DE3809332A1

DE3809332A1 - Multi-stage process for bleaching wood pulps

Info

Publication number: DE3809332A1
Application number: DE19883809332
Authority: DE
Inventors: Hans Ulrich Dr Suess; Wilfried Dr Eul
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1988-03-19
Filing date: 1988-03-19
Publication date: 1989-10-05

Abstract

The invention relates to a multi-stage process for bleaching wood pulps by means of a reducing bleaching stage (with dithionite) and an oxidative bleaching stage (with hydrogen peroxide). A treatment with oxygen is carried out between these two stages. This gives wood pulps of enhanced whiteness, which additionally are more stable against ageing by light and heat.

Description

Die Erfindung betrifft ein mehrstufiges Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen, bei dem auf eine reduktive Stufe oxidative Verfahrensschritte folgen.The invention relates to a multi-stage process for Bleaching of wood pulp, with a reductive Oxidative process steps follow.

Die moderne Holzstofferzeugung verwendet Verfahren, bei denen hohe Prozeßtemperaturen unausweichlich sind. Selbst Steinschliff (groundwood, GW) wird bei Temperaturen über 90°C erzeugt. Bei "Thermoschliff" versucht man, die Wasserkreislauftemperatur gezielt noch näher an den Siedepunkt zu führen. Druckschliff (pressurized groundwood, PGW) wird ebenfalls bei Wasserkreislauftemperaturen knapp unter dem Siedepunkt erzeugt. Noch höher sind die Temperaturen bei der Zerfaserung von Hackschnitzel zur Herstellung von TMP und CTMP (Thermo Mechanical Pulp, Chemo Thermo Mechanical Pulp). Im Refiner liegt das Temperaturniveau meist bei ca. 130°C.Modern wood production uses processes at which high process temperatures are inevitable. Even stone grinding (groundwood, GW) is used Temperatures over 90 ° C generated. With "thermal grinding" one tries to target the water circuit temperature even closer to the boiling point. Pressure grinding (pressurized groundwood, PGW) is also at Water cycle temperatures just below the boiling point generated. The temperatures are even higher at Shredding of wood chips for the production of TMP and CTMP (Thermo Mechanical Pulp, Chemo Thermo Mechanical pulp). That's in the refiner Temperature level mostly at approx. 130 ° C.

Durch die Druckentlastung nach dem Zerfaserungsschritt fällt das Temperaturniveau zwar bei allen Holzstoffen rasch unter 100°C, das heute übliche Prinzip der geschlossenen Sortierung des Faserstoffs führt jedoch dazu, daß der die Anlage verlassende Gutstoff sehr hohe Temperaturen aufweist. 70 oder auch 80°C sind übliche Werte.By relieving pressure after the defibration step the temperature level drops for all wood materials quickly below 100 ° C, the principle of today closed sorting of the pulp leads however to the fact that the material leaving the plant very much has high temperatures. 70 or 80 ° C are usual values.

Die Holzstoffbleiche mit Wasserstoffperoxid läßt sich in einem weiteren Bereich durch Änderung der Rezeptur, d.h. besonders der Aktivierung durch Alkali an das gegebene Temperaturniveau anpassen (1. H.U. Süss, H. Krüger und K. Schmidt, Die optimale Bleiche von Holzstoffen und ihre Abwasserbelastung, Papier 34 (10) 433-438 (1980)). The pulp bleach with hydrogen peroxide can be in another area by changing the recipe, i.e. especially the activation by alkali on the adjust the given temperature level (1st H.U. Süss, H. Krüger and K. Schmidt, The optimal bleaching of Pulp and its waste water pollution, paper 34 (10) 433-438 (1980)).

Grundsätzlich ist eine Peroxidbleiche bei hoher Temperatur jedoch schwieriger zu beherrschen. So muß die Alkaliaktivierung zur Kompensation der Temperaturaktivierung vermindert werden. Eine zu starke Verringerung führt jedoch leicht zu einem unzureichenden Peroxidumsatz und damit zu einem schlechteren Bleichergebnis. Die nicht ausreichende Verminderung der Alkalimenge fördert dagegen den Verbrauch des Peroxids unter Umständen mit solcher Intensität, daß schon vor dem eigentlichen Ende der Bleiche die gesamte eingesetzte Menge verbraucht ist, mit der Folge einer Rückvergilbung.Basically, peroxide bleaching is high However, temperature is more difficult to control. So must the alkali activation to compensate for the Temperature activation can be reduced. One too however, a sharp decrease easily leads to one insufficient peroxide conversion and thus one poorer bleaching result. The insufficient Reducing the amount of alkali, however, promotes the Peroxide consumption with such under certain circumstances Intensity that even before the actual end of the Bleach the entire amount used is used up resulting in yellowing back.

