aus wenigstens einem Monomer, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (I), umfaßt, und wenigstens einen Photopolymerisationsinitiator (oder Photoini tiator) umfaßt:According to the invention, a dry pre-sensitized Plate provided that using a substrate a light-sensitive layer and a silicone rubber layer in this order wherein the photosensitive layer is at least one Homopolymer or copolymer with a molecular weight of 5000 to 1,000,000, the recurring units, abge derives from at least one monomer represented by the following general formula (I), and at least a photopolymerization initiator (or Photoini tiator) includes:

worin R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeutet; R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Nitrogruppe, eine Amidogruppe, eine Cyanogruppe oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino-, Arylamino-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, die Substituenten besitzen können, bedeutet und Z ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, NH oder NR′ (wobei R′ eine Alkylgruppe ist) bedeutet.wherein R represents a hydrogen or a methyl group; R₁, R₂, R₃, R₄ and R₅ each represent a hydrogen atom Halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a Nitro group, an amido group, a cyano group or an alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkylamino, Arylamino, alkylsulfonyl or arylsulfonyl group, the May have substituents, and Z is an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR ′ (where R ′ is a Is alkyl group) means.

Weiterhin wird ein Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte, die kein Befeuchtungs wasser während des Druckens erfordert, zur Verfügung gestellt, bei dem eine trockene vorsensibilisierte Platte, die aus einem Substrat mit einer lichtempfindlichen Schicht und einer Silikonkautschukschicht in dieser Reihenfolge darauf, zusammengesetzt ist, bildweise belichtet wird und die belichtete Platte in ein Entwicklungsmittel, das die lichtempfindliche Schicht in nicht-belichteten Bereichen zur Entfernung der lichtempfindlichen Schicht in den nicht-belichteten Bereichen und der darauf abgeschiedenen Silikonkautschukschicht auflöst oder quillt, wobei die lichtempfindliche Schicht die gleiche Zusammensetzung, wie vorstehend beschrieben, besitzt.Furthermore, a method for producing a lithographic printing plate that has no dampening water required during printing in which a dry pre-sensitized Plate made from a substrate with a photosensitive Layer and a silicone rubber layer in this order on it, is composed, figuratively is exposed and the exposed plate in one Developing agent that the photosensitive layer in unexposed areas to remove the photosensitive Layer in the unexposed areas and the silicone rubber layer deposited thereon dissolves or swells, the photosensitive layer the same composition as described above, owns.

Nachstehend wird die vorliegende Erfindung näher erläu tert.The present invention is explained in more detail below tert.

Substrate

Das in den erfindungsgemäßen vorsensibilisierten Platten verwendete Substrat muß flexibel sein, so daß es auf eine übliche Druckpresse gegeben werden kann, und es muß eine Belastung, die darauf während des Druckens aufgebracht wird, aushalten können. Beispiele für typische Substrate schließen deshalb eine Metallplatte, wie eine Aluminium-, Eisen- oder Zinkplatte, die so wie sie sind ver wendet werden können oder gegebenenfalls einer Behandlung, wie einer Anodisierung, Kaustifizierung, Körnung oder einer Kombination aus Körnungs- und Kaustifizierungs- oder Anodisierungsbehandlungen ausgesetzt werden, einen Kunststoffilm, wie Polyethylenterephthalat, Poly ester, Celluloseacetat oder Kautschukfilme mit Formbe ständigkeit und zusammengesetzte Materialien daraus oder weiterhin beschichtetes Papier, Papier, laminiert mit einem Polymerfilm oder einem Metallfilm, wie einer Alu miniumfolie, ein. Eine Grundierschicht kann gegebenen falls auf die Oberfläche dieser Substrate aufgebracht werden, um eine gleichmäßige lichtempfindliche Schicht darauf oder dgl. zu erhalten.That in the presensitized plates according to the invention The substrate used must be flexible so that it fits on a usual printing press can be given, and there must be a Strain applied to it during printing will be able to endure. Examples of typical substrates therefore close a metal plate like one Aluminum, iron or zinc plate that ver as they are can be applied or, if necessary, treatment, like anodization, caustification, grain or a combination of grain and caustic or exposed to anodizing treatments a plastic film such as polyethylene terephthalate, poly esters, cellulose acetate or rubber films with form constancy and materials composed of it or also coated paper, paper, laminated with a polymer film or a metal film, such as an aluminum mini foil, a. A primer layer can be given if applied to the surface of these substrates be a uniform photosensitive layer to get thereon or the like.

Beispiele für eine solche Grundierschicht schließen solche, die durch Beschichten eines lichtempfindlichen Polymers und anschließendes Belichten zur Härtung erhalten worden sind, wie in der JP-OS 60-229031 offenbart, solche, die durch Wärmehärten eines Epoxyharzes erhalten worden sind, wie in der JP-PS 61-54219 und JP- OS 62-50760 offenbart; solche, die durch Härten einer Gelatineschicht erhalten worden sind, wie in der japa nischen Patentanmeldung 61-281194 offenbart; und solche, die aus anderen Harzen, wie Epoxyharz, Polyvinylformal, Phenoxyharz, Butyralharz, Acrylharz, Polyvinylchlorid, Phenolharz und Polyurethan, erhalten worden sind, ein. Unter diesen ist eine Grundierschicht, die aus Poly vinylformal, Phenoxyharz oder Butyralharz mit Hydroxylgruppen durch Wärmehärten dieser Harze unter Verwendung einer mehrfunktionellen Isocyanatverbindung als Här tungsmittel erhalten worden ist, bevorzugt wegen ihrer Wasserbeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit.Close examples of such a primer coat those made by coating a photosensitive Polymer and subsequent exposure for curing as disclosed in JP-OS 60-229031, those made by thermosetting an epoxy resin have been obtained as in JP-PS 61-54219 and JP- OS 62-50760 discloses; those by hardening one Gelatin layer have been obtained, as in the japa niche patent application 61-281194; and such made from other resins such as epoxy resin, polyvinyl formal, Phenoxy resin, butyral resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, Phenolic resin and polyurethane have been obtained. Among them is a primer layer made of poly vinyl formal, phenoxy resin or butyral resin with hydroxyl groups by thermosetting these resins using a multifunctional isocyanate compound as hardening has been obtained, preferably because of their Water resistance and solvent resistance.

Weiterhin kann die die Grundierschicht einen Farbstoff zur Verhinderung einer Lichthofbildung oder eine Kombina tion aus einer Trihalogenmethylverbindung (d. h., einem Mittel zur Erzeugung einer Säure durch die Wirkung von Licht) und einem pH-Indikator als Mittel zur Verleihung von Ausdruckseigenschaften an die trockene vorsensibilisierte Platte enthalten. Die Grundierschicht kann eben falls ein Silankupplungsmittel, wie nachstehend erläu tert, ein Kupplungsmittel vom Titanattyp oder ein Kupplungs mittel vom Aluminiumtyp enthalten zur Verbesserung der Adhäsion der lichtempfindlichen Schicht oder eines Metallsubstrates. Es ist ebenfalls wirksam, ein photopolymerisierbares Monomer der Grundierschicht zuzuge ben, um das Färbungsvermögen der photogehärteten be lichteten Teile, verglichen mit den nicht-belichteten Teilen, zu erniedrigen, unter Berücksichtigung der Färbungseigenschaften der erhaltenen lithographischen Druckplatte. Die Grundierschicht kann ebenfalls ein weißes Pigment, wie TiO₂, enthalten, so daß die Eigen schaften der Platte nach dem Färben leicht überprüft werden können.Furthermore, the primer layer can be a dye Prevention of halation or combina tion from a trihalomethyl compound (i.e., a Means for generating an acid by the action of Light) and a pH indicator as a means of conferment of expression properties to the dry pre-sensitized Plate included. The primer layer can if a silane coupling agent, as explained below tert, a coupling agent of the titanate type or a coupling Aluminum type agents included for improvement the adhesion of the photosensitive layer or one Metal substrates. It is also effective to be a photopolymerizable Add monomer to the primer coat ben to be the coloring capacity of the photocured exposed parts compared to the unexposed ones Share, humiliate, taking into account Staining properties of the lithographic obtained Printing plate. The primer layer can also be a contain white pigment, such as TiO₂, so that the Eigen The plates are slightly checked after staining can be.

Photosensitive layer

Die erfindungsgemäß verwendete lichtempfindliche Schicht umfaßt (A) wenigstens ein Homopolymer oder Copolymer, das aus wiederkehrenden Einheiten, abgeleitet aus wenig stens einem Monomer, dargestellt durch die folgende all gemeine Formel (I)The photosensitive layer used in the present invention comprises (A) at least one homopolymer or copolymer, that from recurring units, derived from little least one monomer represented by the following all common formula (I)

worin R, R₁ bis R₅ und Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, zusammengesetzt ist und (B) wenigstens einen Photoinitiator und gegebenenfalls (C) ein Monomer oder ein Oligomer mit wenigstens zwei photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen.wherein R, R₁ to R₅ and Z have the meaning given above possess, is composed and (B) at least a photoinitiator and optionally (C) a monomer or an oligomer with at least two photopolymerizable ethylenically unsaturated double bonds.

Das verwendete Polymer (A) kann ein Homopolymer des durch die allgemeine Formel (I) dargestellten Monomers oder ein Copolymer eines solchen Monomers und einer Vielzahl von Monomeren mit ethylenisch ungesättigten Gruppen sein. In der allgemeinen Formel (I) schließen Beispiele für Halogenatome Chlor, Brom und Jod ein; die Alkylgruppe kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, und bevorzugte Beispiele dafür schließen solche mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ein, wie Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl- und tert.-Butylgruppen. Beispiele für Alkoxy gruppen sind vorzugsweise solche mit 1 bis 7 Kohlenstoff atomen, wie Methoxy-, Ethoxy- und Propoxygruppen. Die Alkylreste der Alkylamino- und Alkylsulfonylgruppen sind die gleichen, wie sie vorstehend in Verbindung mit der Alkylgruppe angegeben wurden.The polymer (A) used can be a homopolymer of monomer represented by the general formula (I) or a copolymer of such a monomer and one Variety of monomers with ethylenically unsaturated Be groups. Close in general formula (I) Examples of halogen atoms are chlorine, bromine and iodine; the Alkyl group can be straight-chain, branched or cyclic , and preferred examples include 1 to 7 carbon atoms, such as methyl, n-propyl, Isopropyl and tert-butyl groups. Examples of alkoxy groups are preferably those with 1 to 7 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy and propoxy groups. The alkyl residues of the alkylamino and alkylsulfonyl groups are the same as those associated with the alkyl group were specified.

Die Monomere (I) können durch eine Kondensationsreaktion von Alkoholen, Aminen oder Thiolen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (I-a), mit ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure oder Methacryl säure, synthetisiert werden:The monomers (I) can by a condensation reaction of alcohols, amines or thiols represented by the following general formula (I-a), with unsaturated Carboxylic acids, preferably acrylic acid or methacrylic acid, can be synthesized:

worin R₁ bis R₅ die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) besitzen und Y -OH, -SH, -NH₂, -NHR′ (wobei R′ eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine Alkyl gruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist) oder ein Halo genatom ist.wherein R₁ to R₅ have the same meaning as in the general Possess formula (I) and Y -OH, -SH, -NH₂, -NHR ′ (where R 'is an alkyl group, preferably an alkyl group with 1 to 7 carbon atoms) or a halo genatom is.

