DE3808088A1 - Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters - Google Patents

Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters

Info

Publication number
DE3808088A1
DE3808088A1 DE19883808088 DE3808088A DE3808088A1 DE 3808088 A1 DE3808088 A1 DE 3808088A1 DE 19883808088 DE19883808088 DE 19883808088 DE 3808088 A DE3808088 A DE 3808088A DE 3808088 A1 DE3808088 A1 DE 3808088A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
waste water
heavy metal
metal ions
values
industrial waste
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19883808088
Other languages
German (de)
Other versions
DE3808088C2 (en
Inventor
Ernst-August Dr Baumbach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE19883808088 priority Critical patent/DE3808088A1/en
Priority to BR8803349A priority patent/BR8803349A/en
Publication of DE3808088A1 publication Critical patent/DE3808088A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3808088C2 publication Critical patent/DE3808088C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds

Abstract

In order to keep, in particular, the contents of cadmium, zinc and lead as low as possible in industrial waste waters (effluents), hydroxides of aluminium, iron and/or chromium are added to them in at least a ten-fold amount, based on the total of the number of moles of heavy metal ions, at pHs of 7.5 to 8.0. After 1 to 30 hours, the hydroxides are filtered off and Cd values < 0.04 mg/l, Zn values < 0.07 mg/l and lead values < 0.4 mg/l are obtained.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Schwermetallionen aus Industrieabwässern, insbesondere zur Entfernung von Kadmium, Zink und Blei aus Abwässern, die bei der Farbkörperherstellung anfallen, durch Bildung schwerlöslicher Metallverbindungen bei Raumtemperatur und deren Abfiltration nach längerer Verweilzeit aus den Abwässern.The invention relates to a method for separation of heavy metal ions from industrial waste water, especially for the removal of cadmium, zinc and lead from waste water used in the production of colored bodies accumulate through formation of sparingly soluble Metal compounds at room temperature and their Filtration after a longer period of time Sewage.

Es ist bekannt, (Metall 33 (1979), 272-274), Schwermetallionen aus Abwässern der chemischen und der NE-Metallindustrie durch Neutralisationsfällung abzutrennen. Durch Zusatz von Natronlauge, Kalkmilch oder Soda werden bei pH-Werten zwischen 8 und 10 schwerlösliche Hydroxide ausgefällt, die durch Filtration entfernt werden. Das so geklärte Abwasser ist zwar weitgehend frei von Schwermetallen, enthält aber im Regelfall immer noch mehr als jeweils 2 mg/l, beispielsweise an Kadmium, Zink und Blei, was in vielen kommunalen Kläranlagen oder zur Einleitung in einen Vorfluter nicht mehr tolerierbar ist. Außerdem ist das Abwasser alkalisch und muß neutralisiert werden.It is known (Metall 33 (1979), 272-274), Heavy metal ions from chemical and chemical wastewater Non-ferrous metals industry through neutralization precipitation cut off. By adding sodium hydroxide, lime milk or soda at pH values between 8 and 10 poorly soluble hydroxides precipitated by Filtration can be removed. The wastewater treated in this way is largely free of heavy metals but usually still more than 2 mg / l each, for example on cadmium, zinc and lead, which in many municipal sewage treatment plants or for introduction into an outflow is no longer tolerable. Furthermore the wastewater is alkaline and must be neutralized will.

Es ist weiterhin bekannt (Galvanotechnik, 63 (1972), 641-643) Schwermetallionen aus Abwässern mit Hilfe von Strontiumphosphat und Aluminiumphosphat mitzufällen. Dazu werden den schwermetallhaltigen Abwässern Phosphat und Strontium- bzw. Aluminiumsalze bei Raumtemperatur und pH-Werten zwischen 8 und 10 zugesetzt. It is also known (Galvanotechnik, 63 (1972), 641-643) Heavy metal ions from waste water with the help of Co-precipitate strontium phosphate and aluminum phosphate. To do this, the heavy metal wastewater Phosphate and strontium or aluminum salts Room temperature and pH values between 8 and 10 added.  

Die Fällungen werden nach 2 bis 18 Stunden abfiltriert. Bei pH-Werten um 10 erreicht man hiermit Metallkonzentrationen von 0,1 m/l, bei pH-Werten um 8 jedoch nur etwa jeweils 2 mg/l an Kadmium und Zink.The precipitations are made after 2 to 18 hours filtered off. With pH values around 10 you can achieve this Metal concentrations of 0.1 m / l, at pH values around 8 however only about 2 mg / l of cadmium and zinc each.