Ist die Verweilzeit kein limitierender Faktor, so liefert die Peroxidbleiche bei niedrigerer Temperatur sogar in der Tendenz günstigere Resultate. Das heute übliche Temperaturniveau kommt daher einer einfach zu kontrollierenden Peroxidbleiche nicht entgegen.If the dwell time is not a limiting factor, then provides peroxide bleaching at a lower temperature even the tendency towards more favorable results. This today The usual temperature level is therefore easy controlling peroxide bleaching.

Die reduzierende Bleiche wird praktisch ausschließlich mit Dithionit durchgeführt. Hohe Temperaturen sind für die Weißeentwicklung bei der Dithionitbleiche günstig. (2. G. Schuster, Die Bleiche von Holzschliff mit Hydrosulfit, Papier 32 (7), 299-303 (1978)). Im allgemeinen werden bei gut bleichbarem Holzschliff mit Dithionit 10 bis 12 Punkte Weißgehaltsgewinn erreicht, wenn die Temperatur über 80°C liegt und Schwermetallspuren durch die Zugabe von Chelatbildnern gebunden werden. Die Dithionitbleiche hat allerdings bei Weißgehalten über 72-74% Remission selbst bei gut bleichbarem Schliff ihre Grenze erreicht. Thermisch stärker belastete Holzstoffe sind mit Dithionit signifikant schlechter bleichbar. Dies ist wegen der insgesamt geringeren Grundweiße dieser Holzstoffe ein besonderer Nachteil. TMP aus der in Zentraleuropa üblichen Hackschnitzelqualität weist oft Grundweißgehalte unter 55 auf und erreicht mit einer Dithionitbleiche nur gerade 60% Remission.The reducing bleach is practically exclusive performed with dithionite. High temperatures are for the development of whiteness in dithionite bleaching is favorable. (2. G. Schuster, The bleaching of wood pulp with Hydrosulfite, Paper 32 (7), 299-303 (1978)). in the general are with well bleachable wood pulp Dithionite achieved 10 to 12 points whiteness gain, if the temperature is above 80 ° C and Heavy metal traces through the addition of chelating agents be bound. However, the dithionite bleach has with white contents over 72-74% remission itself easily bleachable cut reaches its limit. Wood materials with higher thermal loads are included Dithionite significantly less bleachable. This is because of the overall lower whiteness of this Wood pulp is a particular disadvantage. TMP from the in Central Europe usual chip quality often shows Basic whites below 55 and reached with a Dithionite bleaching is only 60% remission.

Die Bleiche mit Wasserstoffperoxid liefert dagegen auch bei TMP problemlos Weißgehaltssteigerungen von 20 Punkten und mehr. Bei hochwertigem Holz liegen die Grenzen der Peroxidbleiche bei 80% Remission. Schlechtere Holzqualitäten machen auch für geringere Endweißgehalte eine mehrstufige Bleiche erforderlich. Dabei folgt auf die Peroxidbleiche eine reduzierende zweite Stufe durch Dithionit. Diese zweistufige Anordnung oxidierend/reduzierend liefert bei vielen Holzstoffen Weißgehalte über 80% Remission und führt auch bei qualitativ schlechterem Holz zu guten Bleichresultaten. Sie ist darüber hinaus in vielen Fällen ökonomischer als eine Behandlung in nur einer Stufe mit extremem Peroxideinsatz (3. H.U. Süss, Zur Bleiche von Holzstoffen auf hohe und höchste Weißgehalte, Wochenblatt für Papierfabrikation 110 (6) 179-180 (1982), (4. H.U. Süss, W. Eul, Hochgebleichter CTMP - ein Zellstoffersatz?, Wochenblatt für Papierfabrikation 114 (9) 320-325 (1986)).Bleaching with hydrogen peroxide, on the other hand, also gives rise to whiteness increases of 20 points and more, even at TMP. In high-quality wood, the limits of peroxide bleaching are 80% remission. Poorer wood qualities make multi-stage bleaching necessary even for lower final white contents. The peroxide bleaching is followed by a reducing second stage using dithionite. This two-stage oxidizing / reducing arrangement provides white contents of over 80% remission for many wood-based materials and leads to good bleaching results even with poorer quality wood. In addition, in many cases it is more economical than treatment in just one step with extreme use of peroxide (3rd HU Süss, For bleaching wood pulp to high and very high levels of whiteness, Wochenblatt für Papierfabrikation 110 (6) 179-180 (1982), (4 HU Süss, W. Eul, Bleached CTMP - a cellulose substitute ?, Wochenblatt für Papierfabrikation 114 (9) 320-325 (1986)).