Typische Beispiele für die Verbindungen (I-a) schließen Allylalkohol, 2-Methylallylalkohol, Crotylalkohol, 3-Chlor-2-propen-1-ol, 1-Cyclohexyl-2-propen-1-ol, 1- Carboxyl-2-propen-1-ol, 1-Cyano-2-propen-1-ol, 2-Ethoxy- 2-propen-1-ol, 1-Methyl-3-carboxyl-2-propen-1-ol, 3-Carboxyl-2-propen-1-ol, 3-Brom-3-carboxy-2-propen-1-ol, 1-Carboxy-3-chlor-3-methyl-2-propen-1-ol, 1-Carboxy- 3-methyl-2-propen-1-ol, 1-Cyano-3-methyl-2-propen-1-ol, 3-Butoxy-2-propen-1-ol, 3-Cyclopentyl-2-propen-1-ol, 3-Chlor-2-propen-1-ol, 3-Brom-2-propen-1-ol, 2-Methyl- 3-brom-2-propen-1-ol, 2-Chlor-2-propen-1-ol, 2-Brom- 2-propen-1-ol, 2-Carboxy-2-propen-1-ol und 2-Brom-3,3- difluor-2-propen-1-ol ein. Zusätzlich können erfindungs gemäß die vorstehenden Verbindungen, worin die Hydroxylgruppe in der 1-Position durch eine Thiolgruppe, eine Aminogruppe oder ein Halogenatom ersetzt ist, verwendet werden.Typical examples of the compounds (I-a) include Allyl alcohol, 2-methylallyl alcohol, crotyl alcohol, 3-chloro-2-propen-1-ol, 1-cyclohexyl-2-propen-1-ol, 1- Carboxyl-2-propen-1-ol, 1-cyano-2-propen-1-ol, 2-ethoxy- 2-propen-1-ol, 1-methyl-3-carboxyl-2-propen-1-ol, 3-carboxyl-2-propen-1-ol, 3-bromo-3-carboxy-2-propen-1-ol, 1-carboxy-3-chloro-3-methyl-2-propen-1-ol, 1-carboxy- 3-methyl-2-propen-1-ol, 1-cyano-3-methyl-2-propen-1-ol, 3-butoxy-2-propen-1-ol, 3-cyclopentyl-2-propen-1-ol, 3-chloro-2-propen-1-ol, 3-bromo-2-propen-1-ol, 2-methyl 3-bromo-2-propen-1-ol, 2-chloro-2-propen-1-ol, 2-bromo 2-propen-1-ol, 2-carboxy-2-propen-1-ol and 2-bromo-3,3- difluoro-2-propen-1-ol. In addition, fiction according to the above compounds, wherein the hydroxyl group in the 1 position by a thiol group, a Amino group or a halogen atom is used will.

Beispiele für die Monomere, die mit dem Monomer (I) copolymerisierbar sind, schließen (Meth)acrylsäure, Alkyl(meth)acrylate, Benzyl(meth)acrylate, 2-Hydroxy ethyl(meth)acrylate, Acrylonitril, Styrol, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, Butadien, Ethylen, Vinylether, N-Methylolacrylamid und Acrolein ein.Examples of the monomers with the monomer (I) are copolymerizable, including (meth) acrylic acid, Alkyl (meth) acrylates, benzyl (meth) acrylates, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, Vinylidene chloride, vinyl chloride, butadiene, ethylene, Vinyl ether, N-methylolacrylamide and acrolein.

Die Menge dieser Monomere, die mit dem Monomer (I) copolymerisiert werden, beträgt vorzugsweise 5 bis 30% (Molverhältnis der Copolymerisation), und das bevorzugte Molekulargewicht des Polymers (A) liegt bei 5000 bis 1 000 000, besonders bevorzugt bei 10 000 bis 500 000. Wenn die Menge der copolymerisierbaren Monomere äußerst groß ist, wird die Empfindlichkeit des erhaltenen lichtempfindlichen Materials erniedrigt.The amount of these monomers with the monomer (I) copolymerized, is preferably 5 to 30% (Molar ratio of copolymerization), and the preferred one Molecular weight of the polymer (A) is 5000 to 1,000,000, particularly preferably 10,000 to 500,000. If the amount of copolymerizable monomers is extreme is large, the sensitivity of the photosensitive obtained Material decreased.

Geeignete ungesättigte Monomere (C), die gegebenenfalls mit den Monomeren (I) copolymerisiert werden, sind solche mit wenigstens einer zusätzlichen polymerisierbaren ungesättigten Gruppe. Besonders bevorzugt sind Di oder Poly(meth)acrylate von Polyolen, und bevorzugte Beispiele dafür schließen Ethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolethan, Tri (meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Penta erythrittetra(meth)acrylat, Dipentaerythrittetra (meth)acrylat und Dipentaerythrithexa(meth)acrylat ein.Suitable unsaturated monomers (C), if appropriate are copolymerized with the monomers (I) those with at least one additional polymerizable unsaturated group. Di are particularly preferred or poly (meth) acrylates of polyols, and preferred Examples include ethylene glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane, tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta erythrittetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

Weiterhin werden vorzugsweise Monomere mit einer Hydroxylgruppe mit den Monomeren (I) copolymerisiert zur Bildung eines Polymers sowohl mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen als auch Hydroxylgruppen an den Seitenketten aufgrund der Ver stärkung der Adhäsion der lichtempfindlichen Schicht zu der Silikonkautschukschicht. Es wird angenommen, daß das Polymermaterial in der lichtempfindlichen Schicht an die Silikonkautschukschicht während ihrer Trocknung chemisch gebunden wird, wodurch die Adhäsion dazwischen verbes sert wird. Weiterhin führen die photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen, die in das Polymer material eingeführt werden, zu einer dichten Vernetzung bei Belichtung, wodurch die lichtempfindliche Schicht in den belichteten Bereichen (Nicht-Bildbereichen) nicht leicht mit dem Entwicklungsmittel gequollen werden kann. Andererseits ermöglichen die Hydroxylgruppen, die in das Polymer eingeführt werden, eine leichte Entwicklung mit Wasser oder einem Entwicklungsmittel, das hauptsächlich aus Wasser besteht, weil die lichtempfindliche Schicht in den nicht-belichteten Bereichen (Bild bereichen) mit solch einem Entwicklungsmittel leicht aufgelöst oder gequellt werden kann. Solche Wirkungen können ebenfalls durch Verwendung einer Mischung aus (a) wenigstens einem entwicklungsmittel-löslichen Polymer mit photopolymerisierbaren, ethylenisch unge sättigten Gruppen an seinen Seitenketten und frei von Hydroxylgruppen mit (b) wenigstens eine entwicklungs mittel-löslichem Polymer mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten und frei von photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Gruppen erreicht werden. Das Molekulargewicht dieser Polymere liegt vorzugsweise bei 5 000 bis 1 000 000, besonders bevorzugt bei 10 000 bis 500 000.Furthermore, monomers with a Hydroxyl group copolymerized with the monomers (I) to Formation of a polymer with both photopolymerizable ethylenically unsaturated double bonds as well Hydroxyl groups on the side chains due to Ver strengthening the adhesion of the photosensitive layer the silicone rubber layer. It is believed that Polymer material in the photosensitive layer to the Chemical layer of silicone rubber during drying is bound, whereby the adhesion between them improves sert. Furthermore, the photopolymerizable ethylenically unsaturated groups in the polymer material are introduced to create a dense network upon exposure, causing the photosensitive layer in the exposed areas (non-image areas) easily swollen with the developing agent can. On the other hand, the hydroxyl groups allow the be introduced into the polymer, an easy development with water or a developing agent that consists mainly of water because the photosensitive Layer in the unexposed areas (image areas) with such a developing agent easily can be dissolved or swelled. Such effects can also be made using a mixture of (a) at least one developer-soluble Polymer with photopolymerizable, ethylenically un saturated groups on its side chains and free of Hydroxyl groups with (b) at least one developing medium-soluble polymer with hydroxyl groups on the Side chains and free of photopolymerizable, ethylenically unsaturated groups can be achieved. The The molecular weight of these polymers is preferably 5,000 to 1,000,000, particularly preferably 10,000 to 500,000.

Beispiele für solche Polymere mit photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Gruppen und Hydroxylgruppen sind Copolymere der Monomere (I); Monomere mit einer Hydroxylgruppe, wie Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Polyethylenglykolmonomethacrylat, Polypropylenglykolmonomethacrylat,Examples of such polymers with photopolymerizable, ethylenically unsaturated groups and hydroxyl groups are copolymers of the monomers (I); Monomers with a hydroxyl group, such as hydroxyethyl methacrylate, Hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, Polypropylene glycol monomethacrylate,

und gegebenenfalls andere Monomere; Copolymere von Vinylmethacrylat, der vorstehenden Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und gegebenenfalls anderen Monomeren; Produkte, erhalten durch Umsetzung von Carboxylgruppen von (Meth)acrylsäurecopolymeren oder Crotonsäurecopoly meren mit Glycidyl(meth)acrylaten; Produkte, erhalten durch teilweise Umsetzung von Hydroxyalkyl(meth)acrylat copolymeren, Polyvinylformal oder Polyvinylbutyral mit Maleinsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid; Pro dukte, erhalten durch teilweise Umsetzung von Hydroxy alkyl(meth)acrylatcopolymeren mit einem 1/1-Addukt von 2,4-Toluoldiisocyanat/Hydroxyalkyl(meth)acrylat; und Produkte, erhalten durch teilweise Umsetzung von (Meth)acryl säurecopolymeren mit Allylglycidylether.and optionally other monomers; Copolymers of Vinyl methacrylate, the above monomers with a Hydroxyl group and optionally other monomers; Products obtained by converting carboxyl groups of (meth) acrylic acid copolymers or crotonic acid copoly meres with glycidyl (meth) acrylates; Products by partially reacting hydroxyalkyl (meth) acrylate copolymers, polyvinyl formal or polyvinyl butyral with maleic anhydride or itaconic anhydride; Per products obtained by partially reacting hydroxy alkyl (meth) acrylate copolymers with a 1/1 adduct of 2,4-toluenediisocyanate / hydroxyalkyl (meth) acrylate; and Products obtained by partially reacting (meth) acrylic acid copolymers with allyl glycidyl ether.

Andererseits können Mischungen aus dem Polymer mit photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Gruppen an den Seitenketten (a) und den Polymeren mit Hydroxylgruppen (b) erfindungsgemäß verwendet werden, wie vor stehend erläutert. In diesem Fall schließen Beispiele für das erstere Polymer (a) Allylmethacrylatcopolymer; Vinylmethacrylatcopolymer; Addukte von Maleinsäure anhydridcopolymer und Pentaerythrittriacrylat durch Halbveresterung; Addukte von Styrol/Maleinsäureanhydrid- Copolymer und Monohydroxyalkyl(meth)acrylat; Polyethylenglykol mono(meth)acrylat oder Polypropylenglykolmono(meth)acrylat durch Halbveresterung; Produkte, er halten durch Umsetzung von Polymeren mit Hydroxylgruppen mit einem 1/1-Addukt von 2,4-Toluoldiisocyanat/Hydroxy ethyl(meth)acrylat; Reaktionsprodukte von Polymeren mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten und N-Methylolacrylamid; Reaktionsprodukte aus Polymeren mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten und CH₂=C(CH₃)-COOCH₂CH₂NCO; und Reaktionsprodukte aus Polymeren mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten und CH₂=C(CH₃)-COCl ein. On the other hand, mixtures of the polymer with photopolymerizable, ethylenically unsaturated groups the side chains (a) and the polymers with hydroxyl groups (b) used according to the invention as before standing explained. In this case, examples close for the former polymer (a) allyl methacrylate copolymer; Vinyl methacrylate copolymer; Adducts of maleic acid anhydride copolymer and pentaerythritol triacrylate Semi-esterification; Adducts of styrene / maleic anhydride Copolymer and monohydroxyalkyl (meth) acrylate; Polyethylene glycol mono (meth) acrylate or polypropylene glycol mono (meth) acrylate by semi-esterification; Products, he hold by reacting polymers with hydroxyl groups with a 1/1 adduct of 2,4-toluenediisocyanate / hydroxy ethyl (meth) acrylate; Reaction products of polymers with Side chain hydroxyl groups and N-methylolacrylamide; Reaction products from polymers with hydroxyl groups on the side chains and CH₂ = C (CH₃) -COOCH₂CH₂NCO; and Reaction products from polymers with hydroxyl groups the side chains and CH₂ = C (CH₃) -COCl.

Beispiele für die weitere Komponente (b) der Mischung schließen Homopolymere und Copolymere von Monomeren mit Hydroxylgruppen, wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxy propylen(meth)acrylat, Polyethylenglykolmono(meth)acrylat, Polypropylenglykolmono(meth)acrylat, Homopolymere oder Copolymere von Monomeren mit Hydroxylgruppen, wie solche der folgenden Formeln,Examples of the further component (b) of the mixture include homopolymers and copolymers of monomers Hydroxyl groups such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy propylene (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, homopolymers or copolymers of monomers with hydroxyl groups, like those of the following formulas,

Epoxyharze, Phenoxyharze, Polyvinylformal, Polyvinyl butyral, Polyvinylalkohol, teilweise modifiziert mit Acetal, Cellulosediacetat, Polyvinylalkohol, Gelatine, Kasein, Stärke und Cellulosederivate mit der Ausnahme von Polymeren mit sowohl ethylenisch ungesättigten Bindungen als auch Hydroxylgruppen an den Seitenketten, die vorstehend beschrieben wurden, ein. Epoxy resins, phenoxy resins, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, partially modified with Acetal, cellulose diacetate, polyvinyl alcohol, gelatin, Casein, starch and cellulose derivatives with the exception of polymers with both ethylenically unsaturated Bonds as well as hydroxyl groups on the side chains, described above.

