AT404740B - Process for the chlorine-free bleaching of pulps - Google Patents
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Abstract
Description
AT 404 740 BAT 404 740 B
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum chlorfreien Bleichen von Zellstoffen, insbesondere von Kunstfaserzellstoffen, z. B. Laubholzzellstoffen, mit Ausgangskappawerten von 15-1, vorzugsweise 4-1, oder von Papierzellstoffen, z. B. Nadelholzzellstoffen, mit Ausgangskappawerten bis 30, vorzugsweise bis 10, mittels Ozon, bei dem eine Zellstoffsuspension bei einer Temperatur von 15-80" C, vorzugsweise 40-70" C, und bei einem pH-Wert von 1-8, vorzugsweise 2-3, mit einem ozonhältigen Gas unter heftigem Rühren bzw. Mischen in Kontakt gebracht wird, wobei das ozonhaltige Gas 20-300g/m3, vorzugsweise 50-150 g/m3, Ozon enthält, wobei höchstens 2 Masse- %, vorzugsweise 0,05-0,5 Masse-%, Ozon, bezogen auf atro Zellstoff, eingesetzt wird und wobei die Zellstoffsuspension eine Stoffdichte von 15-20 Masse %, insbesondere 7-15 Masse-%,aufweist.The invention relates to a method for chlorine-free bleaching of cellulose, in particular synthetic fiber cellulose, e.g. B. hardwood pulps, with initial cap values of 15-1, preferably 4-1, or of paper pulps, e.g. B. softwood pulps, with initial cap values up to 30, preferably up to 10, by means of ozone, in which a pulp suspension at a temperature of 15-80 " C, preferably 40-70 " C, and at a pH of 1-8, preferably 2-3, is brought into contact with an ozone-containing gas with vigorous stirring or mixing, the ozone-containing gas being 20-300 g / m3, preferably 50-150 g / m3 Contains ozone, with a maximum of 2% by mass, preferably 0.05-0.5% by mass, of ozone, based on atro pulp, and the pulp suspension has a consistency of 15-20% by mass, in particular 7-15% by mass -%,having.
In bezug auf Verfahren zum chlorfreien, also umweltfreundlichen Bleichen von Zellstoffen, die zu Papier oder Fasern verarbeitet werden können, mittels Ozon sind bereits zahlreiche Patente erteilt worden; sie unterscheiden sich vor allem in den Stoffdichtebereichen und den Reaktionsbedingungen.Numerous patents have already been granted with regard to processes for chlorine-free, ie environmentally friendly bleaching of pulp, which can be processed into paper or fibers, by means of ozone; they differ primarily in terms of consistency and reaction conditions.
Im Prinzip werden zwei unterschiedliche Verfahrenstechniken propagiert: Die Hochkonsistenz (HC)- und die Niederkonsistenz (LC)-technik.In principle, two different process technologies are propagated: the high consistency (HC) and the low consistency (LC) technology.
Die HC-Ozonbleiche wird bei Stoffdichten über 25 %, im allgemeinen bei 35 - 40 % durchgeführt.HC ozone bleaching is carried out at consistencies above 25%, generally at 35 - 40%.
Da die Ozonbleiche normalerweise nicht allein, sondern in Kombination mit anderen Bleichstufen eingesetzt wird und konventionelle Bleichen kaum in derart hohen Stoffdichtebereichen betrieben werden, müssen teure Entwässerungseinrichtungen investiert werden. Die Reaktion von Ozon mit dem Zellstoff ist eine Zweiphasenreaktion, die rasch und vollständig verläuft.Since ozone bleaching is normally not used alone, but in combination with other bleaching stages and conventional bleaching is hardly used in such high density ranges, expensive drainage systems have to be invested. The reaction of ozone with the pulp is a two-phase reaction that takes place quickly and completely.
Nachteilig ist außer den Investitionskosten für die Entwässerungseinrichtungen auch der inhomogene und zelluloseschädigende Ozongangriff im HC-Bereich, vor allem bei niedrigen Kappa-Ausgangswerten. (Bezüglich der Bedeutung und der Definitionvon Kappa wird auf die US-PS 4 229 252, Spalte 2 verwiesen.) Es wird daher in der Literatur sogar davon abgeraten, bei Kappawerten unter 10 eine HC-Ozonbleiche durchzuführen. (Lindholm C.-A. "Effect of pulp consistency and pH in "ozonbleaching", Part 4, Paperi ja Puu - Paper and Timber 2/1989; Lindhoim C.A. "Effect of pulp consistency and pH in "ozonbleaching", Part 2, 1987 Int. Oxygen Delignification Conference, San Diego, June 7-11, 1987, Proceedings, p. 155; Lindholm C.-A. "Effect of pulp consistency and pH in ozonbleaching", Part 3, Nordic Pulp and Paper Research Journal, No. 1/1988.)In addition to the investment costs for the drainage systems, the inhomogeneous and cellulose-damaging ozone attack in the HC area is also disadvantageous, especially with low kappa starting values. (For the meaning and definition of kappa, reference is made to U.S. Patent 4,229,252, column 2.) Therefore, literature even discourages HC ozone bleaching at kappa values below 10. (Lindholm C.-A. " Effect of pulp consistency and pH in " ozonbleaching ", Part 4, Paperi ja Puu - Paper and Timber 2/1989; Lindhoim CA " Effect of pulp consistency and pH in " ozonbleaching " , Part 2, 1987 Int.Oxygen Delignification Conference, San Diego, June 7-11, 1987, Proceedings, p. 155; Lindholm C.-A. " Effect of pulp consistency and pH in ozonbleaching ", Part 3, Nordic Pulp and Paper Research Journal, No. 1/1988.)
Noch schlimmer werden die Zelluloseschäden, wenn die Zellulose vor der HC-Ozonbleiche bereits mit Sauerstoff gebleicht worden ist.The cellulose damage becomes even worse if the cellulose has already been bleached with oxygen before HC ozone bleaching.
Ais Alternative bietet sich nach dem Stand der Technik nur die LC-Ozonbleiche an, will man den Einsatz chlorhaltiger, umweltschädigender Verbindungen vermeiden. Im Vergleich zur HC-Ozonbleiche wird jedoch mehr Ozon verbraucht, die Verfahrensführung ist komplizierter, und es wird viel Mischenergie benötigt. Weiters sind die Reaktionsvolumina größer, und der Schmutzstoffeintrag ist höher.According to the state of the art, only LC ozone bleaching is an alternative if you want to avoid the use of chlorine-containing, environmentally harmful compounds. Compared to HC ozone bleaching, however, more ozone is used, the procedure is more complicated, and a lot of mixing energy is required. Furthermore, the reaction volumes are larger and the amount of contaminants is higher.
Unter Niederkonsistenz (LC) versteht man bei Zellulose üblicherweise Stoffdichten von bis zu 5 oder 6%. Bei Ozonbleichen herrscht aber die einhellige Meinung, daß nur bei Stoffdichten bis zu 1%, höchstens 2% brauchbare Ergebnisse erzielt werden.Low consistency (LC) in cellulose usually means consistencies of up to 5 or 6%. With ozone bleaching, however, there is a unanimous opinion that usable results can only be achieved with material densities of up to 1%, at most 2%.