Die technische Anwendung erfolgt ausschließlich in der Reihenfolge 1. oxidierende Bleiche, 2. reduzierende Bleiche. Nach der Peroxidstufe wird mit SO₂ oder NaHSO₃ der noch vorhandene Peroxidrest zerstört und gleichzeitig der pH-Wert ins schwach Saure verschoben. The technical application takes place exclusively in the order 1. oxidizing bleach, 2. reducing bleach. After the peroxide stage, the remaining peroxide residue is destroyed with SO ₂ or NaHSO ₃ and at the same time the pH is shifted to weakly acidic.

Die anschließende reduzierende Bleiche liefert zwar nur wenige zusätzliche Weißgehaltspunkte, dies ist jedoch mit einem geringem Chemikalieneinsatz möglich.The subsequent reducing bleaching delivers just a few extra white points, this is however possible with a low use of chemicals.

Von den technischen Gegebenheiten her wäre eine umgekehrte Anordnung der Bleichstufen wünschenswert. Die hohe Temperatur des Holzstoffes liefert bei der reduzierenden Bleiche einen positiven Effekt, während sie bei der oxidierenden Bleiche eher zu Schwierigkeiten bei der Rezepturoptimierung führt.From a technical point of view, one would be reverse order of bleaching levels desirable. The high temperature of the wood pulp delivers the reducing bleach has a positive effect while it tends to increase with oxidizing bleach Difficulties in recipe optimization leads.

Das hier beschriebene Verfahren kann diesen Nachteil durch die Anwendung von Sauerstoff zur Oxidation der Abbauprodukte des Dithionits kompensieren und bei Anwendung der beschriebenen Verfahrensschritte sogar Vorteile gegenüber dem Stand der Technik bei der konventionellen Anordnung der Bleichstufen liefern.The method described here can overcome this disadvantage through the use of oxygen to oxidize the Degradation products of dithionite compensate for and Application of the process steps described Advantages over the state of the art in deliver conventional arrangement of bleaching stages.

Bisher war man jedoch der Ansicht, daß die Umkehrung dieser Sequenz einen von Fall zu Fall unterschiedlich hohen Verlust an Endweiße zur Folge hat.So far, however, it has been believed that the reversal This sequence differs from case to case high loss of final whiteness.

Daran war auch durch der reduzierenden Bleiche folgende Behandlungen wie Zwischenwäsche oder Oxidation des bei der reduzierenden Bleiche entstehenden Hydrogensulfits (NaHSO₃) nichts zu ändern (H. Schröter, Die Stufenfolge der kombinierten Oxidations- und Reduktionsbleiche von Holzschliff, Wochenblatt für Papierfabrikation 97 (23/24) 1023- 1028 (1969).The following treatments, such as intermediate washing or oxidation of the hydrogen sulfite (NaHSO ₃ ) formed in the reducing bleach, could not be changed by the reducing bleaching (H. Schröter, The sequence of steps of combined oxidation and reduction bleaching of wood pulp, weekly paper for paper manufacture 97 (23 / 24) 1023-1028 (1969).

Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen unter Einsatz reduzierender und oxidierender Bleichstufen.The object of the invention is a method for bleaching of wood pulps using reducing and oxidizing bleaching stages.

Es sollen Holzstoffe mit einem erhöhten Weißgehalt erzeugt werden, die zudem stabiler gegen Alterung durch Licht und Hitze sind.It is supposed to be wood materials with an increased white content generated, which are also more stable against aging through light and heat.