Das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) zu der Kompo nente (b) liegt im allgemeinen bei 95 : 5 bis 50 : 50, vorzugsweise bei 85 : 15 bis 70 : 30.The weight ratio of component (a) to the compo nente (b) is generally 95: 5 to 50:50, preferably at 85:15 to 70:30.

Diese Polymerkomponenten werden in einer Menge von 30 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 97 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen Zusammensetzung, verwendet.These polymer components are used in an amount of 30 to 99 wt .-%, preferably from 50 to 97 wt .-%, be drew on the total weight of the photosensitive Composition, used.

Wenn das Polymer Hydroxylgruppen an den Seitenketten aufweist, kann die lichtempfindliche Schicht gegebenen falls ein Monomer oder ein Oligomer mit wenigstens einer photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Doppelbindung enthalten. Beispiele für solche Monomere oder Oligomere sind monofunktionelles Acrylat oder Methacrylat, wie Polyethylenglykolmono(meth)acrylat, Polypropylenglykolmono(meth) acrylat, Phenoxyethyl(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylol ethantri(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Pentaerythrittri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra (meth)acrylat, Dipentaerythrithexa(meth)acrylat, Hexan dioldi(meth)acrylat, Timethylolpropan, Tri(acryloyl oxypropyl)ether, Tri(acryloyloxyethyl)isocyanurat, Calcium(meth)acrylat, Bariumacrylat; Produkte, erhalten durch Additionsreaktion von Ethylenoxid oder Propylen oxid mit polyfunktionellen Alkoholen, wie Glycerin und Trimethylolethan, und anschließender Veresterung mit Methacrylatsäure; Urethanacrylate, wie die in den JP-PSen 48-41 708 und 50-6 034 und der JP-OS 51-37 193 offenbarten; Polyesteracrylate, wie die in der JP-OS 48-64 183 und den JP-PSen 49-43 191 und 52-30 490 offenbarten; polyfunktio nelle Acrylate oder Methacrylate, wie Epoxyacrylate, erhalten durch Umsetzung von Epoxyharzen und (Meth)acrylat, und N-Methylolacrylamidderivate, wie die in der US-PS 45 40 649 offenbarten. Weiterhin können photohärt bare Monomere und Oligomere, die in Nippon Setchaku- Kyokai Shi (Journal of Japan Adhesives Association), Vol. 20, Nr. 7, Seiten 300-308, genannt sind, verwen det werden.If the polymer has hydroxyl groups on the side chains has, the photosensitive layer can be given if a monomer or an oligomer with at least one photopolymerizable, ethylenically unsaturated Double bond included. Examples of such monomers or oligomers are monofunctional acrylate or methacrylate, such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexane dioldi (meth) acrylate, timethylolpropane, tri (acryloyl oxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, Calcium (meth) acrylate, barium acrylate; Products by addition reaction of ethylene oxide or propylene oxide with polyfunctional alcohols such as glycerin and Trimethylolethane, and subsequent esterification with Methacrylate acid; Urethane acrylates such as those in JP-PS 48-41 708 and 50-6 034 and JP-OS 51-37 193; Polyester acrylates, such as those in JP-OS 48-64 183 and the JP-PS 49-43 191 and 52-30 490; polyfunction nelle acrylates or methacrylates, such as epoxy acrylates, obtained by reacting epoxy resins and (meth) acrylate, and N-methylolacrylamide derivatives such as those in the U.S. Patent 4,540,649. Can also be photo-hardened bare monomers and oligomers found in Nippon Setchaku- Kyokai Shi (Journal of Japan Adhesives Association), Vol. 20, No. 7, pages 300-308 be det.

Das Gewichtsverhältnis dieser Monomere oder Oligomere zu den Polymerkomponenten liegt vorzugsweise bei 0 : 10 bis 7 : 3, besonders bevorzugt bei 1,5 : 8,5 bis 5 : 5.The weight ratio of these monomers or oligomers to the polymer components is preferably 0: 10 to 7: 3, particularly preferably 1.5: 8.5 to 5: 5.

Die lichtempfindliche Schicht umfaßt weiterhin einen Photoinitiator. Beispiele für geeignete Photoinitiatoren schließen Vicinalpolyketaldonylverbindungen, wie in der US-PS 23 67 660 offenbart, α-Carbonylverbindungen, wie in den US-PSen 23 67 661 und 23 67 670 offenbart; Acyloinether, wie in der US-PS 24 48 828 offenbart; aromatische Acyloinverbindungen, substituiert mit α-Kohlenwasserstoffen, wie in der US-PS 27 22 512 offenbart; polycyclische Chinonverbindungen, wie in den US-PSen 30 46 127 und 29 51 758 offenbart; eine Kombi nation aus Triarylimidazol/p-Aminophenylketon, wie in der US-PS 35 49 367 offenbart; Verbindungen vom Benzo thiazoltyp, wie in der US-PS 38 70 524 offenbart; Ver bindungen vom Benzothiazoltyp/Verbindungen vom Tri halogenmethyl-s-triazintyp, wie in der US-PS 42 39 850 offenbart; Acridin- und Phenazinverbindungen, wie in der US-PS 37 51 259 offenbart; und Oxadiazolverbindungen, wie in der US-PS 42 12 970 offenbart, ein, und insbesondere sind solche mit einer maximalen Absorp tion im Bereich von 330 bis 440 nm, wie Trihalogen methyl-s-triazin und Trihalogenmethyloxadiazol, ge eignet. Spezifische Beispiele dafür sind die folgenden: The photosensitive layer further comprises a photoinitiator. Examples of suitable photoinitiators include vicinal polyketaldonyl compounds as disclosed in U.S. Patent 2,367,660; α- carbonyl compounds as disclosed in U.S. Patent Nos. 23,67,661 and 23,676,670; Acyloin ethers as disclosed in U.S. Patent No. 2,448,828; aromatic acyloin compounds substituted with α- hydrocarbons as disclosed in U.S. Patent No. 2,722,512; polycyclic quinone compounds as disclosed in U.S. Patents 30 46 127 and 29 51 758; a combi nation of triarylimidazole / p-aminophenyl ketone as disclosed in US Pat. No. 3,549,367; Benzothiazole type compounds as disclosed in U.S. Patent No. 3,870,524; Ver compounds of the benzothiazole type / tri halogenomethyl-s-triazine type compounds as disclosed in U.S. Patent 4,239,850; Acridine and phenazine compounds as disclosed in US Pat. No. 3,751,259; and oxadiazole compounds, as disclosed in US Pat. No. 4,212,970, and in particular those with a maximum absorption in the range from 330 to 440 nm, such as trihalomethyl-s-triazine and trihalomethyloxadiazole, are suitable. Specific examples of this are the following:

Diese Photoinitiatoren werden in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen Zusammensetzung, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, verwendet.These photoinitiators are used in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, based on the total weight of the photosensitive Composition, preferably in one Amount of 1 to 10 wt .-% used.

Zusätzlich zu den vorstehenden Komponenten wird vorzugsweise ein Wärmepolymerisationsinhibitor der erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Zusammensetzung zugegeben. Geeignete Beispiele dafür schließen Hydro chinon, p-Methoxyphenol, Di-tert-butyl-p-cresol, Pyro gallol, tert.-Butylcatechol, Benzochinon, 4,4′-Thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-Methylenbis-(4- methyl-6-tert.-butylphenol) und 2-Mercaptobenzimidazol ein. Farbstoffe oder Pigmente zum Färben der lichtempfindlichen Schicht und/oder ein pH-Indikator oder dgl. als Mittel zum Erhalt eines sichtbaren Bildes sofort nach der bildweisen Belichtung können der Schicht gegebenenfalls zugegeben werden. Daneben können andere wasserlösliche Polymere, wie Polyvinylalkohol, Polyvinyl pyrrolidon, Polyethylenglykol, Polyvinylalkohol, teilweise modifiziert mit Acetal, wasserlösliches Nylon, wasserlösliches Urethan, Gummiarabikum, wasserlösliche Cellulosederivate und Gelatine, gegebenenfalls zuge geben werden.In addition to the above components, it is preferred a heat polymerization inhibitor of the invention used photosensitive composition admitted. Suitable examples include Hydro quinone, p-methoxyphenol, di-tert-butyl-p-cresol, pyro gallol, tert-butyl catechol, benzoquinone, 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4- methyl-6-tert-butylphenol) and 2-mercaptobenzimidazole a. Dyes or pigments for coloring the photosensitive Layer and / or a pH indicator or The like. As a means of obtaining a visible image immediately after the imagewise exposure of the layer optionally added. In addition, others can water-soluble polymers, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, partially modified with acetal, water-soluble nylon, water soluble urethane, gum arabic, water soluble Cellulose derivatives and gelatin, optionally added will give.

Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Zusammensetzung wird im allgemeinen auf die Oberfläche eines Substrates in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel aufgebracht. Beispiele für solche Lösungsmittel schließen 2-Methoxyethanol, 2-Methoxyethylacetat, Methanol, Ethanol, Methylethylketon und Mischungen daraus ein. Die Menge der lichtempfindlichen Zusammensetzung, die auf die Oberfläche eines Substrates auf gebracht wird, liegt geeigneterweise bei etwa 0,1 bis etwa 10 g/m² (nach dem Trocknen), insbesondere bevor zugt bei 0,5 bis 5 g/m². Alternativ dazu ist die Dicke der lichtempfindlichen Schicht vorzugsweise so dünn wie möglich, wenn die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschukschicht in den Bildbereichen der bild weise belichteten trockenen vorsensibilisierten Platte während der Entwicklung entfernt werden. Es ist jedoch wünschenswert, daß die Dicke im allgemeinen nicht mehr als 1,5 µm beträgt und insbesondere bei 0,1 bis 1 µm liegt.The photosensitive composition of the invention is generally applied to the surface of a substrate in the form of a solution in a suitable solvent upset. Examples of such solvents include 2-methoxyethanol, 2-methoxyethylacetate, Methanol, ethanol, methyl ethyl ketone and mixtures from it. The amount of photosensitive composition on the surface of a substrate suitably is about 0.1 to about 10 g / m² (after drying), especially before increases at 0.5 to 5 g / m². Alternatively, the thickness is the photosensitive layer preferably as thin as possible if the photosensitive layer and the Silicone rubber layer in the image areas of the image wise exposed dry presensitized plate be removed during development. However, it is desirable that the thickness generally no longer than 1.5 µm and in particular 0.1 to 1 µm lies.

Es ist ebenfalls möglich, der lichtempfindlichen Schicht ein anorganisches feines Pulver, wie kolloides Silicium oxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder Eisenoxid als Füllmittel zuzugeben. Weiterhin kann die lichtempfindliche Schicht Silankupplungsmittel, wie die in der JP-OS 49-86130 offenbarten, Kupplungsmittel vom Titanat-Typ, wie die, die von Ajinomoto Co., Inc. unter dem Handelsnamen Prenact erhältlich sind; oder Kupp lungsmittel vom Aluminiumtyp, enthalten, um die Adhäsion zu dem Substrat und/oder der Silikonkautschukschicht zu erhöhen.It is also possible to use the photosensitive layer an inorganic fine powder such as colloidal silicon oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate or iron oxide add as filler. Furthermore, the photosensitive Layer of silane coupling agent, such as that in JP-OS 49-86130 disclosed coupling means dated Titanate type, such as that available from Ajinomoto Co., Inc. the trade name Prenact are available; or dome Aluminum-type solvent, to improve the adhesion to the substrate and / or the silicone rubber layer increase.