So wird in der US-PS 4 216 054 nur ein Stoffdichtebereich von bis zu 0,7% beansprucht. Ein derartiger Stoffdichtebereich bedeutet jedoch hohe Anforderungen an einen geschlossenen Wasserhaushalt und damit zusätzliche Investitionen. In dieser Patentschrift wird die LC-Technologie systematisch für Kraftzellstoffe untersucht und dabei festgestellt, daß die Reaktion des Ozon mit dem Zellstof durch zwei Barrieren gehemmt wird: den Übergang des Ozon von der Gasphase in die flüssige Phase und den Übergang von der flüssigen Phase zur festen Phase, d.h. zur Faser. Ab einer Mindestmischleistung von 11 kW/m3 ist laut dieser Patentschrift nur noch der zweite Übergang bestimmend.For example, only a consistency of up to 0.7% is claimed in US Pat. No. 4,216,054. However, such a material density range means high demands on a closed water balance and thus additional investments. In this patent, LC technology is systematically examined for kraft pulps and it is found that the reaction of the ozone with the pulp is inhibited by two barriers: the transition of the ozone from the gas phase to the liquid phase and the transition from the liquid phase to the solid Phase, ie to the fiber. From a minimum mixing output of 11 kW / m3, only the second transition is decisive according to this patent specification.
Ein Verfahren der eingangs genannten Art ist aus der US-PS 4 080 249 bekannt. Die Rührenergie beträgt gemäß Patentanspruch 5 bevorzugt höchstens 18 kWh/t Zellstoffsuspension. Die Größe der Bläschen des ozonhaltigen Gases soll höchstens 3 mm betragen. In dieser Patentschrift sind in allen Beispielen nur Stoffdichten zwischen 1 und 2 % beschrieben, es handelt sich also eindeutig um ein LC-Verfahren. Beansprucht ist in diesem Patent allerdings - offensichtlich um Umgehungen zu vermeiden - ein Stoffdichtebereich von bis zu 10 %; gemäß Patentanspruch 6 werden jedoch Stoffdichten von unter 3 % bevorzugt; offensichtlich konnten bei höheren Werten nur unbefriedigende Ergebnisse erzielt werden. Ähnliches gilt auch für die US-PS 4 372 812. Hier wird bei der Ozonbleiche pauschal von einer Stoffdichte zwischen 1 und 40 % gesprochen. Im Ausführungsbeispiel wird aber wiederum nur im LC-Bereich, nämlich bei einer Stoffdichte von 1 %, gearbeitet (siehe Tabelle 1 dieser Patentschrift). An sich beschäftigt sich diese Patentschrift mit einem mehrstufigen Bleichverfahren, bei dem in einer oder in mehreren Stufen Ozon eingesetzt wird, und nicht mit der Ozonbleiche an sich.A method of the type mentioned is known from US Pat. No. 4,080,249. The stirring energy is preferably at most 18 kWh / t cellulose suspension. The size of the bubbles of the ozone-containing gas should not exceed 3 mm. In this patent, only material densities between 1 and 2% are described in all examples, so it is clearly an LC method. However, this patent claims - obviously to avoid circumvention - a consistency of up to 10%; according to claim 6, however, fabric densities of less than 3% are preferred; Obviously, only unsatisfactory results could be achieved at higher values. The same also applies to US Pat. No. 4,372,812. Here, in the case of ozone bleaching, there is a general reference to a consistency between 1 and 40%. In the exemplary embodiment, however, work is again only in the LC range, namely with a consistency of 1% (see Table 1 of this patent). As such, this patent is concerned with a multi-stage bleaching process in which ozone is used in one or more stages, and not with ozone bleaching itself.
Die Erfindung hat sich zur Aufgabe gestellt, das eingangs genannte Verfahren im Mittelkonsistenzbereich (MC) anzuwenden, wobei selbstverständlich im Vergleich zur LC-Technik gute Ergebnisse erzielt 2The object of the invention is to use the method mentioned at the beginning in the medium consistency range (MC), which of course achieves good results in comparison with LC technology 2
AT 404 740 B werden sollen.AT 404 740 B.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das ozonhältige Gas mit Überdruck, und zwar mit einem Druck von 1,1-15 bar, vorzugsweise 1,1 - 10 bar, in die Zellstoffsuspension, gegebenenfalls vor oder nach anderen Bleichbehandlungen, eingebracht wird.This object is achieved according to the invention by a process of the type mentioned at the outset in that the ozone-containing gas is subjected to an overpressure, specifically at a pressure of 1.1-15 bar, preferably 1.1-10 bar, into the pulp suspension, optionally before or after other bleaching treatments.
Der Mittelkonsistenzbereich bietet den Vorteil, daß die Reaktionsbehälter im Vergleich zur LC-Technik kleiner ausgeführt werden können, daß aber anderseits trotzdem keine teuren Entwässerungseinrichtungen wie bei der HC-Technik notwendig sind. Durch Anwendung von Druck bei gleichzeitigem heftigen Rühren bzw. Mischen werden überraschenderweise nun auch im MC-Bereich gute Ergebnisse erzielt: Es findet eine homogene und schonende, aber dennoch effiziente Reaktion des Zellstoffs mit Ozon statt. Die erforderliche Mischenergie ist geringer als bei LC. Die Reaktion des Ozons mit dem Zellstoff verläuft homogener als bei HC. Die Zelluloseschädigung ist - gemessen an der Viskosität und an der DP-Verteilung - selbst bei sehr niedrigen Kappawerten - deutlich geringer als bei HC und zumindest vergleichbar zu LC. Der spezifische Ozonverbrauch (03 -Verbrauch pro eliminiertem Kappapunkt) ist deutlich geringer als bei LC. Bestehende Anlagen lassen sich relativ leicht Umrüsten: außer einer pH-geregelten Ansäuerung (die auch für LC und HC erforderlich wäre) ist lediglich die Investition einer MC-Pumpe und eines MC-Mischers erforderlich. Es ist eine Abwasserrückführung und ein Wiedereinsatz der Reaktionsabgase mit einem Restozongehalt möglich, sodaß das Verfahren umweltfreundlich arbeitet. Insgesamt betrachtet (benötigte Mischenergie, eingesetzte Ozonmenge und notwendige Vorrichtungen) ist das Verfahren sehr wirtschaftlich.The medium consistency range offers the advantage that the reaction vessels can be made smaller in comparison to the LC technology, but that on the other hand no expensive dewatering devices are necessary as with the HC technology. By applying pressure while stirring or mixing vigorously at the same time, surprisingly good results are now also achieved in the MC range: there is a homogeneous and gentle, but nevertheless efficient reaction of the pulp with ozone. The required mixing energy is lower than with LC. The reaction of the ozone with the pulp is more homogeneous than with HC. The cellulose damage - measured by the viscosity and the DP distribution - even at very low kappa values - is significantly less than with HC and at least comparable to LC. The specific ozone consumption (03 consumption per eliminated kappa point) is significantly lower than for LC. Existing systems can be converted relatively easily: apart from pH-controlled acidification (which would also be required for LC and HC), only the investment of an MC pump and an MC mixer is required. Waste water recirculation and reuse of the reaction waste gases with a residual ozone content is possible, so that the process works in an environmentally friendly manner. Overall, the process is very economical (required mixing energy, amount of ozone used and necessary devices).