Besonders bei der Farbkörperherstellung fallen Abwässer an, die größere Mengen an Chrom, Kupfer, Eisen, Nickel, Kobalt, Kadmium, Zink und Blei enthalten.Especially fall in the color body production Waste water, the larger amounts of chromium, copper, Iron, nickel, cobalt, cadmium, zinc and lead contain.

Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Abtrennung von Schwermetallionen aus Industrieabwässern, insbesondere zur Entfernung von Kadmium, Zink und Blei aus Abwässern, die bei der Farbkörperherstellung anfallen, durch Bildung schwerlöslicher Metallverbindungen bei Raumtemperatur und deren Abfiltration nach längerer Verweilzeit aus den Abwässern zu entwickeln, bei dem Grenzwerte von weniger als 0,1 mg/l bei Kadmium und Zink und weniger als 0,6 mg/l bei Blei erreichbar sind und die pH-Werte bei 8 und darunter liegen.It was therefore an object of the present invention Process for the separation of heavy metal ions Industrial waste water, in particular for the removal of Cadmium, zinc and lead from waste water used in the Color body production accrues through education poorly soluble metal compounds at room temperature and filtering them off after a longer period of time to develop the waste water, at which limit values of less than 0.1 mg / l for cadmium and zinc and less than 0.6 mg / l for lead and the pH values are 8 and below.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den Abwässern Aluminium-, Eisen- und/oder Chromhydroxide mit einem mehr als zehnfachen Überschuß, bezogen auf die Summe der Mole der Schwermetallionen, bei einem pH-Wert zwischen 7,5 und 8,0 zugesetzt werden und dieser unter Rühren 1 bis 30 Stunden vor dem Abfiltrieren in den Abwässern verbleiben.This object is achieved in that the waste water aluminum, iron and / or Chromium hydroxides with a tenfold Excess, based on the sum of the moles of Heavy metal ions, at a pH between 7.5 and 8.0 are added and this with stirring 1 to 30 Hours before filtering in the waste water remain.

Vorzugsweise verwendet man einen Überschuß vom fünfzehn- bis zum einhundertfünfzigfachen an Hydro­ xiden, bezogen auf die Summe der Mole der Schwerme­ tallionen in den Abwässern. Preferably an excess of fifteen to one hundred and fifty times more hydro xiden, based on the sum of the moles of the heavy tallions in the waste water.  

Besonders niedrige Grenzwerte an Kadmium, Zink und Blei erhält man, wenn man den Abwässern ein Gemisch von Eisen- und Chromhydroxid zusetzt, insbesondere ein Gemisch aus 3,5 Molteilen Eisenhydroxid und 1 Molteil Chromhydroxid.Particularly low limit values for cadmium, zinc and You get lead if you mix the waste water of iron and chromium hydroxide, especially one Mixture of 3.5 mole parts of iron hydroxide and 1 mole part Chromium hydroxide.

Überraschenderweise lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren die Kadmiumgehalte im Abwasser auf Werte < 0,04 mg/l, die Zinkgehalte auf Werte < 0,07 mg/l und die Bleigehalte auf Werte < 0,4 mg/l reduzieren, wobei das Filtrat nur sehr schwach alkalisch ist und ohne Nachbehandlung der kommunalen Kläranlage oder dem Vorfluter zugeleitet werden kann. Es erfolgt hierbei eine Sorption der Schwermetallionen, gegebenenfalls in Form ihrer Hydroxide, an der Oberfläche der Hydroxide, vorzugsweise in frischgefällter Form.Surprisingly, with the Process according to the invention the cadmium contents in Wastewater to values <0.04 mg / l, the zinc levels Values <0.07 mg / l and the lead content to values <0.4 mg / l reduce, the filtrate being very weak is alkaline and without post-treatment of the municipal Sewage treatment plant or the receiving water can be fed. Sorption of the Heavy metal ions, optionally in the form of their Hydroxides, on the surface of the hydroxides, preferably in freshly felled form.

Folgende Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention Explain the procedure in more detail.