Silicone rubber layer

Die verwendete Silikonkautschukschicht umfaßt hauptsächlich lineares oder teilweise vernetztes organisches Polysiloxan mit einem Molekulargewicht von mehreren Tausend bis mehreren Hunderttausend und ist aus den folgenden wiederkehrenden Einheiten zusammengesetzt:The silicone rubber layer used mainly comprises linear or partially networked organic Polysiloxane with a molecular weight of several A thousand to several hundred thousand and is from the following recurring units:

worin jedes R′′ unabhängig voneinander eine einwertige Gruppe, wie eine Alkyl-, Aryl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bedeutet, und diese Gruppen Substituenten, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogenatomen, Amino-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, (Meth)acryloxy- und Thiolgruppen, enthalten können. Diese linearen oder teilweise vernetzten organischen Poly siloxane werden im allgemeinen in vernetzten Silikon kautschuk durch Vernetzen mit einem reaktiven Ver netzungsmittel umgewandelt. Mit anderen Worten wird die Silikonkautschukschicht beispielsweise durch Zugabe zu dem vorstehenden Polysiloxan mit Hydroxylgruppen an beiden Enden eines Vernetzungsmittels vom Silantyp, dar gestellt durch die folgende allgemeine Formel, gegebe nenfalls Zugabe eines Katalysators, wie organometalli scher Verbindung (beispielsweise Organozinkverbindung, anorganische Säuren oder Amine) und Kondensieren des Polysiloxans und des Silanvernetzungsmittels unter Er wärmen oder bei normaler Temperatur zur Härtung des Polysiloxans erhalten:where each R '' is independently a monovalent Group such as an alkyl, aryl or alkenyl group 1 to 10 carbon atoms, and these groups Substituents selected from the group consisting of Halogen atoms, amino, hydroxyl, alkoxy, aryloxy, (Meth) acryloxy and thiol groups can contain. These linear or partially cross-linked organic poly siloxanes are generally used in cross-linked silicone rubber by crosslinking with a reactive Ver wetting agent converted. In other words Silicone rubber layer, for example, by adding the above polysiloxane with hydroxyl groups both ends of a silane type crosslinking agent given by the following general formula if necessary, adding a catalyst such as organometalli shear compound (e.g. organozinc compound, inorganic acids or amines) and condensation of the Polysiloxane and the silane crosslinking agent under Er warm or at normal temperature to harden the Get polysiloxane:

R′′_nSiX_4-n R ′ ′ _n SiX _{4- n}

worin n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist; R′′ die gleiche Bedeutung wie vorstehend angegeben besitzt; X -OH, -OR², -OAc, -O-N=CR²R³, -Cl, -Br oder -I bedeutet (wobei R² und R³ jeweils gleich oder verschieden sein können und die gleiche Bedeutung wie R′′ besitzen und Ac eine Acetylgruppe bedeutet). Beispiele für solche Ver netzungsmittel vom Silantyp sind Silane, wie Acetoxy silane, Ketoximsilane, Aminoxysilane, Amidsilane, Alkoxysilane und Hydroxysilane; Siloxane, die Kondensate dieser Silane mit einem niedrigen Poly merisationsgrad sind, und Organowasserstoffpolysiloxane, die einwertige organische Gruppen, gebunden an Silicium atome, enthalten können oder auch nicht (dies sind Bei spiele für die Vernetzungsmittel für sogenannte Niedrig temperatur (oder Raumtemperatur)-härtbare Silikonkautschuke).wherein n is an integer from 1 to 3; R '' has the same meaning as given above; X denotes -OH, -OR², -OAc, -ON = CR²R³, -Cl, -Br or -I (where R² and R³ can each be the same or different and have the same meaning as R ′ ′ and Ac represents an acetyl group) . Examples of such crosslinking agents of the silane type are silanes, such as acetoxysilanes, ketoximsilanes, aminoxysilanes, amidesilanes, alkoxysilanes and hydroxysilanes; Siloxanes, which are condensates of these silanes with a low degree of polymerization, and organohydrogenpolysiloxanes, which may or may not contain monovalent organic groups bonded to silicon atoms (these are examples of the crosslinking agents for so-called low-temperature (or room temperature) -curable silicone rubbers ).

Alternativ dazu ist es ebenfalls möglich, wenn notwendig, das vorstehende Vernetzungsmittel vom Silantyp zu einem Organopolysiloxan und einem Wasserstoffpolysiloxan- Vernetzungsmittel zu geben und diese zu kondensieren und zu härten.Alternatively, it is also possible, if necessary, the above silane type crosslinking agent into one Organopolysiloxane and a hydrogen polysiloxane To give crosslinking agents and to condense them and to harden.

Gegebenenfalls kann die Silikonkautschukschicht ein feines Pulver eines anorganischen Materials, wie Siliciumoxid, Calciumcarbonat, Titanoxid; Hilfsmittel zur Verbesserung der Adhäsion, wie Silankupplungsmittel (reaktive Silanverbindungen mit Allylisocyanurat- oder Aminoalkylgruppen zur Verstärkung der Adhäsion der lichtempfindlichen Schicht/Silikonkautschukschicht und Verhinderung der Erniedrigung der Adhäsion zwischen den Schichten auch nach langer Zeit), Kupplungsmittel vom Titanattyp oder Kupplungsmittel von Aluminiumtyp; oder weitere Photoinitiatoren enthalten.If necessary, the silicone rubber layer fine powder of an inorganic material, such as Silicon oxide, calcium carbonate, titanium oxide; Tools to improve adhesion, such as silane coupling agents (reactive silane compounds with allyl isocyanurate or Aminoalkyl groups to increase the adhesion of the photosensitive layer / silicone rubber layer and Prevention of degradation in adhesion between the Layers even after a long time), coupling agent from Titanate type or aluminum type coupling agent; or contain further photoinitiators.

Die Menge dieser reaktiven Vernetzungsmittel und/oder reaktiven Silanverbindungen in der Silikonkautschukschicht liegt vorzugsweise bei 0,05 bis 10%, besonders bevorzugt bei 0,1 bis 5%. Diese Silane und/oder Ver netzungsmittel können in Kombination verwendet werden.The amount of these reactive crosslinking agents and / or reactive silane compounds in the silicone rubber layer is preferably 0.05 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. These silanes and / or ver wetting agents can be used in combination.

Bezüglich der Tonreproduktion sollte die Dicke der Silikonkautschukschicht so dünn wie möglich sein, bezüglich der Druckhaltbarkeit und der Hintergrund kontamination während des Druckens sollte sie jedoch relativ dick sein. Im allgemeinen liegt die Dicke des halb bei 0,5 bis 10 µm, vorzugsweise bei 0,7 bis 3,0 µm. Regarding sound reproduction, the thickness of the Silicone rubber layer as thin as possible regarding print durability and background contamination during printing should, however be relatively thick. Generally the thickness of the half at 0.5 to 10 microns, preferably 0.7 to 3.0 microns.

Protective layer

Eine Schutzschicht oder ein Kunststoffilm oder dgl. können gegebenenfalls auf die Silikonkautschukschicht der erfindungsgemäßen vorsensibilisierten Platten auf gebracht werden. Beispiele für solche Kunstoffilme sind Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinyl idenchlorid, Polyvinylalkohol, Polyethylentereph thalat, Polyesterterephthalat und Cellophan.A protective layer or a plastic film or the like. can optionally on the silicone rubber layer of the presensitized plates according to the invention to be brought. Examples of such plastic films are polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl idene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene tereph thalate, polyester terephthalate and cellophane.

Plate making process

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Platten kann durch bildweises Belichten der vorsensibilisierten Platte durch Bestrahlung mit aktinischem Licht durch eine Transparenz und anschließende Entwicklung mit einem Entwicklungs mittel, das die lichtempfindliche Schicht in den Bildbereichen lösen oder quellen kann oder mit einem Entwicklungsmittel, das die Silikonkautschukschicht quellen kann, durchgeführt werden. Sowohl die lichtempfindliche Schicht als auch die Silikonkautschukschicht oder nur die Silikonkautschukschicht werden mit dem Entwicklungsmittel entfernt. Dies wird jedoch durch Einstellen oder Auswahl der Stärke oder der Arten des verwendeten Entwicklungsmittels kontrolliert.The plates according to the invention can be produced by imagewise exposure of the presensitized plate by irradiation with actinic light from a Transparency and subsequent development with a development means that the photosensitive layer in can loosen or swell the image areas or with a Developing agent that the silicone rubber layer can swell. Both the photosensitive Layer as well as the silicone rubber layer or only the silicone rubber layer will be with the developer removed. However, this is through Adjust or select the strength or types of used developing agent controlled.

Erfindungsgemäß kann jedes bekannte Entwicklungsmittel für trockene vorsensibilisierte Platte verwendet werden. Geeignete Beispiele dafür sind solche, die durch Zugabe von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Hexan, Heptan, Isopar E, H und G erhältlich von Esso Chemical C. Ltd.), Gasolin und Kerosin; aromatische Kohlenwasser stoffe, wie Toluol und Xylol; oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlen, zu wenigstens einem der folgenden organischen polaren Lösungsmittel herge stellt werden. Als organische polare Lösungsmittel können Alkohole, wie Methanol oder Ethanol; Ether, wie Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Butylcellosolve, Methylcarbitol, Ethylcarbitol, Butylcarbitol oder Dioxan; Ketone, wie Aceton oder Methylethylketon; Ester, wie Ethylacetat, Methylcellosolveacetat, Cellosolve acetat oder Carbitolacetat, verwendet werden.Any known developing agent can be used in the present invention used for dry presensitized plate will. Suitable examples of this are those by Addition of aliphatic hydrocarbons, such as hexane, Heptane, Isopar E, H and G available from Esso Chemical C. Ltd.), gasoline and kerosene; aromatic hydrocarbon substances such as toluene and xylene; or halogenated Hydrocarbons such as Trichlen to at least one of the following organic polar solvents be put. As an organic polar solvent can be alcohols, such as methanol or ethanol; Ether like Methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol or Dioxane; Ketones such as acetone or methyl ethyl ketone; Esters, such as ethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate or carbitol acetate can be used.

Das Entwicklungsmittel kann weiterhin durch Zugabe von Wasser zu den vorstehenden Entwicklungsmitteln vom organischen Lösungsmitteltyp oder durch Solubilisieren des vorstehenden organischen Lösungsmittels in Wasser unter Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels oder dgl. erhalten werden.The developing agent can be further added by Water to the above developing agents from organic solvent type or by solubilization of the above organic solvent in water with the addition of a surfactant or the like. be preserved.

Das Entwicklungsmittel kann einen Farbstoff, wie Kristallviolett oder Astrazonrot zum Entwickeln und gleichzeitigen Färben der Bildbereiche enthalten.The developing agent can be a dye such as Crystal violet or astrazon red for developing and contain simultaneous coloring of the image areas.

Die Entwicklung der trockenen vorsensibilisierten Platte kann gemäß bekannten Verfahren, wie durch Reiben der Platte mit einem Kissen mit dem vorstehenden Entwicklungs mittel, das darin absorbiert ist, oder Reiben der Oberfläche der Platte mit einer Bürste nach Übergießen der Platte mit dem Entwicklungsmittel, durchgeführt werden. Dadurch werden die Silikonkautschukschicht und die lichtempfindliche Schicht in den Bildbereichen ent fernt, wodurch die Oberfläche des Substrates oder der Grundierschicht, die als farbaufnehmender Teil dient, exponiert wird oder nur die Silikonkautschukschicht ent fernt wird, wodurch die lichtempfindliche Schicht, die als Farbaufnahmeteil dient, exponiert wird.The development of the dry presensitized plate can according to known methods, such as by rubbing the Plate with a pillow with the above development medium that is absorbed therein, or rubbing the Surface of the plate with a brush after pouring the plate with the developing agent will. This will make the silicone rubber layer and the photosensitive layer in the image areas ent remotely, causing the surface of the substrate or the Primer layer, which serves as the ink-absorbing part, is exposed or only the silicone rubber layer ent is removed, causing the photosensitive layer, the serves as a color recording part, is exposed.

Bei Verwendung von trockenen vorsensibilisierten Platten mit einer lichtempfindlichen Schicht, die Lösungsmittel- (oder Entwicklungsmittel-)lösliche Polymermaterialien mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen und Hydroxylgruppen an den Seitenketten oder eine Kombination aus Entwicklungsmittel-löslichen Polymermaterialien mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen an den Seitenketten und frei von Hydroxylgruppen mit Entwicklungsmittel- löslichen Polymermaterialien mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten und frei von photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen umfaßt, kann die Entwicklung mit Wasser oder einem Entwicklungsmittel, das hauptsächlich aus Wasser zusammengesetzt ist, durch geführt werden. Eine solche trockene, vorsensibilisierte Platte wird deshalb zuerst durch eine Transparenz tragende Bilder entwickelt, mit Wasser oder einem Ent wicklungsmittel, das hauptsächlich aus Wasser zusammen gesetzt ist, das die lichtempfindliche Schicht in den Bildbereichen zur Entfernung der lichtempfindlichen Schicht und der Silikonkautschukschicht, die in den Bildbereichen darauf liegt, auflösen kann, entwickelt, wodurch eine lithographische Druckplatte gebildet wird, die kein Befeuchtungswasser erfordert.When using dry presensitized plates with a photosensitive layer that contains solvent (or developing agent) soluble polymer materials with photopolymerizable ethylenically unsaturated Double bonds and hydroxyl groups on the side chains or a combination of developer-soluble Polymer materials with photopolymerizable ethylenically unsaturated double bonds on the side chains and free of hydroxyl groups with developing agent soluble polymer materials with hydroxyl groups on the Side chains and free of photopolymerizable ethylenically comprises unsaturated double bonds, the Development with water or a developing agent, which is mainly composed of water be performed. Such a dry, pre-sensitized Plate is therefore first transparent supporting images developed with water or an ent winding agent, composed mainly of water is set that the photosensitive layer in the Image areas to remove the photosensitive Layer and the silicone rubber layer, which in the Image areas on it, can resolve, developed, thereby forming a lithographic printing plate that does not require dampening water.