Ein weiterer Vorteil ergibt sich, wenn das erfindungsgemäße Verfahren in einem mehrstufigen Bleichverfahren als Ozonstufe eingesetzt wird. Da nämlich die meisten nicht mit Ozon bleichenden Stufen (z.B. Sauerstoffbleichen) zumeist im MC-Bereich arbeiten, braucht die Zellstoffkonsistenz nicht mehr wie bisher zwischen den einzelnen Stufen verändert zu werden, sodaß das Gesamtverfahren wirtschaftlicher wird.A further advantage is obtained if the process according to the invention is used as an ozone step in a multistage bleaching process. Since most stages that do not use ozone bleaching (e.g. oxygen bleaching) mostly work in the MC range, the pulp consistency no longer needs to be changed between the individual stages, so that the overall process becomes more economical.
Es ist zwar aus der AT-PS 380 496 bereits bekannt, die Ozonbleiche mit Druck durchzuführen. Bei diesem Verfahren wird die Zellstoffsuspensions im LC-Bereich (2,5 - 4,5 % Stoffdichte) mit einem ozonhältigen Gas unter Druck (in Ausführungsbeispiel 4 bar) intensiv in Kontakt gebracht. Anschließend wird der Zellstoff auf 10 - 30 % Stoffdichte entwässert, wobei er sowohl während der Entwässerung als auch mindestens 20 min danach auf demselben Druck und derselben Temperatur gehalten wird. Gemäß dieser Patentschrift erfolgt dann eine Nachreaktion, die jedoch durch den innigen Kontakt des LC-Zellstoffs mit dem ozonhältigen Gas bedingt ist (siehe Seite 3, Zeilen 41-45 der Patentschrift). Im Gegensatz dazu wurde gemäß der vorliegenden Erfindung gefunden, daß auch MC-Zellstoff erfolgreich direkt mit einem ozonhaltigen Gas behandelt werden kann, sofern dieses unter Druck steht und gleichzeitig heftig gerührt bzw. gemischt wird. Dadurch fällt das Verdünnen und Entwässern der Zellstoffsuspension, wie es gemäß der AT-PS 380 496 vorgesehen ist (siehe Seite 3, Zeilen 19-20 und 35-36), weg.It is already known from AT-PS 380 496 to carry out the ozone bleaching with pressure. In this process, the pulp suspension in the LC range (2.5-4.5% consistency) is brought into intensive contact with an ozone-containing gas under pressure (4 bar in the exemplary embodiment). The pulp is then dewatered to 10-30% consistency, keeping it at the same pressure and temperature both during dewatering and for at least 20 minutes afterwards. According to this patent, a subsequent reaction then takes place, but this is due to the intimate contact of the LC pulp with the ozone-containing gas (see page 3, lines 41-45 of the patent). In contrast, it has been found according to the present invention that MC pulp can also be successfully treated directly with an ozone-containing gas, provided that this gas is under pressure and at the same time is stirred or mixed vigorously. This eliminates the need to dilute and dewater the pulp suspension as provided for in AT-PS 380 496 (see page 3, lines 19-20 and 35-36).
Um optimale Ergebnisse zu erzielen, ist es zweckmäßig, wenn das Volumenverhältnis Gas.Flüssigkeit 1:0,5 - 1:8, vorzugsweise 1:1 - 1:6, beträgt.In order to achieve optimal results, it is expedient if the volume ratio of gas / liquid is 1: 0.5-1: 8, preferably 1: 1-1: 6.
Zum Komprimieren des ozonhaltigen Gases werden bevorzugt gekühlte Verdichter, vorzugsweise Wasserringpumpen, verwendet.Cooled compressors, preferably water ring pumps, are preferably used to compress the ozone-containing gas.
Vorzugsweise wird zum heftigen Rühren bzw. Mischen ein high-shear-Mischer verwendet.A high-shear mixer is preferably used for vigorous stirring or mixing.
High-shear-Mischer sind bekannt und werden zur Zeit für unterschiedlichste Anwendungen eingesetzt, so zum Beispiel zur Herstellung von Dispersionen für Farben (DE-A 24 06 430), zur Herstellung von PVC-Harzpulver (USA 3 775 359) und zur Herstellung halbfester Emulsionen (US-A- 3 635 834). Es ist auch schon bekannt, sie für Zellstoffsuspensionen einzusetzten (JP-A 6 309 9389).High-shear mixers are known and are currently used for a wide variety of applications, for example for the production of dispersions for paints (DE-A 24 06 430), for the production of PVC resin powder (USA 3 775 359) and for the production of semisolid Emulsions (U.S.-A-3,635,834). It is also known to use them for cellulose suspensions (JP-A 6 309 9389).
Ein high-shear-Mischer hat Platten mit Erhebungen, die in gewissem Abstand voneinander angebracht sind. Es erfolgt dadurch kein Mahlen, sondern eine innige Durchmischung.A high-shear mixer has plates with elevations that are spaced a certain distance apart. This means that there is no grinding, but an intimate mixing.
Es ist zweckmäßig, wenn das Verfahren mehrmals hintereinander durchgeführt wird, wobei gegebenenfalls dazwischen eine alkalische Extraktion durchgeführt wird. Die alkalische Extraktion kann dabei unter Verwendung von Sauerstoff oder Peroxid durchgeführt werden. Diese mehrfache Durchführung kann in der Praxis einfach dadurch sichergestellt werden, daß ein Teil des Zellstoffes hinter dem Reaktor entnommen und dem high-shear-Mischer nochmals zugeführt wird, sodaß sich ein Kreislauf ergibt.It is expedient if the process is carried out several times in succession, an alkaline extraction being carried out in between if necessary. The alkaline extraction can be carried out using oxygen or peroxide. In practice, this multiple procedure can be ensured simply by removing part of the pulp behind the reactor and feeding it back to the high-shear mixer, so that a cycle results.
Es wird bevorzugt, daß das Verfahren nach einer Sauerstoff- und/oder peroxidverstärkten Extraktion, gegebenenfalls gefolgt von einer alkalischen Peroxidstufe, durchgeführt wird und/oder daß danach eine Peroxidstufe oder eine alkalische Extraktion folgt. Bei der Peroxidstufe kann auch Sauerstoff eingesetzt werden.It is preferred that the process is carried out after an oxygen and / or peroxide-enhanced extraction, optionally followed by an alkaline peroxide stage, and / or that a peroxide stage or an alkaline extraction follows. Oxygen can also be used in the peroxide stage.
Schließlich ist es auch zweckmäßig, wenn das bei der Behandlung mit Ozon anfallende Abwasseriiltrat wenigstens zum Teil der Zellstoffsuspension zugeführt wird, bevor diese mit dem ozonhaltigen Gas in Kontakt gebracht wird, wobei zusammen mit dem Abwasserfiltrat auch die für den gewünschten pH-Wert erforderliche Säure, insbesondere Schwefelsäure, zugeführt wird. Da das Abwasserfiltrat sauer ist, kann auf 3Finally, it is also expedient if the wastewater filtrate obtained in the treatment with ozone is at least partially supplied to the pulp suspension before it is brought into contact with the ozone-containing gas, the acid required for the desired pH value also being present together with the wastewater filtrate. especially sulfuric acid. Since the wastewater filtrate is acidic, 3
AT 404 740 B diese Weise Säure gespart werden; gleichzeitig wird das Abwasserfiltrat einer sinnvollen Verwendung zugeführt, sodaß es nicht entsorgt bzw. umweltschädlich abgelassen werden muß.AT 404 740 B this way acid can be saved; at the same time, the wastewater filtrate is put to good use, so that it does not have to be disposed of or discharged in an environmentally harmful manner.