  • 1. 2 Kubikmeter Abwasser, das 1,4 mg/l Cd, 1,9 mg/l Zn, 1,0 mg/l Pb, 0,24 mg/l Cr, 0,12 mg/l Fe, 0,12 mg/l Cu, 0,2 mg/l Ni und 0,8 mg/l Co enthielt, wurde mit 0,395 kg frischgefälltem Cr (OH)3 (3,85 g mol) und 1,44 kg (13,48 g mol) frischgefälltem Fe (OH)3 versetzt und ein pH-Wert von 7,5 mittels Natronlauge eingestellt. Nach zweistündigem Rühren wurden die Hydroxide 15 Stunden absitzen lassen und dann abfiltriert. Das Filtrat enthielt: 0,023 mg/l Cd, 0,046 mg/l Zn, 0,23 mg/l Pb, 0,23 mg/l Cr, 0,46 mg/l Fe, 0,12 mg/l Cu, 0,13 mg/l Ni und 0,13 mg/l Co. Dieses gereinigte Abwasser kann ohne Nachbehandlung direkt in eine kommunale Kläranlage oder einen Vorfluter eingeleitet werden. 1. 2 cubic meters of wastewater containing 1.4 mg / l Cd, 1.9 mg / l Zn, 1.0 mg / l Pb, 0.24 mg / l Cr, 0.12 mg / l Fe, 0.12 mg / l Cu, 0.2 mg / l Ni and 0.8 mg / l Co was mixed with 0.395 kg freshly precipitated Cr (OH) 3 (3.85 g mol) and 1.44 kg (13.48 g mol ) freshly precipitated Fe (OH) 3 was added and a pH of 7.5 was established using sodium hydroxide solution. After stirring for two hours, the hydroxides were allowed to settle for 15 hours and then filtered off. The filtrate contained: 0.023 mg / l Cd, 0.046 mg / l Zn, 0.23 mg / l Pb, 0.23 mg / l Cr, 0.46 mg / l Fe, 0.12 mg / l Cu, 0, 13 mg / l Ni and 0.13 mg / l Co. This cleaned wastewater can be discharged directly into a municipal wastewater treatment plant or a receiving water without post-treatment.
  • 2. 2 Kubikmeter Abwasser mit Schwermetallionengehalten wie Beispiel 1 wurden 0,48 g mol Cr (OH)3 und 1,69 g mol Fe (OH)3 zugesetzt und der pH-Wert auf 7,8 eingestellt. Nach zwölfstündigem Rühren wurden die Hydroxide abfiltriert und folgende Metallgehalte im Filtrat analysiert: 0,021 mg/l Cd, 0,042 mg/l Zn und 0,21 mg/l Pb.2. 0.48 g mol of Cr (OH) 3 and 1.69 g mol Fe (OH) 3 were added to 2 cubic meters of waste water with heavy metal ion contents as in Example 1 and the pH was adjusted to 7.8. After stirring for 12 hours, the hydroxides were filtered off and the following metal contents in the filtrate were analyzed: 0.021 mg / l Cd, 0.042 mg / l Zn and 0.21 mg / l Pb.
  • 3. In 2 Kubikmeter Abwasser gemäß Beispiel 1 wurde 17,35 m mol frischgefälltes Al (OH)3 eingetragen und der pH-Wert auf 7,9 eingestellt. Nach zwanzigstündigem Rühren wurde das Hydroxid abfiltriert und im Filtrat folgende Metallgehalte analysiert: 0,036 mg/l Cd, 0,07 mg/l Zn, 0,36 mg/l Pb, 0,24 mg/l Cr, 0,12 mg/l Fe, 0,12 mg/l Cu, 0,12 mg/l Ni und 0,12 mg/l Co.3. 17.35 mol of freshly precipitated Al (OH) 3 was introduced into 2 cubic meters of waste water according to Example 1 and the pH was adjusted to 7.9. After stirring for 20 hours, the hydroxide was filtered off and the following metal contents were analyzed in the filtrate: 0.036 mg / l Cd, 0.07 mg / l Zn, 0.36 mg / l Pb, 0.24 mg / l Cr, 0.12 mg / l Fe, 0.12 mg / l Cu, 0.12 mg / l Ni and 0.12 mg / l Co.
  • 4. In 2 Kubikmeter Abwasser gemäß Beispiel 1 wurde 17,35 g mol Fe (OH)3 gegeben und der pH-Wert auf 7,7 eingestellt. Nach fünfundzwanzigstündigem Rühren wurde abfiltriert und im Filtrat folgende Metallgehalte analysiert: 0,024 mg/l Cd, 0,06 mg/l Zn, 0,24 mg/l Pb, 0,24 mg/l Cr, 0,12 mg/l Fe, 0,12 mg/l Cu, 0,12 mg/l Ni und 0,12 mg/l Co.4. 17.35 g mol of Fe (OH) 3 was added to 2 cubic meters of waste water according to Example 1 and the pH was adjusted to 7.7. After stirring for twenty-five hours, the mixture was filtered and the following metal contents were analyzed in the filtrate: 0.024 mg / l Cd, 0.06 mg / l Zn, 0.24 mg / l Pb, 0.24 mg / l Cr, 0.12 mg / l Fe, 0.12 mg / l Cu, 0.12 mg / l Ni and 0.12 mg / l Co.