Gegenstand der Erfindung ist ein mehrstufiges Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen mit Hilfe einer reduzierenden und einer oxidierenden Bleichstufe, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Holzstoff zuerst bei einem pH-Wert von 5-<7, bevorzugt 5,5- 6,5, mit Dithionit reduzierend behandelt, daran eine Behandlung mit 0,5- 1 Gew.-% Sauerstoff, bezogen auf absolut trockenen Holzstoff bei einem Druck von 0,01 bis 0,4 MPa, bevorzugt von 0,1 bis 0,2 MPa, und bei einem pH-Wert von 2-6, bevorzugt 3 bis 5, anschließt und die Endbleiche bei einem pH-Wert <7, bevorzugt <9-10, in Gegenwart.von 0,5-4 Gew.-% NaOH unter Verwendung von 0,5-5 Gew.-% Wasserstoffperoxid durchführt. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, jeweils auf absolut trockenen Holzstoff. Die Verweilzeit in dieser Stufe beläuft sich auf 1-7 Stunden, bevorzugt 2-4 Stunden.The invention relates to a multi-stage Process for bleaching wood pulp with the help of a reducing and an oxidizing bleaching stage, the is characterized in that the wood pulp first at a pH of 5- <7, preferably 5.5- 6.5, treated with dithionite reducing, one on it Treatment with 0.5-1% by weight of oxygen, based on absolutely dry wood pulp at a pressure of 0.01 to 0.4 MPa, preferably of 0.1 to 0.2 MPa, and at a pH of 2-6, preferably 3 to 5, and the final bleaching pH <7, preferably <9-10, in the presence of 0.5-4 wt% NaOH using 0.5-5 % By weight of hydrogen peroxide. The information in Unless otherwise stated,% by weight each on absolutely dry wood pulp. The Residence time at this level is 1-7 Hours, preferably 2-4 hours.

Während der 1. Bleichstufe hält man eine Temperatur von 60-100°C, bevorzugt 70-90°C ein. Die daran anschließende Behandlung wird möglichst bei diesen Temperaturen oder aber auch bei niedrigeren, noch ausreichenden Temperaturen ausgeführt. A temperature is maintained during the first bleaching stage from 60-100 ° C, preferably 70-90 ° C. The thing about it subsequent treatment is if possible with these Temperatures or even at lower, still sufficient temperatures.

Besonders gute Resultate erhält man mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens, wenn der Holzstoff bei hoher Temperatur (< °C) und 3-12% Stoffdichte, bevorzugt 7 bis 10%, bezogen auf die Gesamtmenge der Pulpe, zunächst reduktiv gebleicht wird. Die Bleichdauer beträgt, abhängig von der Temperatur, 5- 80 Minuten, bevorzugt 10-30 Minuten. Dabei ist zu berücksichtigen, daß höhere Temperaturen (<60°C) und höhere Stoffdichten (< 7%) die Reaktion des Dithionits erheblich beschleunigen.You can get particularly good results with the help of the inventive method when the wood pulp at high temperature (<° C) and 3-12% consistency, preferably 7 to 10%, based on the total amount of Pulp, is first reductively bleached. The Depending on the temperature, the bleaching time is 5- 80 minutes, preferably 10-30 minutes. It is too take into account that higher temperatures (<60 ° C) and higher consistency (<7%) the reaction of the Accelerate dithionites significantly.

Eine Behandlung mit 0,05-0,8 Gew.-% an Chelatbildnern, während oder vor der Dithionitzugabe ist vorteilhaft. Übliche Chelatbildner sind die Salze der Ethylen-diamin-tetraessigsäure, Di-ethylen-triamin-pentaessigsäure, entsprechendes Phosphonat, Polyoxy-carbonsäure, Glucoheptonat usw. Direkt anschließend wird der Holzstoff mit Sauerstoff versetzt. Zu diesem Zweck wird vorteilhaft ein fluidisierender Mischer verwendet. Andere Mischaggregate, zum Beispiel Injektoren oder poröse Materialien zur feinen Verteilung von Sauerstoff oder Luft können ebenfalls eingesetzt werden. Die Behandlung mit Sauerstoff oder Luft erfolgt im allgemeinen während einer Zeit von 5-30 Minuten.Treatment with 0.05-0.8% by weight Chelating agents, during or before the addition of dithionite is beneficial. The usual chelating agents are the salts ethylene diamine tetraacetic acid, Di-ethylene-triamine-pentaacetic acid, corresponding Phosphonate, polyoxycarboxylic acid, glucoheptonate etc. Immediately afterwards, the wood pulp is oxygenated transferred. For this purpose, an advantageous fluidizing mixer used. Other Mixing units, for example injectors or porous Materials for the fine distribution of oxygen or Air can also be used. The Treatment with oxygen or air takes place in the generally for a period of 5-30 minutes.