Das Entwicklungsmittel, das hauptsächlich aus Wasser zusammengesetzt ist, kann nicht mehr als 10 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels, dessen Löslichkeit in Wasser nicht mehr als 10 Gew.-% bei normaler Temperatur beträgt, wie Benzylalkohol oder Phenylcellosolve; 10 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels oder eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oder gege benenfalls eines kationischen oberflächenaktiven Mittels zur Verstärkung der Farbaufnahmefähigkeit der erhaltenen Druckplatte enthalten, so daß die Wassermenge nicht mehr als 80 Gew.-% beträgt.The developing agent, which mainly consists of water is composed, can not more than 10 wt .-% of one organic solvent, its solubility in water is not more than 10% by weight at normal temperature, such as benzyl alcohol or phenyl cellosolve; 10% by weight a nonionic surfactant or an anionic surfactant or counter optionally a cationic surfactant to increase the color receptivity of the obtained Pressure plate included so that the amount of water no longer than 80% by weight.

In diesem Fall kann die Entwicklung gemäß bekannter Ver fahren, wie den vorstehend angegebenen, durchgeführt werden. Die Entwicklungstemperatur kann auf 50 bis 60°C erhöht werden, um die Entwicklungsgeschwindigkeit zu fördern. Dadurch werden die Silikonkautschukschicht und die lichtempfindliche Schicht in den Bildbereichen ent fernt, um die Oberfläche des Substrats oder die Grun dierschicht, die als Farbaufnahmeteil dient, zu expo nieren.In this case, the development according to known Ver drive as performed above will. The development temperature can reach 50 to 60 ° C be increased to the rate of development promote. This will make the silicone rubber layer and the photosensitive layer in the image areas ent distant to the surface of the substrate or the green layer, which serves as a color recording part, to expo kidneys.

Wie vorstehend näher erläutert, besitzen die erfindungs gemäßen vorsensibilisierten Platten eine Schichtstruk tur, die aus einer lichtempfindlichen Schicht und einer Silikonkautschukschicht besteht, die in dieser Reihen folge auf ein Substrat aufgebracht werden, und die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Homopolymer oder ein Copolymer mit wenigstens einer wiederkehrenden Einheit, abgeleitet aus dem Monomer der allgemeinen Formel (I). Die trockenen, vorsensibilisierten Platten weisen deshalb eine geringe Änderung ihrer Empfindlichkeit aufgrund von Änderung während der Belichtung auf, können mit einem recht milden Entwicklungsmittel behan delt werden und ergeben eine lithographische Druck platte, die kein Befeuchtungswasser erfordert, mit aus gezeichneter Bildreproduzierbarkeit.As explained in more detail above, the invention according to presensitized plates a layer structure structure consisting of a photosensitive layer and a Silicone rubber layer that exists in this series follow on a substrate, and the photosensitive layer comprises a homopolymer or a copolymer with at least one recurring Unit derived from the monomer of the general formula (I). The dry, pre-sensitized plates therefore show a slight change in their sensitivity due to change during exposure, can deal with a very mild developer delt and result in a lithographic print plate that does not require dampening water drawn image reproducibility.

Wenn ein wasserlösliches photopolymerisierbares Polymer mit Hydroxylgruppen an den Seitenketten oder eine Mischung aus Polymeren mit Hydroxylgruppen und mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppel bindungen als Polymer in der lichtempfindlichen Schicht gewählt wird, können die erhaltenen trockenen vorsensibilisierten Platten mit Wasser oder einem Entwicklungs mittel, das hauptsächlich aus Wasser zusammengesetzt ist, entwickelt werden, wodurch sich kaum eine Umwelt verschmutzung ergibt. Zusätzlich ist die Adhäsion zwi schen der lichtempfindlichen Schicht und der Silikonkautschukschicht in den Nichtbildbereichen (belichteten Bereichen) nach der Plattenherstellung hoch genug, um eine ausgezeichnete Druckhaltbarkeit und folglich eine stabilere Reproduzierbarkeit zu gewährleisten.If a water soluble photopolymerizable polymer with hydroxyl groups on the side chains or one Mixture of polymers with hydroxyl groups and with photopolymerizable ethylenically unsaturated double Bonds as a polymer in the photosensitive layer is selected, the dry presensitized obtained can Plates with water or a developing medium composed mainly of water is to be developed, which hardly creates an environment pollution results. In addition, the adhesion between the light-sensitive layer and the silicone rubber layer in the non-image areas (exposed Areas) after plate making high enough to excellent pressure durability and consequently one to ensure more stable reproducibility.

Die folgenden Beispiel und Vergleichsbeispiele erläutern die Erfindung.The following example and comparative examples explain The invention.

Example 1

Es wurde eine Grundierschicht auf der Oberfläche einer glatten Aluminiumplatte, die auf übliche Weise ent fettet worden war, durch Aufbringen der folgenden Zu sammensetzung in einer Menge von 1,0 g/m² (Trockenge wicht) und Erwärmen der Schicht bei 100°C über 2 min zum Trocknen und Härten der Schicht gebildet.There was a primer coat on the surface of one smooth aluminum plate, which ent in the usual way had been greased by applying the following Zu composition in an amount of 1.0 g / m² (dry weight important) and heating the layer at 100 ° C for 2 min formed to dry and harden the layer.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Gelatine für Photographie 680
(erhältlich von Nitta Gelatin Co. Ltd.) 98 40% Glyoxallösung (erhältlich
von Wako Chemical Industries Ltd.) 2Gelatin for photography 680
(available from Nitta Gelatin Co. Ltd.) 98 40% glyoxal solution (available
by Wako Chemical Industries Ltd.) 2

Essigsäure 0,003 reines Wasser4000Acetic acid 0.003 pure water4000

Die Aluminiumplatte mit der darauf aufgebrachten Grundierschicht wurde in die folgende Färbungslösung 1 min eingetaucht, dann mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet.The aluminum plate with the one attached to it Base coat was in the following staining solution Immersed for 1 min, then washed with water and at Room temperature dried.

reines Wasser2000 Gew.-Teilepure water2000 parts by weight

Eine lichtempfindliche Schicht wurde auf der Aluminium platte mit der darauf aufgebrachten gefärbten Grundier schicht durch Aufbringen der folgenden lichtempfindlichen Zusammensetzung in einer Menge von 1 g/m² (Trocken gewicht) gebildet.A photosensitive layer was placed on the aluminum plate with the colored primer applied to it layer by applying the following photosensitive Composition in an amount of 1 g / m² (dry weight).

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Copolymer von Allylmethacrylat und
β-Hydroxyethylmethacrylat
(Molverhältnis 9 : 1; durchschnittliches
Molekulargewicht etwa 40 000) 94 2-(4-Styrylphenyl)-4,6-bis- trichlormethyl-s-triazin 6 Propylenglykolmonomethylether acetat1100 Methylethylketon1100Copolymer of allyl methacrylate and
β- hydroxyethyl methacrylate
(9: 1 molar ratio; average
Molecular weight about 40,000) 94 2- (4-styrylphenyl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine 6 propylene glycol monomethyl ether acetate 1100 methyl ethyl ketone 1100

Dann wurde eine gehärtete Silikonkautschukschicht auf der so gebildeten lichtempfindlichen Schicht gebildet durch Aufbringen der folgenden Silikonkautschukzusammensetzung in einer Menge von 2,0 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen.Then a hardened silicone rubber layer was applied of the photosensitive layer thus formed by applying the following silicone rubber composition in an amount of 2.0 g / m² (dry weight) and then drying.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Dimethylpolysiloxan mit Hydroxylgruppen
an beiden Enden (durchschnittliches
Molekulargewicht 600 000) 100 Methylwasserstoffpolysiloxan mit
Trimethylsilylgruppen an beiden Enden
(durchschnittliches Molekulargewicht 2500) 3,5 Trimethoxysilylpropyl-3,5-diallyl- isocyanurat 3,3 Dibutylzinndioctanoat 0,3 Isopar G (erhältlich von Exxon Chemical Co. Ltd.)2000Dimethylpolysiloxane with hydroxyl groups
at both ends (average
Molecular weight 600,000) 100 methyl hydrogen polysiloxane with
Trimethylsilyl groups at both ends
(average molecular weight 2500) 3.5 trimethoxysilylpropyl-3,5-diallyl isocyanurate 3.3 dibutyltin dioctanoate 0.3 Isopar G (available from Exxon Chemical Co. Ltd.) 2000

Die so hergestellte Silikonkautschukschicht wurde mit einem Polypropylenfilm mit einer Dicke von 12 µm, dessen eine Oberfläche mattiert worden war, laminiert, um eine trockene vorsensibilisierte Platte zu erhalten.The silicone rubber layer thus produced was with a polypropylene film with a thickness of 12 microns, the one surface had been matted, laminated to one to obtain dry presensitized plate.

Die trockene, vorsensibilisierte Platte wurde sehr dicht auf einen positiven Film mit Bildern unter Vakuum auf gebracht, und einer Belichtung mit 30 Zählungen unter Verwen dung eines FT26V UDNS ULTRA-PLUS FRIP-TOP Plattenher stellers, erhältlich von Nu Arc Co. Ltd., ausgesetzt. Dann wurde der laminierte Film entfernt, und die Platte wurde durch Eintauchen über 1 min in ein Entwicklungs mittel, umfassend 90 Gew.-Teile Isopar H (erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.), 7 Gew.-Teile Diethylenglykol monobutylether, 3 Gew.-Teile Diethylenglykolmonoethyl ether und 5 Gew.-Teile Diethylsuccinat, entwickelt und dann leicht mit einem Entwicklungskissen gerieben, um die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschuk schicht in den nicht-belichteten Bereichen zu entfernen. Auf diese Weise wurde eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte, erhalten, und die Bilder in dem positiven Film wurden korrekt auf der gesamten Oberfläche davon reproduziert.The dry, pre-sensitized plate became very dense on a positive film with pictures under vacuum brought, and a 30 count exposure using FT26V UDNS ULTRA-PLUS FRIP-TOP plate maker stellers, available from Nu Arc Co. Ltd. Then the laminated film was removed and the plate was by immersing in a development for 1 min medium comprising 90 parts by weight of Isopar H (available from Exxon Chemical Co., Ltd.), 7 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether, 3 parts by weight of diethylene glycol monoethyl ether and 5 parts by weight of diethyl succinate, developed and then lightly rubbed with a development pad the photosensitive layer and the silicone rubber remove layer in the unexposed areas. In this way, a lithographic printing plate, that did not require dampening water, and the pictures in the positive film were correctly placed on the reproduced entire surface of it.

Diese lithographische Druckplatte wurde auf eine Heidel berg GTO-Druckpresse, aus der die Zufuhreinrichtung für Befeuchtungswasser ausgebaut worden war, gegeben, und das Drucken wurde unter Verwendung von schwarzer Farbe, d. h., Tokyo King Ultra Tuk Aqualess G (erhältlich von Tokyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) durchgeführt, um Drucksachen zu erhalten, auf denen die Bilder korrekt reproduziert waren.This lithographic printing plate was placed on a Heidel berg GTO printing press, from which the feed device for Dampening water had been given, and printing was done using black color, d. i.e., Tokyo King Ultra Tuk Aqualess G (available from Tokyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) performed to Get printed matter on which the pictures are correct were reproduced.

Example 2

Die lichtempfindliche Schicht wurde auf einer glatten Aluminiumplatte mit der in Beispiel 1 verwendeten ge färbten Grundierschicht darauf durch Aufbringen der fol genden lichtempfindlichen Zusammensetzung auf die Platte in einer Menge von 1 g/m² (Trockengewicht) gebildet. The photosensitive layer was on a smooth Aluminum plate with the ge used in Example 1 colored the primer layer on it by applying the fol on the plate formed in an amount of 1 g / m² (dry weight).