Werden Nadelholzzellstoffe mit Ausgangskappawerten bis 30 bzw. bis 10 dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen, werden Kappawerte unter 10 bzw. unter 5 erreicht.If softwood pulps with initial kappa values up to 30 or up to 10 are subjected to the process according to the invention, kappa values below 10 or below 5 are achieved.
Werden Laubholzzellstoffe mit Ausgangskappawerten von 15 bis 1 bzw. von 4 bis 1 dem erfindinngsge-mäßen Verfahren unterworfen, so werden Kappawerte von 12 bis 0,5 bzw. 1,5 bis 0,5 erreicht. Eine Ausgangsweisse von 50-80 % bzw. 70-80 % wird auf zumindest 65-90% bzw. 75-90 % erhöht.If hardwood pulps with initial kappa values of 15 to 1 or from 4 to 1 are subjected to the process according to the invention, kappa values of 12 to 0.5 or 1.5 to 0.5 are achieved. An initial whiteness of 50-80% or 70-80% is increased to at least 65-90% or 75-90%.
Beim erfindinngsgemäßen Verfahren ist es vorteilhaft, daß die Molekulargewichtsverteilung von Kunstfaserzellstoffen festgelegt werden kann. Außerdem kann durch Variation von pH-Wert, eingesetzter Ozonmenge und Temperatur die für den weiteren Einsatz der Zellstoffe erforderliche Viskosität, DP-Verteilung und Reaktivität, gemessen am Filterwert erhalten werden.In the process according to the invention, it is advantageous that the molecular weight distribution of synthetic fiber pulps can be determined. In addition, by varying the pH value, the amount of ozone used and the temperature, the viscosity, DP distribution and reactivity required for the further use of the cellulose, measured on the filter value, can be obtained.
Die Erfindung wird anhand der Fig. 1a und 1b näher erläutert. Die Figuren zeigen Anlagen, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind.The invention is explained in more detail with reference to FIGS. 1a and 1b. The figures show systems which are suitable for carrying out the method according to the invention.
Mit 1 ist die Zellstoffzufuhr zur Ozonbleiche aus einer der vorangegangenen Bleichstufen, wie Sauerstoff- und/oder Peroxidbleiche, mit nachfolgender alkalischer Extraktion bezeichnet. Saures Abwasserfiltrat 14,das am Ende der Ozonbleichstufe angefallen ist, wird der Zellstoffsuspension zugegeben, um die Stoffdichte einzustellen und den Restsäuregehalt zu nutzen. Gleichzeitig erfolgt eine pH-regelnde Säurezugabe 2, die den pH-Wert festlegt. Durch eine MC-Pumpe 3 wird die Zellstoffsuspension in einen MC-Mischer 4, der vorzugsweise ein high-shear-Mischer ist, gefördert.1 with the pulp supply for ozone bleaching from one of the preceding bleaching stages, such as oxygen and / or peroxide bleaching, with subsequent alkaline extraction. Acidic wastewater filtrate 14, which is obtained at the end of the ozone bleaching stage, is added to the pulp suspension in order to adjust the consistency and to use the residual acid content. At the same time, a pH-regulating acid addition 2 is carried out, which determines the pH. The pulp suspension is conveyed by an MC pump 3 into an MC mixer 4, which is preferably a high-shear mixer.
Ozonhaltiges Gas 7 wird in einem Verdichter 8 komprimiert und in den MC-Mischer 4 unter Druck eingeleitet. Im MC-Mischer 4 erfolgt eine innige, rasche Vermischung der Suspension und des ozonhältigen Gases 7.Gas 7 containing ozone is compressed in a compressor 8 and introduced into the MC mixer 4 under pressure. An intimate, rapid mixing of the suspension and the ozone-containing gas 7 takes place in the MC mixer 4.
Die Reaktion wird in einem Reaktor, der als Reaktionsrohr 5 ausgebildet ist, unter Druck weitergeführt. Am Ende des Reaktionsrohres 5 ist eine Rückführung 9 (in Form von Rohr und Pumpe) des Reaktionsgemisches vorgesehen, um gegebenenfalls die Zellstoffsuspension dem erfindungsgemäßen Verfahren mehrfach zu unterwerfen.The reaction is continued under pressure in a reactor which is designed as a reaction tube 5. At the end of the reaction tube 5, a return 9 (in the form of a tube and a pump) of the reaction mixture is provided in order, if necessary, to subject the pulp suspension several times to the process according to the invention.
In den Fig. 1a und 1b ist die Einbindung der begasten StoffSuspension in konventionelle Bleichtürme 10 dargestellt. Dies ist gemäß der Erfindung nicht zwingend notwendig. Dabei wird zwischen Aufwärts- und Abwärtsturm unterschieden. Beim Aufwärtsturm (Fig. 1a) wird die unter Druck stehende Gas-Stoffsuspension mit oder ohne Drossel 6 in den Bleichturm 10 gefördert, wo noch eine Nachreaktion stattfinden kann. Im Bereich des Stoffaustrages ist die Druckentlastung erfolgt,und das Abgas wird über eine Abgasentsorgung 11 abgeleitet. Die entspannte Zellstoffsuspension wird mit Verdünnungswasser 12 versetzt und aus dem Bleichturm 10 zum Waschfilter 13 ausgetragen. Das dabei anfallende Abwasserfiltrat 14 wird über eine Abwasserrückführung 15 der Zellstoffzufuhr 1 zugeführt.1a and 1b, the integration of the fumigated pulp suspension in conventional bleaching towers 10 is shown. According to the invention, this is not absolutely necessary. A distinction is made between upward and downward tower. In the upward tower (Fig. 1a), the pressurized gas stock suspension with or without throttle 6 is conveyed into the bleaching tower 10, where a subsequent reaction can still take place. The pressure has been released in the area of the material discharge, and the exhaust gas is discharged via an exhaust gas disposal 11. The relaxed pulp suspension is mixed with dilution water 12 and discharged from the bleaching tower 10 to the washing filter 13. The resulting waste water filtrate 14 is fed to the pulp feed 1 via a waste water return 15.
Bei Verwendung eines Abwärtsturmes (Fig. 1b) wird die aus dem Reaktionsrohr 5 kommende begaste Stoffsuspension über die Drossel 6 geleitet und dann in einer Entgasungseinrichtung 16 auf Atmosphärendruck entspannt. Die Stoffaustragung in den Bleichturm 10 erfolgt ebenfalls durch Zugabe von Verdünnungswasser 12. Das ozonarme Abgas wird ebenfalls über eine Abgasentsorgung, z.B. eine katalytische oder thermische Ozonzerstörungseinrichtung, geführt.When using a downward tower (FIG. 1b), the fumigated stock suspension coming from the reaction tube 5 is passed over the throttle 6 and then expanded to atmospheric pressure in a degassing device 16. The material discharge into the bleaching tower 10 also takes place by adding dilution water 12. The low-ozone exhaust gas is also discharged via an exhaust gas system, e.g. a catalytic or thermal ozone depletion device.
Der in der Abgasentsorgung 11 anfallende Sauerstoff kann in einer Sauerstoffbleichstufe eingesetzt werden und der Sauerstoffüberschuß nach entsprechenden Reinigungsschritten dem Ozonerzeuger rückgeführt werden. Wird der Sauerstoff nicht in einer Sauerstoffbleichstufe eingesetzt, so kann er zur Gänze nach den erforderlichen Reinigungsschritten rückgeführt werden.The oxygen produced in the waste gas disposal 11 can be used in an oxygen bleaching stage and the excess oxygen can be returned to the ozone generator after corresponding cleaning steps. If the oxygen is not used in an oxygen bleaching stage, it can be completely recycled after the necessary cleaning steps.