Anschließend an die Oxidation unter den schwach sauren Bedingungen der Dithionitbleiche wird der Holzstoff bevorzugt auf die für die Peroxidbleiche günstige Stoffdichte von 12-30%, insbesondere 18-25% eingedickt. Die Eindickung erfolgt in einer bevorzugten Ausführungsform im Verlauf einer Waschstufe, zum Beispiel in einer Doppelsiebpresse, insbesondere im Fall eines gut zu entwässernden CTMP. Following the oxidation under the weakly acidic The wood pulp becomes a condition of dithionite bleaching preferably on the cheap for peroxide bleaching Consistency of 12-30%, especially 18-25% thickened. The thickening takes place in one preferred embodiment in the course of a Washing stage, for example in a twin-wire press, especially in the case of a well-drained CTMP.

Auch bei Holzstoffen mit hoher Schleimigkeit liefert die Eindickung auf Stoffdichten über 15% positive Effekte. Wird zusätzlich zumindest ein Teil des abgepreßten Wassers verworfen und damit aus dem Kreislauf entfernt, sinkt die Belastung des Holzstoffes mit Schwermetallen und anderen Störstoffen. Der für ein optimales Bleichresultat vorteilhafte Zusatz von polymeren organischen Stabilisatoren oder von verdünnten Natriumsilikat-Lösungen (Wasserglas) kann nach diesen Vorbehandlungsschritten erheblich eingeschränkt werden. Damit wird eine der Hauptproblemquellen bei der weiteren Verarbeitung des Holzstoffes, der durch die anionischen Stabilisatoren bewirkte erhöhte Retentionsmittelbedarf, im wesentlichen beseitigt.Also supplies wood pulp with high sliminess the thickening to fabric densities over 15% positive Effects. If at least part of the pressed water discarded and thus from the Circuit removed, the load on the Wood pulp with heavy metals and others Contaminants. The one for an optimal bleaching result advantageous addition of polymeric organic Stabilizers or from diluted Sodium silicate solutions (water glass) can be used according to these Pretreatment steps significantly restricted will. This becomes one of the main sources of problems the further processing of the wood pulp the anionic stabilizers caused increased Retention agent requirement, essentially eliminated.

Zusätzlich zeigt die Prüfung der Weißgehaltsstabilität sowohl gegenüber Licht als auch Hitze deutlich bessere Werte für Holzstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebleicht wurden, als sie nach dem Stand der Technik erreicht werden.In addition, the test shows the white content stability significantly better in both light and heat Values for wood pulp according to the invention Processes have been bleached when they are known in the art Technology can be achieved.

Als Holzstoffe einsetzbar sind mechanisch zerfaserte Laub- und Hadelhölzer oder Einjahrespflanzen, zum Beispiel in der Form von Steinschliff, Druckschliff, TMP, CTMP und CMP.Mechanically defibrated can be used as wood materials Hardwoods and conifers or annual plants to Example in the form of stone grinding, pressure grinding, TMP, CTMP and CMP.

example 1

Fichtensteinschliff mit einer Grundweiße von 63,0 ISO nach einer Vorbehandlung mit 0,2% Na₅DTPA im Schleifereikreislauf wird konventionell in zwei Stufen mit Peroxid und nach Ansäuerung und Zerstörung des Restperoxides mit SO₂ mit Dithionit gebleicht. Die Peroxidbleiche erfolgte dabei bei:Spruce stone grinding with a base whiteness of 63.0 ISO after pretreatment with 0.2% Na ₅ DTPA in the grinding circuit is conventionally bleached in two stages with peroxide and after acidification and destruction of the residual peroxide with SO ₂ with dithionite. The peroxide bleaching was carried out with:

20% Stoffdichte
70°C und
2 h Verweilzeit.20% fabric density
70 ° C and
2 h dwell time.

Die Tabelle zeigt die Resultate von Bleichversuchen mit unterschiedlichen Peroxid- und Wasserglasmengen sowie die Weißgehalte nach einer Endbleiche bei 60°CThe table shows the results of bleaching tests with different amounts of peroxide and water glass as well as the whiteness after final bleaching at 60 ° C

3% Stoffdichte und
1 h Verweilzeit bei pH 5-6 mit
1% Dithionit.3% consistency and
1 h residence time at pH 5-6
1% dithionite.