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Copolymer von Allylmethacrylat, β-Hydroxyethylmethacrylat)
und Methacrylsäure (Molverhältnis 7 : 2 : 1;
durchschnittliches Molekulargewicht etwa 40 000) 94 2-(4-Styrylphenyl)-4,6-bis- trichlormethyl-s-triazin 6 Orient Oil Blue # 603 (erhältlich
von Orient Chemical Industries Co. Ltd.) 2 Propylenglykolmonomethyletheracetat1100 Methylethylketon1100Copolymer of allyl methacrylate, β- hydroxyethyl methacrylate)
and methacrylic acid (molar ratio 7: 2: 1;
average molecular weight about 40,000) 94 2- (4-styrylphenyl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine 6 Orient Oil Blue # 603 (available
by Orient Chemical Industries Co. Ltd.) 2 Propylene glycol monomethyl ether acetate 1100 methyl ethyl ketone 1100

Danach wurde eine gehärtete Silikonkautschukschicht auf der lichtempfindlichen Schicht durch Aufbringen der folgenden Silikonkautschukzusammensetzung in einer Menge von 2,0 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen gebildet. Then a hardened silicone rubber layer was applied the photosensitive layer by applying the following Silicone rubber composition in a lot of 2.0 g / m² (dry weight) and subsequent drying educated.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Dimethylpolysiloxan mit Hydroxylgruppen an beiden Enden
(durchschnittliches Molekulargewicht 600 000) 100 Methyltriacetoxysilan 3,5 Trimethoxysilylpropyl-3,5- diallyl-isocyanurat 3,3 Dibutylzinndioctanoat 0,3 Isopar G (erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.)2 000Dimethylpolysiloxane with hydroxyl groups on both ends
(average molecular weight 600,000) 100 methyltriacetoxysilane 3.5 trimethoxysilylpropyl-3,5-diallyl isocyanurate 3.3 dibutyltin dioctanoate 0.3 Isopar G (available from Exxon Chemical Co., Ltd.) 2,000

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde die so hergestellte trockene, vorsensibilisierte Platte bildweise belichtet und dann entwickelt, um eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte und die die Bilder, getragen durch einen positiven Film über die ganze Oberfläche davon, korrekt reproduzierte, zu erhalten. Der Druckbetrieb wurde unter Verwendung der erhaltenen lithographischen Druckplatte auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um Drucksachen, auf denen die Bilder korrekt reproduziert waren, zu er halten. In the same way as in Example 1, it was so prepared dry, presensitized plate imagewise exposed and then developed to a lithographic Pressure plate that did not require dampening water and the pictures, carried by a positive film over the whole surface of it, reproduced correctly, to obtain. Printing operations were carried out using the obtained lithographic printing plate on the same Way as performed in example 1, to printed matter, on which the pictures were reproduced correctly to him hold.

Example 3

Eine Grundierschicht wurde auf einer glatten Aluminium platte, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, durch Aufbringen der folgenden Zusammensetzung für die Grundier schicht und Erwärmen auf 120°C über 5 min zur Trocknung und Härtung der aufgebrachten Schicht gebil det.A primer coat was made on a smooth aluminum plate as used in Example 1 Apply the following composition for the primer layer and warm to 120 ° C over 5 min Drying and hardening of the applied layer det.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Epicoat 1001 (erhältlich von Shell Chemical Co., Ltd.;
Epoxyharz vom Bisphenol-A-Typ;
Epoxyäquivalente=450 bis 500)100 Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid 36 2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)- phenol 10 Benzanthron 6 Titanweiß (Tipaque R-930; erhältlich von Ishihara
Sangyo Co., Ltd.) 5 Methylcellosolveacetat600 Toluol600 Methylethylketon600Epicoat 1001 (available from Shell Chemical Co., Ltd .;
Bisphenol A type epoxy resin;
Epoxy equivalents = 450 to 500) 100 methyltetrahydrophthalic anhydride 36 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 10 benzanthrone 6 titanium white (Tipaque R-930; available from Ishihara
Sangyo Co., Ltd.) 5 methyl cellosolve acetate 600 toluene 600 methyl ethyl ketone 600

Die folgende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf eine glatte Aluminiumplatte mit der Grundierschicht darauf in einer Menge von 1 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen aufgebracht.The following photosensitive composition was developed a smooth aluminum plate with the primer layer then in an amount of 1 g / m² (dry weight) and then applied drying.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Polyallylmethacrylat 70 Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat 30 2-(4-Styrylphenyl)-4,6-bis- trichlormethyl-s-triazin 6 Propylenglykolmonomethyletheracetat1100 Methylethylketon 500 Xylol 600Polyallyl methacrylate 70 Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate 30 2- (4-styrylphenyl) -4,6-bis- trichloromethyl-s-triazine 6 Propylene glycol monomethyl ether acetate 1100 Methyl ethyl ketone 500 Xylene 600

Danach wurde eine gehärtete Silikonkautschukschicht auf der lichtempfindlichen Schicht durch Aufbringen der folgenden Silikonkautschukschicht in einer Menge von 2,0 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen gebildet. Then a hardened silicone rubber layer was applied the photosensitive layer by applying the following silicone rubber layer in an amount of 2.0 g / m² (dry weight) and then drying educated.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Dimethylpolysiloxan mit Hydroxylgruppen an beiden Enden
(durchschnittliches Molekulargewicht 600 000) 100 Vinyltriacetoxysilan 3,5 Vinyltri(methylethylketoxim)silan 3,5 Dibutylzinndioctanoat 0,3 Isopar G (erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.)2000Dimethylpolysiloxane with hydroxyl groups on both ends
(Average molecular weight 600,000) 100 vinyl triacetoxysilane 3.5 vinyl tri (methyl ethyl ketoxime) silane 3.5 dibutyltin dioctanoate 0.3 Isopar G (available from Exxon Chemical Co., Ltd.) 2000

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde die so hergestellte vorsensibilisierte Platte bildweise belichtet und dann entwickelt, um eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte, und die Bilder, die auf einem positiven Film durch die gesamte Oberfläche davon vorhanden waren, korrekt reproduzierte, zu erhalten. Der Druckbetrieb wurde unter Verwendung der erhaltenen lithographischen Druckplatte wie in Beispiel 1 durchgeführt, um Drucksachen zu erhalten, auf denen die Bilder korrekt reproduziert waren. In the same way as in Example 1, it was so prepared presensitized plate exposed imagewise and then designed to be a lithographic Pressure plate that did not require dampening water, and the pictures on a positive film through the whole Surface of which were present, reproduced correctly, to obtain. The printing company was using the lithographic printing plate obtained such as carried out in Example 1 to obtain printed matter, on which the pictures were reproduced correctly.

Example 4

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wieder holt, mit der Ausnahme, daß nach der bildweisen Belichtung und Entfernung des laminierten Films die Entwicklung durch Eintauchen der Platte über 1 min in ein Entwicklungs mittel, umfassend 10 Gew.-Teile Benzylalkohol, 10 Gew.-Teile Perex NBL (erhältlich von Kao Atlas Co., Ltd.) und 80 Gew.-Teile reines Wasser, und Reiben mit einem Entwicklungsmittelkissen zur Entfernung der lichtempfindlichen Schicht und der Silikonkautschukschicht in den nicht-belichteten Bereichen durchgeführt wurde. Auf diese Weise wurde eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte, erhalten, und die Bilder, die auf dem positiven Film vorlagen, wurden durch die ganze Oberfläche der Platte reproduziert. Der Druckbetrieb wurde unter Verwendung der erhaltenen lithographischen Druckplatte wie in Beispiel 1 durch geführt, um Drucksachen zu erhalten, auf denen die Bilder korrekt reproduziert waren.The same procedure as in Example 1 was repeated catches up, except that after the imagewise exposure and removing the laminated film development by immersing the plate in a development for 1 min medium, comprising 10 parts by weight of benzyl alcohol, 10 parts by weight of Perex NBL (available from Kao Atlas Co., Ltd.) and 80 parts by weight of pure water, and rubbing with a developer pad to remove the photosensitive Layer and the silicone rubber layer in the unexposed areas. On in this way a lithographic printing plate, which no dampening water required, obtained, and the Images that were on the positive film became reproduced through the entire surface of the plate. The Printing operation was obtained using the lithographic printing plate as in Example 1 led to receive printed matter on which the Images were reproduced correctly.

Example 5

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nach der bildweisen Belichtung und Entfernung des laminierten Films die Entwicklung durch Eintauchen der Platte in Isopar G (Exxon Chemical Co., Ltd.) über 1 min und anschließendes leichtes Reiben mit einem Entwicklungskissen zur alleinigen Entfernung der Silikonkautschukschicht in den nicht-belichteten Bereichen durchgeführt wurde. Der Druckbetrieb wurde unter Verwendung der erhaltenen lithographischen Druckplatte wie in Beispiel 1 durchgeführt, um Drucksachen mit aus gezeichneter Qualität zu erhalten. The same procedure as in Example 3 was repeated, with the exception that after the imagewise exposure and Removal of the laminated film through development Immerse the plate in Isopar G (Exxon Chemical Co., Ltd.) for 1 min and then lightly rubbing with a development cushion for the sole removal of the Silicone rubber layer in the unexposed areas was carried out. The printing operation was under Use of the obtained lithographic printing plate as in Example 1 to print out with to get drawn quality.

Comparative Example 1

Die folgende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf eine Aluminiumplatte mit der in Beispiel 1 verwendeten gefärbten Grundierschicht in einer Menge von 1 g/m² auf gebracht und dann getrocknet.The following photosensitive composition was developed an aluminum plate with that used in Example 1 colored primer in an amount of 1 g / m² brought and then dried.

KomponenteMenge (Gew.-Teile)Component Quantity (parts by weight)

Lichtempfindlicher ungesättigter Polyester,
erhalten durch Polykondensation von
p-Phenylendiacrylsäureester und
1,4-Dihydroxyoxycyclohexan (Verhältnis 1 : 1,
durchschnittliches Molekulargewicht etwa 100 000) 10 1-Methyl-2-benzoylmethylen-β- naphthothiazolin 0,6 N-(β-Aminoethyl)-aminomethyl- phenethyltrimethoxysilan 0,4 Dibutylzinndioctanoat 0,8 Methylcellosolveacetat200 Toluol100Photosensitive unsaturated polyester,
obtained by polycondensation of
p-phenylenediacrylic acid ester and
1,4-dihydroxyoxycyclohexane (ratio 1: 1,
average molecular weight about 100,000) 10 1-methyl-2-benzoylmethylene- β -naphthothiazoline 0.6 N- ( β- aminoethyl) aminomethyl-phenethyltrimethoxysilane 0.4 dibutyltin dioctanoate 0.8 methyl cellosolve acetate 200 toluene 100

Dann wurden gehärtete Silikonkautschukschichten auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 auf die lichtempfindlichen Schichten aufgebracht. Nach bildweiser Belichtung wie in Beispiel 1 wurde eine Gruppe der Platten auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 entwickelt, während die andere Gruppe wie in Beispiel 4 entwickelt wurde. Then hardened silicone rubber layers were applied similar way as in Example 1 to the photosensitive Layers applied. After imagewise exposure as in Example 1, a group of plates was set up developed the same way as in Example 1 while the other group was developed as in Example 4.

Die ersteren reproduzierten die Bilder, die von dem positiven Film durch die gesamte Oberfläche davon getragen wurden, korrekt, während in der letzteren Gruppe ein Teil der Silikonkautschukschicht in den Bildbereichen darauf reproduziert wurden.The former reproduced the pictures taken by the positive film through the entire surface of it were worn correctly while in the latter Group part of the silicone rubber layer in the Image areas were reproduced on it.

Example 6

Die in Beispiel 1 erhaltenen vorsensibilisierten Platten wurden bildweise bei Drucker-Druckrahmentemperaturen von 20°C und 30°C belichtet und dann auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 entwickelt. In beiden Fällen wurden lithographische Druckplatten, die kein Befeuchtungswasser erforderten und die die Bilder des positiven Films durch die gesamte Oberfläche davon korrekt reproduzierten, erhalten. Bei Vergleich des Belichtungsgrads (Druckstufenzahl der Grauskala) zwischen beiden Fällen wurde gefunden, daß die Empfindlichkeitszunahme der Platte, die bei einer Druckrahmentemperatur von 30°C belichtet wurde, geringer war als die Stufe, verglichen mit der Empfindlichkeit der Platte, die bei 20°C belichtet wurde.The presensitized plates obtained in Example 1 were imagewise at printer frame temperatures of Exposed 20 ° C and 30 ° C and then in the same way as developed in Example 1. In both cases lithographic printing plates that have no dampening water required and the the pictures of the positive film reproduced correctly through the entire surface of it, receive. When comparing the exposure level (Number of compression stages of the gray scale) between the two cases it was found that the increase in sensitivity of the Plate operating at a printing frame temperature of 30 ° C was exposed, was less than the level, compared with the sensitivity of the plate at 20 ° C was exposed.