Durch die Abwasser- und Abgasrückführung kann insbesondere bei hohen Verfahrenstemperaturen auch einiges an Energie gespart werden.Waste water and exhaust gas recirculation can also save a lot of energy, especially at high process temperatures.
Die Verweilzeit der Zellstoffsuspension im Reaktionsrohr 5 und im Bleichrohr 10 beträgt jedenfalls unter 3 h, normalerweise unter 1 h, bevorzugt sogar weniger als 5 min.The residence time of the pulp suspension in the reaction tube 5 and in the bleach tube 10 is in any case less than 3 h, normally less than 1 h, preferably even less than 5 min.
In den folgenden Beispielen wird jeweils ein Buchenkunstfaserzellstoff oder Fichtenpapierzellstoff nach einer herkömmlichen, mit Peroxid verstärkten Sauerstoffextraktion einer erfindungsgemäßen Ozonbleiche unterworfen. 4In the following examples, a beech synthetic fiber pulp or spruce paper pulp is subjected to ozone bleaching according to the invention after conventional oxygen extraction reinforced with peroxide. 4th
AT 404 740 B BEISPIEL 1: Der Zellstoff hat nach der mit Peroxid verstärkten Sauerstoffextraktion (EOP-Stufe) folgende Kennzahlen:AT 404 740 B EXAMPLE 1: After the peroxide-enhanced oxygen extraction (EOP stage), the pulp has the following key figures:
Kappa ungewaschen 2,1 Kappa gewaschen 1,9 Weisse 76 % (Elrepho) Viskosität 255 mP CSB-Begleitabwasser 5 g/kg Zellstoff atroKappa unwashed 2.1 Kappa washed 1.9 Whites 76% (Elrepho) viscosity 255 mP COD accompanying waste water 5 g / kg cellulose dry
Er wird einer Ozonbleiche mit folgenden Parametern unterworfen:It is subjected to ozone bleaching with the following parameters:
Druck 5,2 bar Stoffdichte 10 % Temperatur 47‘C pH-Wert 2,3 spez.Oe-Einsatz 1,82 g 03/kg spez.03-Verbrauch 1.69 g/kg Ozonkonz, im Frischgas 76,8 mg/NI Ozonkonz, im Abgas 5,2 mg/NI Reaktionszeit 120 s Mischzeit 20s Vg/V, 1/3,2 (bei 5,2 bar) Drehzahl des high-shear-Mischers 1700/minPressure 5.2 bar consistency 10% temperature 47'C pH value 2.3 specific Oe use 1.82 g 03 / kg specific 03 consumption 1.69 g / kg ozone concentration, in fresh gas 76.8 mg / NI ozone concentration , in the flue gas 5.2 mg / NI reaction time 120 s mixing time 20s Vg / V, 1 / 3.2 (at 5.2 bar) speed of the high-shear mixer 1700 / min
Der gebleichte Zellstoff weist folgende Kennzahlen auf:The bleached pulp has the following key figures:
Kappa 0,9 delta Kappa 1,85 03-Verbrauch/delta Kappa 0,91 Weisse 83,5 % delta Weisse 7,5 % Viskosität 214 mP delta Viskosität 41 mP BEISPIEL 2: Der Zellstoff hat dieselben Kennzahlen wie in Beispiel 1 mit folgender Ausnahme:Kappa 0.9 delta Kappa 1.85 03 consumption / delta Kappa 0.91 white 83.5% delta white 7.5% viscosity 214 mP delta viscosity 41 mP EXAMPLE 2: The pulp has the same characteristics as in Example 1 with the following Exception:
Kappa ungewaschen 2,9Kappa unwashed 2.9
Er wird einer Ozonbleiche mit folgenden Parametern unterworfen: 5It is subjected to ozone bleaching with the following parameters: 5
AT 404 740 BAT 404 740 B
Druck: 5,0 bar Stoffdichte 9,5 % Temperatur 50’C pH 2,5 spez. Ozoneinsatz 1,60 g/kg spez. Ozonverbrauch 1,57 g/kg Ozonkonz, im Frischgas 79,7 mg/NI Ozonkonz, im Abgas 1,3 mg/NI Reaktionszeit 120 s Mischzeit 20 s Vg/V, 1/2,6 (bei 5,0 bar) Drehzahl des high-shear-Mischers 3,200/minPressure: 5.0 bar consistency 9.5% temperature 50’C pH 2.5 spec. Ozone use 1.60 g / kg spec. Ozone consumption 1.57 g / kg ozone concentration, in fresh gas 79.7 mg / NI ozone concentration, in exhaust gas 1.3 mg / NI reaction time 120 s mixing time 20 s Vg / V, 1 / 2.6 (at 5.0 bar) speed of the high-shear mixer 3,200 / min
Der gebleichte Zellstoff weist folgende Kennzahlen auf:The bleached pulp has the following key figures:
Kappa 1,25 delta Kappa 1,65 03-Verbrauch/delta Kappa 0,95 Weisse 82,5 % delta Weisse 6,5 Viskosität 227 mP delta Viskosität 28 mP BEISPIEL 3: Der Zellstoff weist folgende Kennzahlen auf:Kappa 1.25 delta Kappa 1.65 03 consumption / delta Kappa 0.95 white 82.5% delta white 6.5 viscosity 227 mP delta viscosity 28 mP EXAMPLE 3: The pulp has the following key figures:
Kappa 1,9 Viskosität 255 mP Weißgrad 76 %Kappa 1.9 viscosity 255 mP whiteness 76%
Es wird einer Ozonbleiche mit folgenden Parametern unterworfen:It is subjected to ozone bleaching with the following parameters:
Druck 5 bar Stoffichte 10 % Temperatur 50’C pH-Wert 5,0 spez. Os-Einsatz 1,5 g/kg spez. O3-Verbrauch 1,13 g/kg Ozonkonz, im Frischgas 78 mg/NI Ozonkonz, im Abgas 17 mg/NI Reaktionszeit 120 s Mischzeit 120 s Vg/V, 1/2,6 (bei 5 bar) Drehzahl des high-shear-Mischers 3200/minPressure 5 bar density 10% temperature 50'C pH value 5.0 spec. Os insert 1.5 g / kg spec. O3 consumption 1.13 g / kg ozone concentration, in fresh gas 78 mg / NI ozone concentration, in exhaust gas 17 mg / NI reaction time 120 s mixing time 120 s Vg / V, 1 / 2.6 (at 5 bar) speed of the high-shear Mixer 3200 / min
Dergebleichte Zellstoff weist folgende Kennzahlen auf: 6The bleached pulp has the following key figures: 6
AT 404 740 BAT 404 740 B
Kappa 1.1 delta Kappa 0,9 03-Verbrauch/delta Kappa 1,25 Weisse 82,0 % delta Weisse 6,0 % Viskosität 218 mP delta Viskosität 37 mP BEISPIEL 4: Derselbe Zellstoff wie in Beispiel 3 wird einer Ozonbleiche mit folgenden Parametern unterworfen:Kappa 1.1 delta Kappa 0.9 03 consumption / delta Kappa 1.25 white 82.0% delta white 6.0% viscosity 218 mP delta viscosity 37 mP EXAMPLE 4: The same pulp as in Example 3 is subjected to ozone bleaching with the following parameters :
Druck 5,0 bar Stoffichte 10,7 % Temperatur 23 "C pH-Wert 2,5 spez. O3-Einsatz 1,6 g/kg spez. O3-Verbrauch 1,2 g/kg Reaktionszeit 120 s Mischzeit 120 s Ozonkonz, im Frischgas 83,2 mg/NI Ozonkonz, im Abgas 21 mg/NI Vg/V, 1:2,6 (bei 5 bar) Drehzahl des high-shear-Mischers 3200/minPressure 5.0 bar material density 10.7% temperature 23 ° C pH 2.5 spec. O3 insert 1.6 g / kg spec. O3 consumption 1.2 g / kg reaction time 120 s mixing time 120 s ozone concentration, in fresh gas 83.2 mg / NI ozone concentration, in exhaust gas 21 mg / NI Vg / V, 1: 2.6 (at 5 bar) speed of high -shear mixer 3200 / min
Der gebleichte Zellstoff weist folgende Kennzahlen auf:The bleached pulp has the following key figures:
Kappa 0,60 delta Kappa 1,3 OsVerbrauch/delta Kappa 0,91 Weisse 86,3 % delta Weisse 10,3% Viskosität 228 mP delta Viskosität 27 mPKappa 0.60 delta Kappa 1.3 Osconsumption / delta Kappa 0.91 white 86.3% delta white 10.3% viscosity 228 mP delta viscosity 27 mP
Die Unterschiede in den Stoffeigenschaften zwischen Beispiel 3 und 4 sind ausschließlich auf den geänderten pH-Wert und die geänderte Temperatur zurückzuführen.The differences in the material properties between Examples 3 and 4 are exclusively due to the changed pH value and the changed temperature.