Die Resultate zeigen deutlich wie begrenzt der Weißgehaltszuwachs einer Dithionitbleiche ist. The results clearly show how limited the Whiteness increase of a dithionite bleach is.

Die mit Dithionit erhaltenen Endweißgehalte vermindern sich durch eine Hitzealterung (2 Stunden Dauer bei 105°C) um durchschnittlich 2 Weißpunkte.Reduce the final whiteness levels obtained with dithionite heat aging (2 hours duration at 105 ° C) by an average of 2 white points.

Die Vergilbungsstabilität gegenüber künstlichem Tageslicht ist gering. Bereits innerhalb von 24 Stunden fällt der Weißgehalt der mit Dithionit gebleichten Holzstoffe auf Werte unter deren Ausgangsniveau. The yellowing stability compared to artificial Daylight is low. Already within 24 The white content of dithionite drops for hours bleached pulps to values below their Starting level.

Example 2

Bei einer Versuchsserie entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde der Holzschliff des Beispiels 1 zunächst bei 7,5% Stoffdichte, 80°C und 10 Minuten Verweilzeit mit 1% Dithionit bei pH 5,8 gebleicht. Der Weißgehalt stieg dabei von 63,0 auf 70,1 an. Unter fluidisierenden Bedingungen wurde danach Sauerstoff unter einem Druck von 0,3 MPa eingemischt und nach 15 Minuten der Holzstoff auf 20% Stoffdichte eingedickt. Der Weißgehaltsverlust durch die Sauerstoffbehandlung betrug 2,5 Punkte. Ein Ausbeuteverlust durch Delignifizierung ist dagegen in dieser Stufe nicht zu befürchten.
Die anschließende Peroxidbleiche beiIn a test series in accordance with the method according to the invention, the wood pulp of Example 1 was first bleached at 7.5% consistency, 80 ° C and 10 minutes residence time with 1% dithionite at pH 5.8. The white content rose from 63.0 to 70.1. Under fluidizing conditions, oxygen was then mixed in under a pressure of 0.3 MPa and after 15 minutes the wood pulp was thickened to 20% consistency. The loss of whiteness due to the oxygen treatment was 2.5 points. A loss of yield through delignification is not to be feared at this stage.
The subsequent peroxide bleaching at

20% Stoffdichte
60°C und
3 h Verweilzeit20% fabric density
60 ° C and
3 h dwell time

liefert mit verschiedenen Peroxid- und Wasserglasmengen folgende Weißgehalte:supplies with various peroxide and Amounts of water glass following white levels:

Die Weißgehalte der mit Peroxid nachgebleichten Holzstoffe vermindern sich bei einer Hitzealterung nur um ca. 1 Punkt. Die Stabilität gegenüber Tageslicht ist ebenfalls merklich größer als bei den Versuchen mit einer Dithionitendbleiche. The whiteness of those bleached with peroxide Wood pulps only decrease with heat aging by about 1 point. The stability against daylight is also noticeably larger than in the experiments with a dithionite bleach.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten hochgebleichten Holzstoffe erreichen damit nicht nur höhere Weißgehalte, sie sind zudem stabiler gegenüber einer Alterung.The generated by the inventive method highly bleached wood pulps not only achieve this higher whiteness, they are also more stable aging.

Claims

1. Multi-stage process for bleaching wood pulp with the aid of a reducing and an oxidizing bleaching step, characterized in that the wood pulp is first reduced at a pH of 5- <7, with 0.1-1.5 wt .-% dithionite treated, followed by a treatment with 0.5-1 wt .-% oxygen, based on absolutely dry wood pulp at a pressure of 0.01 to 0.4 MPa and at a pH of 2-6 and the final bleaching at one pH <7 in the presence of 0.5-4 wt .-% NaOH using 0.5-5 wt .-% hydrogen peroxide.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the wood pulp in the water cycle of the Defibrillation or with the dithionite treatment with Treated 0.05% -0.8% of a chelating agent.

3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that the dithionite is produced from NaBH ₄ and sulfite in situ.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized characterized in that the wood pulp in the presence from 0.1-3% by weight sodium silicate with peroxide bleaches.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized characterized in that the wood pulp before Subjects peroxide stage of a wash.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized characterized in that mechanically as wood pulp shredded hardwood and softwood or Annual plants, for example in the form of Stone grinding, pressure grinding, TMP, CTMP and CMP starts.