Example 7

Die vorsensibilisierten Platten wurden bildweise auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 belichtet, und dann wurde der laminierte Film einer Gruppe sofort nach Be lichtung entfernt, während der laminierte Film einer anderen Gruppe 1 h nach Belichtung entfernt wurde. Diese Platten wurden dann wie in Beispiel 1 entwickelt, und es wurden lithographische Druckplatten, die kein Befeuchtungs wasser erforderten, erhalten, die die Bilder des positiven Filmes durch die ganze Oberfläche davon korrekt reproduzierten. Bei Vergleich des Belichtungs grads dieser Platten war die Empfindlichkeitszunahme, die auf den Platten, die 1 h nach der Belichtung ent wickelt wurden, beobachtet wurde, geringer als eine Stufe, verglichen mit der Empfindlichkeit der Platten, die sofort nach der bildweisen Belichtung entwickelt wurden.The presensitized plates were imaged onto the exposed in the same way as in Example 1, and then the laminated film of a group was immediately after Be removed during the laminated film other group was removed 1 h after exposure. These Plates were then developed as in Example 1 and it were lithographic printing plates that had no dampening water required to get the pictures of the positive film through the whole surface of it reproduced correctly. When comparing the exposure degrees of these plates was the increase in sensitivity, that on the plates, which ent 1 h after exposure less than one was observed Level compared to the sensitivity of the plates, which developed immediately after the imagewise exposure were.

Example 8

Eine lichtempfindliche Grundierlösung mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche einer glatten Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,3 mm und entfettet aufgebracht und bei 120°C 1 min getrocknet. Die Be schichtungsmenge betrug 4 g/m² nach dem Trocknen.A light sensitive primer solution with the following Composition was smooth on the surface Aluminum plate with a thickness of 0.3 mm and degreased applied and dried at 120 ° C for 1 min. The Be Layering amount was 4 g / m² after drying.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

30% Lösung Epicoat 1255-HX-30 (Kondensat
von Bisphenol A mit Epichlorhydrin,
erhältlich von Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)5 75% Lösung Takenate D-110N (polyfunktionelle
Isocyanatverbindung, erhältlich von Takeda
Chemical Industries, Ltd.)1,5 Trimethylolpropantriacrylat1 Viktoria-Reinbau BOH (erhältlich von
Hodogaya Chemical Co., Ltd.)0,005 30% solution Epicoat 1255-HX-30 (condensate
of bisphenol A with epichlorohydrin,
available from Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 5 75% solution Takenate D-110N (polyfunctional
Isocyanate compound available from Takeda
Chemical Industries, Ltd.) 1.5 trimethylolpropane triacrylate1 Victoria Reinbau BOH (available from
Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.005

Methyethylketon30 Propylenglykolmonomethyletheracetat30Methyl ethyl ketone 30 Propylene glycol monomethyl ether acetate 30

Dann wurde eine wasserlösliche lichtempfindliche Lösung mit der folgenden Zusammensetzung auf die Grundierschicht aufgebracht und bei 100°C 2 min getrocknet. Die Beschichtungsmenge nach dem Trocknen betrug 1,0 g/m².Then a water-soluble photosensitive solution with the following composition on the primer layer applied and dried at 100 ° C for 2 min. The Coating amount after drying was 1.0 g / m².

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Pentaerthyrittriacrylat0,7 Poly(allylmethacrylat/Kalium methacrylat
(Molverhältnis der Copolymerisation 80/20,
Molekulargewicht 40 000)1,5 25%ige wäßrige Lösung von Eslex W-201 (wasserlösliches
Polyvinylacetat, erhältlich von Sekisui Plastics Co.,
Ltd.; Molekulargewicht 40 000) 2,0Pentaerthyrite triacrylate 0.7 poly (allyl methacrylate / potassium methacrylate
(Molar ratio of copolymerization 80/20,
Molecular weight 40,000) 1.5 25% aqueous solution of Eslex W-201 (water soluble
Polyvinyl acetate available from Sekisui Plastics Co.,
Ltd .; Molecular weight 40,000) 2.0

Wasser25 Methanol15Water 25 Methanol 15

Eine Siliconlösung mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf die lichtempfindliche Schicht aufgebracht und bei 120°C 1 min getrocknet. Die Beschichtungsmenge nach dem Trocknen betrug 1,25 g/m².A silicone solution with the following composition was applied to the photosensitive layer and dried at 120 ° C for 1 min. The amount of coating after drying was 1.25 g / m².

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Dimethylpolysiloxan (Molekulargewicht = etwa 100 000)30Dimethylpolysiloxane (molecular weight = about 100,000) 30

Dibutylzinnacetat 0,1 Isopar G (Lösungsmittel vom Petroleum typ;
erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.)180Dibutyltin acetate 0.1 Isopar G (petroleum type solvent;
available from Exxon Chemical Co., Ltd.) 180

Die vorstehend hergestellte Platte wurde mit einem Polyethylen terephthalatfilm mit einer Dicke von 8 µm laminiert, um eine Druckoriginalplatte (trockene, vorsensibilisierte Platte) zu bilden.The plate prepared above was made with a polyethylene laminated terephthalate film with a thickness of 8 µm, around a print original plate (dry, presensitized Plate) to form.

Die Originalplatte wurde dicht mit einem positiven Film überlagert und 30 s unter Verwendung eines Vakuum druckers FT26V, versehen mit einer Metallhalogenidlampe von 2 kW als Lichtquelle, erhältlich von Nu Arc Co., Ltd. USA, belichtet. Nach der Belichtung wurde der Deck film entfernt, und die Platte wurde durch Eintauchen in warmes Wasser von 50°C 30 s entwickelt, und dann wurde die Oberfläche der Platte mit einem Schwamm 30 s ge rieben, um die Silikonschicht und die lichtempfindliche Schicht in den nicht-belichteten Bereichen zu entfernen. Danach wurde nur die Grundierschicht in den nicht-be lichteten Bereichen mit der folgenden Färbungslösung gefärbt, um eine lithographische Druckplatte zu erhalten, die kein Befeuchtungswasser erforderte.The original plate became tight with a positive film overlaid and 30 s using a vacuum FT26V printer, equipped with a metal halide lamp of 2 kW as a light source, available from Nu Arc Co., Ltd. USA, exposed. After exposure, the deck film removed and the plate was immersed in warm water of 50 ° C developed for 30 s, and then was the surface of the plate with a sponge 30 s ge rubbed around the silicone layer and the photosensitive Remove layer in the unexposed areas. After that, only the primer coat was put into the non-be cleared areas with the following staining solution colored to obtain a lithographic printing plate, that did not require dampening water.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Benzylalkohol 5 Wasser95 Viktoria-Reinblau-BOH 2 nichtionisches oberflächen aktives Mittel 2 Benzyl alcohol 5 Water 95 Victoria Pure Blue BOH 2 non-ionic surfaces active funds 2

Example 9

Die folgende Zusammensetzung für eine Grundierlösung wurde auf die Oberfläche einer glatten entfetteten Aluminiumplatte auf übliche Weise in einer Menge von 4,0 g/m² (Trockengewicht) aufgebracht und dann auf 120°C 5 min zum Trocknen und Härten der Grundierschicht erwärmt.The following composition for a primer solution was degreased on the surface of a smooth Aluminum plate in the usual way in an amount of 4.0 g / m² (dry weight) applied and then on 120 ° C 5 min to dry and harden the primer coat warmed up.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Epicoat 1001 (Epoxyharz vom Bisphenol-A- Typ,
erhältlich von Shell Chemical Co., Ltd.;
Epoxyäquivalente = 450 bis 500)10 Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid 3,6 2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)- phenol 1 Benzathron 0,6 Tipaque R-930 (erhältlich von Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 0,5 Methylcellosolveacetat60 Toluol60 Methylethylketon60Epicoat 1001 (bisphenol A type epoxy resin,
available from Shell Chemical Co., Ltd .;
Epoxy equivalents = 450 to 500) 10 methyl tetrahydrophthalic anhydride 3.6 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 1 benzathrone 0.6 Tipaque R-930 (available from Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 0.5 methyl cellosolve acetate 60 toluene 60 methyl ethyl ketone 60

Die folgende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf eine glatte Aluminiumplatte mit der Grundierschicht darauf in einer Menge von 1 g/m² aufgebracht und dann bei 100°C 1 min getrocknet. The following photosensitive composition was developed a smooth aluminum plate with the primer layer applied to it in an amount of 1 g / m² and then dried at 100 ° C for 1 min.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Poly(allylmethacrylat/2-Hydroxy ethylmethacrylat)
(Molverhältnis der Copolymerisation 80/20;
Molekulargewicht 40 000)7 Pentaerthyrittriacrylat3Poly (allyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate)
(Molar ratio of copolymerization 80/20;
Molecular weight 40,000) 7 Pentaerthyrittriacrylat3

Propylenglykolmonomethyletheracetat110 Methylethylketon 50 Xylol 60Propylene glycol monomethyl ether acetate 110 Methyl ethyl ketone 50 Xylene 60

Danach wurde eine gehärtete Silikonkautschukschicht auf der lichtempfindlichen Schicht durch Aufbringen der folgenden Silikonkautschukzusammensetzung in einer Menge von 2,0 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen bei 120°C über 2 min gebildet.Then a hardened silicone rubber layer was applied the photosensitive layer by applying the following Silicone rubber composition in a lot of 2.0 g / m² (dry weight) and subsequent drying formed at 120 ° C for 2 min.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Dimethylpolysiloxan mit Hydroxylgruppen an beiden Enden 10 Vinyltri(methylethylketoxim)silan 0,35 Vinyltriacetoxysilan 0,35 Dibutylzinndioctanoat 0,03 Isopar G (erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.)220Dimethylpolysiloxane with hydroxyl groups at both ends 10 Vinyl tri (methyl ethyl ketoxime) silane 0.35 Vinyl triacetoxysilane 0.35 Dibutyltin dioctanoate 0.03 Isopar G (available from Exxon Chemical Co., Ltd.) 220

Ein laminierter Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 12 µm, dessen eine Oberfläche mattiert worden war, wurde auf die Oberfläche der Silikonkautschuk schicht zur Bildung einer trockenen, vorsensibilisierten Platte aufgebracht.A laminated polyethylene terephthalate film with a Thickness of 12 µm, one surface of which has been matted was on the surface of the silicone rubber layer to form a dry, presensitized Plate applied.

Die vorsensibilisierte Platte wurde bildweise auf die gleiche Weise wie in Beispiel 8 belichtet und in die folgende Entwicklungslösung bei 35°C über 1 min einge taucht, gefolgt von ausreichendem Reiben der Oberfläche. The presensitized plate was imagewise placed on the exposed in the same way as in Example 8 and into the following development solution at 35 ° C for 1 min dips, followed by sufficient rubbing of the surface.

Die lichtempfindliche Schicht und die Silikonkautschuk schicht darauf in den Bildbereichen wurden klar ent fernt, ohne die Silikonkautschukschicht in den Nicht bildbereichen zu beeinträchtigen.The photosensitive layer and the silicone rubber layer on it in the image areas were clearly ent remotely without the silicone rubber layer in the non affect the image areas.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Benzylalkohol10 Natriumisopropylnaphthalinsulfonat 3,5 Wasser86,5Benzyl alcohol 10 Sodium isopropylnaphthalenesulfonate 3.5 Water86.5

Daraufhin wurde nur die Grundierschicht in den nicht- belichteten Bereichen mit der folgenden Färbungslösung gefärbt, um eine lithographische Druckplatte zu erhalten, die kein Befeuchtungswasser erforderte.Thereupon only the primer layer was applied in the non- exposed areas with the following staining solution colored to obtain a lithographic printing plate, that did not require dampening water.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Benzylalkohol 5 Wasser95 Kristallviolett10Benzyl alcohol 5 Water 95 Crystal Violet 10

Eine solche lithographische Druckplatte, die kein Be feuchtungswasser erforderte und die Bilder des positiven Films durch die ganze Oberfläche davon korrekt reprodu zierte, wurde auf eine Heidelberg-GTO-Druckpresse, aus der die Zufuhreinrichtung für Befeuchtungswasser ent fernt worden war, gegeben, und der Druckbetrieb wurde unter Verwendung von schwarzer Farbe, d.h., Toyoking Ultra Tuk Aqualess G (erhältlich von Toyo Ink Manufac- Turing Co., Ltd.), durchgeführt, wobei Drucksachen erhalten wurden, die die Bilder korrekt reproduzierten.Such a lithographic printing plate, which no Be dampening water required and the pictures of the positive Correctly reproduce films through the entire surface of it graced on a Heidelberg GTO printing press which ent the supply device for dampening water had been removed, and printing was started using black paint, i.e. toyoking Ultra Tuk Aqualess G (available from Toyo Ink Manufac- Turing Co., Ltd.) carried out, receiving printed matter that reproduced the images correctly.