Der pH-Wert ist also zur Viskositätseinstellung geeignet.The pH value is therefore suitable for adjusting the viscosity.
Die folgenden Beispiele 5 und 6 beziehen sich auf Fichtenpapier-Sulfitzellstoffe. Folgende Prüfnormen für Stoffparameter wurden verwendet:The following Examples 5 and 6 relate to spruce paper sulfite pulps. The following test standards for substance parameters were used:
REISSLÄNGE WRA = Weiterreißarbeit VISKOSITÄT ÖNORM L 1114 DIN 53 115 Zellcheming IV/30/62DRAW LENGTH WRA = tear work VISCOSITY ÖNORM L 1114 DIN 53 115 Zellcheming IV / 30/62
Angabe in m Angabe in mNm/m Angabe in mPas. 10 7Specification in m Specification in mNm / m Specification in mPas. 10 7
AT 404 740 B BEISPIEL 5:AT 404 740 B EXAMPLE 5:
Der Rohstoff hatte folgende Ausgangskennzahlen:The raw material had the following key figures:
Kappa (Tappi 236 os-76) Viskosität Weissgrad (Elrepho) Reisslänge (24 *SR) Reisslänge (41 *SR) WRA (24 -SR) WRA (41 *SR) Berstfestigkeit (24 · SR) Berstfestigkeit (41 * SR) 20.4 1500 mPa s.10 49,7 % 8900 m 9200 m 1143 mNm/m 1010 mNm/m 4,4 kg/cm2 4,2 kg/cm2Kappa (Tappi 236 os-76) Viscosity Whiteness (Elrepho) Tear length (24 * SR) Tear length (41 * SR) WRA (24 -SR) WRA (41 * SR) Burst strength (24SR) Burst strength (41 * SR) 20.4 1500 mPa s.10 49.7% 8900 m 9200 m 1143 mNm / m 1010 mNm / m 4.4 kg / cm2 4.2 kg / cm2
BleicheBleach
Die Bleiche erfolgte mit Hilfe der Sequenz: EOP-Z1-PE1-Z2-PE2 (EOP = mit Peroxid verstärkte alkalische Sauerstoffbehandlung; Z = Ozonbehandlung: PE = alkalische Peroxidbehandlung). a) In einem MC-Mischer wurde für eine Zellstoffcharge die EOP-Stufe nach folgneden Bedingungen durchgeführt:The bleaching was carried out using the sequence: EOP-Z1-PE1-Z2-PE2 (EOP = alkaline oxygen treatment reinforced with peroxide; Z = ozone treatment: PE = alkaline peroxide treatment). a) The EOP stage for a pulp batch was carried out in an MC mixer according to the following conditions:
NaOH-Einsatz 2,0 %/atro Stoff H2 02-Einsatz 2,0 % atro Stoff 02-Einsatz 2 bar Stoffdichte 10 % Verweilzeit 3 h Temperatur 80 * C Dabei wurden folgende Zellstoffparameter erhalten: Kappa 6,6 Weissgrad 75,5% Viskosität 1498 m Pas. 10 Reisslänge 7800 m (24 · SR); 8300 m (37 · SR) WRA 810 mNm/m (24 ’SR); 1057 mNm/m (37 - SR) Berstfestigkeit 3,3 kg/cm2 (24 *SR); 3,5 kg/cm2 (37 "SR)NaOH insert 2.0% / atro substance H2 02 insert 2.0% atro substance 02 insert 2 bar consistency 10% residence time 3 h temperature 80 * C The following pulp parameters were obtained: Kappa 6.6 whiteness 75.5% Viscosity 1498 m Pas. 10 tear length 7800 m (24 x SR); 8300 m (37 * SR) WRA 810 mNm / m (24 ’SR); 1057 mNm / m (37 - SR) burst strength 3.3 kg / cm2 (24 * SR); 3.5 kg / cm2 (37 " SR)
Mit diesem EOP-vorgebleichten Stoff wurde die restliche Sequenz Z1-PE1-Z2-PE2 auf drei verschiedene Arten V1, V2, V3 durchgeführt. b) Ozonstufe - 1 (Z1)The remaining sequence Z1-PE1-Z2-PE2 was carried out in three different ways V1, V2, V3 with this EOP-pre-bleached fabric. b) Ozone level - 1 (Z1)
Die Parameter der ersten Ozonbleiche und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der ersten Ozonbleiche waren wie folgt: 8The parameters of the first ozone bleaching and the characteristics of the pulp after the first ozone bleaching were as follows: 8
AT 404 740 BAT 404 740 B
Parameter V1 V2 V3 Stoffdichte (%) 8,5 8,2 9 Druck (bar) 5,6 5,6 5,6 Temperatur ("C) 20 31 44 pH-Wert 2,5 2,5 2,5 Mischzeit (s) 15 15 15 Reaktionszeit (s) 120 120 120 Drehzahl (/min) 3200 3200 1500 spez. Ozoneinsatz (kg/t) 1,85 1,78 1,94 spez.Ozonverbrauch(kg/t) 1,80 1,70 1,86 V,/Vg (bei 5,6 bar) 3,1 2,87 2,61 Kappa 4,9 4,5 4,0 delta Kappa/Ü3-Verbrauch 0,94 1,2 1,40 Weissgrad (%) 73,0 73,4 73,2 Viskosität(mPas.lO) 1048 971 976 c) PEi-StufeParameter V1 V2 V3 consistency (%) 8.5 8.2 9 pressure (bar) 5.6 5.6 5.6 temperature (" C) 20 31 44 pH value 2.5 2.5 2.5 mixing time (s) 15 15 15 Response time (s) 120 120 120 Speed (/ min) 3200 3200 1500 spec. Use of ozone (kg / t) 1.85 1.78 1.94 Specific ozone consumption (kg / t) 1.80 1.70 1.86 V / Vg (at 5.6 bar) 3.1 2.87 2 , 61 Kappa 4.9 4.5 4.0 delta Kappa / Ü3 consumption 0.94 1.2 1.40 Whiteness (%) 73.0 73.4 73.2 Viscosity (mPas.lO) 1048 971 976 c ) PEi level
Die Parameter der ersten alkalischen Peroxidbehandlung und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der Behandlung waren wie folgt:The parameters of the first alkaline peroxide treatment and the characteristics of the pulp after the treatment were as follows:
Parameter V1 V2 V3 NaOH-Einsatz (%, bezogen auf atro Zellstoff) 1,0 1,0 1,0 H2 02-Einsatz (-"-) 0,7 0,7 0,7 Stoffdichte (%) 10 10 10 Verweilzeit (h) 2 2 2 Temperatur (“C) 65 65 65 Kappa 3,2 3,2 2,7 Weissgrad (%) 83,5 84,3 85,2 Viskosität (mPas. 10) 1047 981 972 d) Ozonstufe - 2 (Z2)Parameter V1 V2 V3 NaOH use (%, based on dry cellulose) 1.0 1.0 1.0 H2 02 use (- "-) 0.7 0.7 0.7 Fabric density (%) 10 10 10 Residence time (h) 2 2 2 Temperature (“C) 65 65 65 Kappa 3.2 3.2 2.7 Whiteness (%) 83.5 84.3 85.2 Viscosity (mPas. 10) 1047 981 972 d) ozone level - 2 (Z2)
Die Parameter der zweiten Ozonbleiche und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der zweiten Ozonbleiche waren wie folgt:The parameters of the second ozone bleaching and the characteristics of the pulp after the second ozone bleaching were as follows:
Parameter V1 V2 V3 Stoffdichte (%) 8 8 8 Druck (bar) 5,6 5,6 5,6 Temperatur (· C) 21 33 45 pH-Wert 2,5 2,5 2,5 Mischzeit (s) 15 15 15 Reaktionszeit (s) 120 120 120 Mischer-Drehzahl (/min) 3200 1800 3200 spez.Ozoneinsatz (kg/t) 2,70 2,38 2,34 spez. Ozon verbrauch (kg/t) 2,06 1,85 1,92 V,/Vg (bei 5,6 bar) 2,5 2,6 2,5 Kappa 1,24 1,19 1,19 delta Kappa/03-Verbrauch 0,95 1,08 0,79 Weissgrad (%) 82,3 83,9 83,5 Viskosität (mPas. 10) 679 581 631 9Parameter V1 V2 V3 consistency (%) 8 8 8 pressure (bar) 5.6 5.6 5.6 temperature (· C) 21 33 45 pH 2.5 2.5 2.5 mixing time (s) 15 15 15 Response time (s) 120 120 120 Mixer speed (/ min) 3200 1800 3200 special ozone application (kg / t) 2.70 2.38 2.34 spec. Ozone consumption (kg / t) 2.06 1.85 1.92 V, / Vg (at 5.6 bar) 2.5 2.6 2.5 Kappa 1.24 1.19 1.19 delta Kappa / 03 Consumption 0.95 1.08 0.79 Whiteness (%) 82.3 83.9 83.5 Viscosity (mPas. 10) 679 581 631 9
AT 404 740 B e) PE2-StufeAT 404 740 B e) PE2 level
Die Parameter der zweiten alkalischen Peroxidbehandlung und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der Behandlung waren wie folgt:The parameters of the second alkaline peroxide treatment and the characteristics of the pulp after the treatment were as follows:
Parameter V1 V2 V3 NaOH-Einsatz (%, bezogen auf atro Zellstoff) 0,7 0,7 0,7 H2O2-Einsatz (%, bezogen auf atro Zellstoff) 0,5 0,5 0,5 Stoffdichte (%) 10 10 10 Temperatur (* C) 65 65 65 Kappa 0,6 0,6 0,6 Weissgrad (%) 90,6 90,0 90,0 Viskosität (mPas.10) 650 583 577 Reisslänge (· SR) m (· SR) m 7600 (20) 8000 (34) 7900 (21) 8200 (36) 7500 (20) 8000 (35) WRA ('SR) mNm/m (° SR) mNm/m 1043 (20) 1100(34) 1080(21) 1040(36) 1060 (20) 1047 (35) Berstfest. (' SR) kg/cm2 (' SR) kg/cm2 3,13(20) 3,50 (34) 3,30 (21) 3,37 (36) 3,27 (20) 3,43 (35)Parameter V1 V2 V3 NaOH use (%, based on dry cellulose) 0.7 0.7 0.7 H2O2 use (%, based on dry cellulose) 0.5 0.5 0.5 consistency (%) 10 10 10 Temperature (* C) 65 65 65 Kappa 0.6 0.6 0.6 Whiteness (%) 90.6 90.0 90.0 Viscosity (mPas. 10) 650 583 577 Rip length (SR) m (SR ) m 7600 (20) 8000 (34) 7900 (21) 8200 (36) 7500 (20) 8000 (35) WRA ('SR) mNm / m (° SR) mNm / m 1043 (20) 1100 (34) 1080 (21) 1040 (36) 1060 (20) 1047 (35) Bursting. ('SR) kg / cm2 (' SR) kg / cm2 3.13 (20) 3.50 (34) 3.30 (21) 3.37 (36) 3.27 (20) 3.43 (35)
Die Festigkeitswerte entsprechen trotz des außergewöhnlich hohen Weissgrades (>90%) und der niedrigen Viskositätswerte denen der standardgebleichten Zellstoffe. (Unter "standardbleichen" wird die Sequenz C-PE-H-H verstanden. Dabei bedeutet ”C" Chlorbleiche und "H" Hypochloritbleiche.) BEISPIEL 6:Despite the exceptionally high degree of whiteness (> 90%) and the low viscosity values, the strength values correspond to those of the standard bleached pulps. ("Standard bleaching" is understood to mean the sequence C-PE-H-H. "C" means chlorine bleach and "H" hypochlorite bleach.) EXAMPLE 6:
Derselbe Rohstoff wie in Beispiel 5 (Fichtenpapier-Sulfitzellstoff) wurde der Bleichsequenz EOP-Z-PE für geringere Ansprüche an den Weissgrad unterworfen. Variiert wurden die Bedingungen (V4, V5) der Endbleiche (PE) mit dem Ziel, Weissgrade größer als 85% bei möglichst hohen Festigkeitswerten zu erreichen. 10The same raw material as in Example 5 (spruce paper sulfite pulp) was subjected to the bleaching sequence EOP-Z-PE for lower demands on the degree of whiteness. The conditions (V4, V5) of the final bleaching (PE) were varied with the aim of achieving whiteness levels greater than 85% with the highest possible strength values. 10th
AT 404 740 B a) Die EOP-Bleiche erfolgte wie bei Beispiel 5. b) Ozonbleiche (Z)AT 404 740 B a) The EOP bleaching was carried out as in Example 5. b) Ozone bleaching (Z)
Die Parameter der Ozonbleiche und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der Ozonbleiche waren wie folgt:The parameters of ozone bleaching and the characteristics of the pulp after ozone bleaching were as follows:
Parameter Stoffdichte (%) 12 Druck (bar) 6,2 Temperatur (· C) 24 pH-Wert 2,5 Mischzeit (s) 15 Reaktionszeit (s) 120 MC-Mischer-Drehzahl (/min) 1700 spez.Ozoneinsatz (kg/t) 2,62 spez.Ozonverbrauch(kg/t) 2,37 v/vg 2,56 Kappa 3,7 delta Kappa/Oa-Verbrauch 1,22 Viskosität (mPas.10) 771 Weissgrad (%) 75,7 c) PE-StufeParameter consistency (%) 12 pressure (bar) 6.2 temperature (· C) 24 pH value 2.5 mixing time (s) 15 reaction time (s) 120 MC mixer speed (/ min) 1700 specific ozone application (kg / t) 2.62 specific ozone consumption (kg / t) 2.37 v / vg 2.56 kappa 3.7 delta kappa / oa consumption 1.22 viscosity (mPas. 10) 771 whiteness (%) 75.7 c) PE level
Die Parameter der alkalischen Peroxidbehandlung und die Kennzahlen des Zellstoffs nach der Behandlung waren wie folgt:The parameters of the alkaline peroxide treatment and the characteristics of the pulp after the treatment were as follows:
Parameter V4 V5 NaOH-Einsatz (%, bezogen auf atro Zellstoff) 2,5 2,5 H2O2-Einsatz (%, bezogen auf atro Zellstoff) 1,0 1,5 Stoffdichte (%) 10 10 Verweilzeit (h) 3 3 Temperatur (*C) 65 65 Mg-Salze (%) 0,2 0,2 Kappa 2,0 1,6 Weissgrad (%) 86,2 87,0 Viskosität (mPas.10) 904 713 Reisslänge (· SR) m 7900 (23) 7800 (21) m 8200 (34) 8100 (35) WRA (* SR) mNm/m 1020 (23) 1030 (21) Berstfest (* SR) kg/cm2 3,40 (23) 3,3 (21)Parameter V4 V5 NaOH use (%, based on dry cellulose) 2.5 2.5 H2O2 use (%, based on dry cellulose) 1.0 1.5 Material density (%) 10 10 Residence time (h) 3 3 Temperature (* C) 65 65 Mg salts (%) 0.2 0.2 Kappa 2.0 1.6 Whiteness (%) 86.2 87.0 Viscosity (mPas. 10) 904 713 Rip length (· SR) m 7900 (23) 7800 (21) m 8200 (34) 8100 (35) WRA (* SR) mNm / m 1020 (23) 1030 (21) burst resistance (* SR) kg / cm2 3.40 (23) 3.3 ( 21)