Example 10

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 9 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die folgende lichtempfindliche Lösung verwendet wurde, und es wurde eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte und das gleiche Verhalten wie die Druckplatte des Beispiels 9 aufwies, gebildet.The same procedure as in Example 9 was repeated with the exception that the following photosensitive Solution was used and it became a lithographic Pressure plate that did not require dampening water and the same behavior as the printing plate of Example 9 exhibited.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Poly(vinylmethacrylat/2-Hydroxy ethylmethacrylat)
(Molverhältnis der Copolymerisation 80/20,
Molekulargewicht 40 000)7 Dipentaerythrittetraacrylat3Poly (vinyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate)
(Molar ratio of copolymerization 80/20,
Molecular weight 40,000) 7 dipentaerythritol tetraacrylate 3

Viktoria-Reinblau BOH 0,12 Propylenglykolmonomethylether110 Methylethylketon 50 Xylol 60Victoria Pure Blue BOH 0.12 Propylene glycol monomethyl ether 110 Methyl ethyl ketone 50 Xylene 60

Example 11

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Polymermaterial von
Poly(ethylmethacrylat/Glycidylmethacrylat
(Molverhältnis der Copolymerisation 70/30,
zu dem Methacrylsäure gegeben wird
(Molekulargewicht 40 000)7 Pentaerythrittriacrylat3 Polymer material from
Poly (ethyl methacrylate / glycidyl methacrylate
(Molar ratio of copolymerization 70/30,
to which methacrylic acid is added
(Molecular weight 40,000) 7 pentaerythritol triacrylate 3

Propylenglykolmonomethylether110 Methylethylketon110Propylene glycol monomethyl ether 110 Methyl ethyl ketone 110

Example 12

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 9 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die folgende lichtempfindliche Lösung verwendet wurde, und es wurde eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser erforderte und das gleiche Verhalten wie die Druckplatte des Beispiels 9 aufwies, gebildet.The same procedure as in Example 9 was repeated with the exception that the following photosensitive Solution was used and it became a lithographic Pressure plate that did not require dampening water and the same behavior as the pressure plate of the Example 9 had formed.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Poly(vinylmethacrylat/2-Hydroxy ethylmethacrylat)
(Molverhältnis der Copolymerisation 80/20,
Molekulargewicht 40 000)7 Poly (vinyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate)
(Molar ratio of copolymerization 80/20,
Molecular weight 40,000) 7

Oil Blue # 603 (erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.) 0,15 Metatolsiliciumdioxid (30%ige Lösung) 1 Propylenglykolmonomethylether110 Methylethylketon110Oil Blue # 603 (available from Orient Chemical Co., Ltd.) 0.15 Metatole silicon dioxide (30% solution) 1 Propylene glycol monomethyl ether 110 Methyl ethyl ketone 110

Example 13

Die folgende lichtempfindliche Lösung wurde auf das Substrat mit einer Grundschicht darauf, wie sie in Beispiel 8 verwendet wurde, aufgebracht und bei 100°C 2 min getrocknet. Die Beschichtungsmenge nach dem Trocknen betrug 1 g/m². The following photosensitive solution was applied to the Substrate with a base layer on it as in Example 8 was used, applied and at 100 ° C Dried for 2 min. The amount of coating after Drying was 1 g / m².

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Pentaerythrittriacrylat0,6 Triethylenglykoldimethacrylat0,3 Natriumsalz von Poly(allylmethacrylat/
2-Hydroxyethylmethacrylat/Methacryl säure)
(Molverhältnis der Copolymerisation 75/10/15;
Molekulargewicht 40 000) 1,5Pentaerythritol triacrylate 0.6 triethylene glycol dimethacrylate 0.3 sodium salt of poly (allyl methacrylate /
2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid)
(Molar ratio of copolymerization 75/10/15;
Molecular weight 40,000) 1.5

Wasser20 Methanol20Water 20 Methanol 20

Dann wurde eine gehärtete Silikonkautschukschicht auf der lichtempfindlichen Schicht durch Aufbringen der folgen den Silikonkautschukzusammensetzung in einer Menge von 1,0 g/m² (Trockengewicht) und anschließendes Trocknen bei 120°C für 2 min gebildet. Then a hardened silicone rubber layer was placed on the photosensitive layer by applying the follow the silicone rubber composition in an amount of 1.0 g / m² (dry weight) and then drying formed at 120 ° C for 2 min.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Dimethylpolysiloxan mit Hydroxylgruppen an beiden Enden
(durchschnittliches Molekulargewicht 600 000) 10 Methylwasserstoffpolysiloxan mit Trimethylgruppen an beiden
Enden (durchschnittliches Molekulargewicht 2 500) 0,35 Trimethoxysilylpropyl-3,5-diallylisocyanurat 0,35 Dibutylzinndioctanoat 0,03 Isopar G (erhältlich von Exxon Chemical Co., Ltd.)200Dimethylpolysiloxane with hydroxyl groups on both ends
(Average molecular weight 600,000) 10 methyl hydrogen polysiloxane with trimethyl groups on both
Ends (average molecular weight 2,500) 0.35 trimethoxysilylpropyl-3,5-diallyl isocyanurate 0.35 dibutyltin dioctanoate 0.03 Isopar G (available from Exxon Chemical Co., Ltd.) 200

Ein Polypropylenfilm mit einer Dicke von 12 µm, dessen eine Oberfläche mattiert worden war, wurde mit der so erhaltenen Silikonkautschukschicht laminiert, um eine trockene, vorsensibilisierte Platte zu erhalten.A polypropylene film with a thickness of 12 microns, the a surface had been matted with the so obtained silicone rubber layer laminated to a to obtain a dry, pre-sensitized plate.

Die vorsensibilisierte Platte wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 8 bildweise belichtet und mit warmem Wasser entwickelt, zur Bildung einer lithographischen Druckplatte, die kein Befeuchtungswasser er forderte.The presensitized plate was on the same Exposed imagewise as in Example 8 and with warm water developed to form a lithographic Pressure plate that has no dampening water demanded.

Example 14

Die folgende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde auf das gleiche Substrat wie in Beispiel 9 aufgebracht, um die gleiche Beschichtungsmenge (Trockengewicht) zu er halten.The following photosensitive composition was developed applied the same substrate as in Example 9 to the same amount of coating (dry weight) to he hold.

KomponenteMenge (g)Component Quantity (g)

Propylenglykolmonomethyletheracetat110 Methylethylketon110Propylene glycol monomethyl ether acetate 110 Methyl ethyl ketone 110

Danach wurde die gleiche gehärtete Silikonkautschukschicht wie in Beispiel 9 auf der lichtempfindlichen Schicht gebildet. Dann wurde ein laminierter Film aus Polyethylenterephthalat mit einer Dicke von 12 µm auf die Oberfläche der Silikonkautschukschicht aufgebracht, um eine trockene, vorsensibilisierte Platte zu bilden. Die so hergestellte trockene, vorsensibilisierte Platte wurde mit Ar⁺-Laserstrahlen von 488 nm abgetastet, ge folgt von Entwicklung und Färbung wie in Beispiel 9, um eine lithographische Druckplatte, die kein Befeuchtungs wasser erforderte, worin die Teile, die mit den Laser strahlen abgetastet worden waren, Nicht-Bildbereiche wurden, zu erhalten. Die Empfindlichkeit der vorsensibilisierten Platte, die in diesem Zustand bestimmt wurde, betrug 5 mJ/cm².After that, the same hardened silicone rubber layer as in Example 9 on the photosensitive Layer formed. Then a laminated film was made Polyethylene terephthalate with a thickness of 12 microns applied the surface of the silicone rubber layer, to form a dry, pre-sensitized plate. The dry, presensitized plate thus produced was scanned with Ar⁺ laser beams of 488 nm, ge follows from development and coloring as in Example 9 a lithographic printing plate that has no dampening Water required, which is the parts that are made with the laser rays had been scanned, non-image areas were to get. The sensitivity of the presensitized Plate that determined in this condition was 5 mJ / cm².

Claims

1. Dry, presensitized plate for producing a lithographic printing plate which does not require dampening water, comprising a substrate with a light-sensitive layer and a silicone rubber layer in the order thereon, characterized in that the light-sensitive layer at least one homopolymer or a copolymer having a molecular weight of 5,000 to 1,000,000 composed of repeating units derived from at least one monomer represented by the following general formula (I), wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group and R₁, R₂, R₃, R₄ and R₅ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a nitro group, an amide group, a cyano group or an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group, an alkylsulfonyl or arylsulfonyl group which may contain substituents, and Z is an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR '(where R' is an alkyl group), and comprises a photopolymerization initiator .

2. Plate according to claim 1, characterized in that the alkyl group, the alkoxy group, the alkylamino group and the alkylsulfonyl group in R₁ to R₅ the general formula (I) each 1 to 7 carbon has atoms.

3. Plate according to claim 1, characterized in that at least the photosensitive layer a monomer or oligomer with at least two photos polymerizable, ethylenically unsaturated double bonds included.

4. Plate according to claim 3, characterized in that the monomer with at least two photopolymerizable, ethylenically unsaturated double bonds, from the group consisting of ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipenta erythritol hexa (meth) acrylate.

5. Plate according to claim 1, characterized in that the polymer, which consists of repeating units passed from the monomer (I), is composed, a copolymer of the monomer (I) with copolymerizable Monomers selected from the group, be consisting of (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylates, Benzyl (meth) acrylates, 2-hydroxyethyl (meth) acrylates, Acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, vinylidene chloride, vinyl chloride, butadiene, ethylene, vinyl ether, N-methylolacrylamide and acrolein.

6. Plate according to claim 5, characterized in that the amount of copolymerizable monomers in the Polymer in the range of 5 to 30% based on the Molar ratio of the copolymerization.

7. Plate according to claim 1, characterized in that the polymer with repeating units, stripped tet from the monomer (I), has hydroxyl groups.

8. Plate according to claim 1, characterized in that the polymer having hydroxyl groups at least a developer-soluble polymer with photopolymerizable, ethylenically unsaturated double bonds and hydroxyl groups on its side chains and its molecular weight is in the range of 5000 up to 1,000,000.

9. Plate according to claim 7, characterized in that the amount of polymer with hydroxyl groups at 30 up to 99 wt .-%, based on the total weight of the Composition, lies.

10. Plate according to claim 7, characterized in that the polymer with hydroxyl groups is a mixture of (a) at least one developer-soluble Polymer, the photopolymerizable, ethylenic has unsaturated double bonds on the side chains and a molecular weight of 5,000 to 1,000,000 be sits and is free of hydroxyl groups; and (b) we at least one developer-soluble polymer with hydroxyl groups on the side chains and one Molecular weight from 5,000 to 1,000,000, the free of photopolymerizable, ethylenically unsaturated Is double bonds is.

11. Plate according to claim 10, characterized in that the weight ratio between the polymer (a) and the polymer (b) is 95: 5 to 50:50.

12. Plate according to claim 7, characterized in that the photosensitive layer continues to be a monomer or an oligomer with at least one photopolymerizable, ethylenically unsaturated double bond includes.

13. Plate according to claim 12, characterized in that the weight ratio between the polymers and the monomers or oligomers at 10: 0 to 3: 7 lies.

14. Plate according to claim 1, characterized in that the photopolymerization initiator from the group consisting of vicinal polyketaldonyl compounds, α- car bonyl compounds; Acyloin ethers; aromatic acyloin compounds substituted with α- hydrocarbons; polycyclic quinone compounds; a combination of triarylimidazole / p-aminophenyl ketone: benzothiazole type compounds; a combination of compounds of the benzothiazole type, compounds of the trihalomethyl-s-triazine type; Acridine and phenazine compounds; and oxadiazole compounds.

15. Plate according to claim 14, characterized in that the amount of the photopolymerization initiator at 0.1 up to 20 wt .-%, based on the total weight of the photosensitive layer.

16. Plate according to claim 1, characterized in that the photosensitive layer heat polymerization inhibitors, dyes or pigments and / or pH Indicators included.

17. Process for making a lithographic Pressure plate that has no dampening water during the Printing required, characterized in that a dry, presensitized plate according to one of the Claims 1 to 16 is exposed imagewise and the exposed plate in a developing agent that the photosensitive layer in the unexposed Areas can dissolve or swell to make the photosensitive Layer in the unexposed areas range and the silicone rubber on it to remove layer, is dipped.

18. The method according to claim 17, characterized in that the dry, pre-sensitized plate one of claims 7 to 16 is used.