Die Festigkeitswerte der dreistufig gebleichten Zellstoffe entsprechen im wesentlichen denen der fünfstufig gebleichten Zellstoffe. Dies ist ein Hinweis darauf, daß bei sequentieller Anwendung geringer spezifischer Ozonmengen die Festigkeitseigenschaften der Zellstoffe nicht beeinträchtigt werden, aber dennoch sehr hohe Weißgrade erzielbar sind. 11The strength values of the three-stage bleached cellulose essentially correspond to that of the five-stage bleached cellulose. This is an indication that the strength properties of the pulps are not impaired when sequentially using small specific amounts of ozone, but very high degrees of whiteness can nevertheless be achieved. 11
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003048663A3 (en) * | 2001-11-30 | 2003-08-14 | Wedeco Umwelttechnologie Gmbh | Method and device for compressing ozone-containing gas for an ozone pulp bleaching process |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA955290B (en) * | 1994-07-11 | 1996-12-27 | Ingersoll Rand Co | Peroxide bleaching process for cellulosic and lignocellulosic material |
| RU2290469C1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-27 | Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт бумаги" (ОАО "ЦНИИБ") | Multistep sulfite cellulose bleaching process |
| AU2011229776B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-11-28 | International Paper Company | Improved BCTMP filtrate recycling system and method |
| KR102180512B1 (en) * | 2013-02-08 | 2020-11-19 | 게페 첼루로제 게엠베하 | Softwood kraft fiber having an improved a-cellulose content and its use in the production of chemical cellulose products |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4080249A (en) * | 1976-06-02 | 1978-03-21 | International Paper Company | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| US4119486A (en) * | 1975-08-14 | 1978-10-10 | Westvaco Corporation | Process for bleaching wood pulp with ozone in the presence of a cationic surfactant |
| US4216054A (en) * | 1977-09-26 | 1980-08-05 | Weyerhaeuser Company | Low-consistency ozone delignification |
| US4283251A (en) * | 1980-01-24 | 1981-08-11 | Scott Paper Company | Ozone effluent bleaching |
| DE3118384C1 (en) * | 1981-05-09 | 1982-11-11 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Process for bleaching chemically produced pulp with ozone |
| US4372812A (en) * | 1978-04-07 | 1983-02-08 | International Paper Company | Chlorine free process for bleaching lignocellulosic pulp |
| AT380496B (en) * | 1984-06-27 | 1986-05-26 | Steyrermuehl Papier | METHOD AND REACTOR FOR DELIGNIFYING CELLULAR WITH OXYGEN |
| US4619733A (en) * | 1983-11-30 | 1986-10-28 | Kooi Boon Lam | Pollution free pulping process using recycled wash effluent from multiple bleach stages to remove black liquor and recovering sodium hydroxide from the black liquor |
| AT384837B (en) * | 1985-06-27 | 1988-01-11 | Steyrermuehl Papier | Process and arrangement for the delignification of pulp with oxygen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE406430C (en) | 1923-02-10 | 1924-11-21 | Manfred Gottfried Semper Dr In | Refining process for precious metals and their alloys |
| US3775359A (en) | 1967-08-04 | 1973-11-27 | Diamond Shamrock Corp | Rigid polyvinyl chloride resin powder composition for extrusion processes |
| US3635834A (en) | 1969-12-22 | 1972-01-18 | Squibb & Sons Inc | Process for preparing semisolid emulsions |
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-
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1993
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119486A (en) * | 1975-08-14 | 1978-10-10 | Westvaco Corporation | Process for bleaching wood pulp with ozone in the presence of a cationic surfactant |
| US4080249A (en) * | 1976-06-02 | 1978-03-21 | International Paper Company | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| US4216054A (en) * | 1977-09-26 | 1980-08-05 | Weyerhaeuser Company | Low-consistency ozone delignification |
| US4372812A (en) * | 1978-04-07 | 1983-02-08 | International Paper Company | Chlorine free process for bleaching lignocellulosic pulp |
| US4283251A (en) * | 1980-01-24 | 1981-08-11 | Scott Paper Company | Ozone effluent bleaching |
| DE3118384C1 (en) * | 1981-05-09 | 1982-11-11 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Process for bleaching chemically produced pulp with ozone |
| US4619733A (en) * | 1983-11-30 | 1986-10-28 | Kooi Boon Lam | Pollution free pulping process using recycled wash effluent from multiple bleach stages to remove black liquor and recovering sodium hydroxide from the black liquor |
| AT380496B (en) * | 1984-06-27 | 1986-05-26 | Steyrermuehl Papier | METHOD AND REACTOR FOR DELIGNIFYING CELLULAR WITH OXYGEN |
| AT384837B (en) * | 1985-06-27 | 1988-01-11 | Steyrermuehl Papier | Process and arrangement for the delignification of pulp with oxygen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PROSPEKT KAMYR MC-MISCHER * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003048663A3 (en) * | 2001-11-30 | 2003-08-14 | Wedeco Umwelttechnologie Gmbh | Method and device for compressing ozone-containing gas for an ozone pulp bleaching process |
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| LT3393B (en) | 1995-08-25 |
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