Claims (3)

1. Verfahren zur Abtrennung von Schwermetallionen aus Industrieabwässern, insbesondere zur Entfernung von Kadmium, Zink und Blei aus Abwässern, die bei der Farbkörperherstellung anfallen, durch Bildung schwerlöslicher Metallverbindungen bei Raumtemperatur und deren Abfiltration nach längerer Verweilzeit aus Abwässern, dadurch gekennzeichnet, daß den Abwässern Aluminium-, Eisen- und/oder Chromhydroxide mit einem mehr als zehnfachen Überschuß, bezogen auf die Summe der Mole der Schwermetallionen, bei einem pH-Wert zwischen 7,5 und 8,0 zugesetzt werden und diese unter Rühren 1 bis 30 Stunden vor dem Abfiltrieren in den Abwässern verbleiben.1. A process for the separation of heavy metal ions from industrial waste water, in particular for the removal of cadmium, zinc and lead from waste water which are obtained in the production of colored bodies, by the formation of poorly soluble metal compounds at room temperature and their filtration after prolonged dwell time from waste water, characterized in that the waste water is aluminum -, Iron and / or chromium hydroxides with a more than ten-fold excess, based on the sum of the moles of heavy metal ions, are added at a pH value between 7.5 and 8.0 and these are stirred with stirring 1 to 30 hours before filtering off remain in the waste water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Überschuß an Hydroxid das fünfzehn- bis einhundertfünfzigfache beträgt, bezogen auf die Summe der Mole der Schwermetallionen in den Abwässern.2. The method according to claim 1, characterized, that the excess of hydroxide is the fifteen to is one hundred and fifty times based on that Sum of the moles of heavy metal ions in the Sewage. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch von Eisenhydroxid und Chromhydroxid den Abwässern zugesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that a mixture of iron hydroxide and chromium hydroxide is added to the waste water.
DE19883808088 1987-07-09 1988-03-11 Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters Granted DE3808088A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883808088 DE3808088A1 (en) 1987-07-09 1988-03-11 Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters
BR8803349A BR8803349A (en) 1987-07-09 1988-07-06 PROCESS FOR THE SEPARATION OF HEAVY METAL IONS FROM INDUSTRIAL WASTE

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3722678 1987-07-09
DE19883808088 DE3808088A1 (en) 1987-07-09 1988-03-11 Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3808088A1 true DE3808088A1 (en) 1989-01-19
DE3808088C2 DE3808088C2 (en) 1989-04-13

Family

ID=25857400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19883808088 Granted DE3808088A1 (en) 1987-07-09 1988-03-11 Process for separating off heavy metal ions from industrial waste waters

Country Status (2)

Country Link
BR (1) BR8803349A (en)
DE (1) DE3808088A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5173275A (en) * 1990-06-15 1992-12-22 Basf Aktiengesellschaft Method of removing or of accumulating heavy metal ions from an aqueous solution
WO2000026147A1 (en) * 1998-10-30 2000-05-11 Igor Robertovich Magunov Method for purifying and softening water

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4465597A (en) * 1981-08-10 1984-08-14 Bethlehem Steel Corp. Treatment of industrial wastewaters

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4465597A (en) * 1981-08-10 1984-08-14 Bethlehem Steel Corp. Treatment of industrial wastewaters
US4465597B1 (en) * 1981-08-10 1994-04-25 Tetra Tech Treatment of industrial wastewaters.
US4465597B2 (en) * 1981-08-10 1997-07-01 Tetra Tech Treatment of industrial wastewaters

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Galvanotechnik, 63, 1972, S. 641-643 *
Metall, 33, 1979, S. 272-274 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5173275A (en) * 1990-06-15 1992-12-22 Basf Aktiengesellschaft Method of removing or of accumulating heavy metal ions from an aqueous solution
WO2000026147A1 (en) * 1998-10-30 2000-05-11 Igor Robertovich Magunov Method for purifying and softening water

Also Published As

Publication number Publication date
DE3808088C2 (en) 1989-04-13
BR8803349A (en) 1989-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2017041C3 (en) Process for the separation of heavy metals from waste water
DE3840323C2 (en) Process for removing plant treatment products from raw water
DE2363291A1 (en) PROCESS FOR THE EXTRACTION OF HEAVY METALS FROM INDUSTRIAL WASTE
US6110379A (en) Method for treating water containing sulfate
EP0527148B1 (en) Composition for treating water contaminated with metallic ions, process for producing the same and its use
DE4132679A1 (en) REMOVAL OF HEAVY METALS FROM WATERWATER FROM THE TITANIUM DIOXIDE INDUSTRY
DE2642238C3 (en) Process for the separation of Cu + + ions from wastewater and aqueous solutions
EP0537143B1 (en) Composition and process for treating water containing metal ions and organic and/or inorganic impurities
EP0360989B1 (en) Process for the chemically oxidative treatment of water containing toxic and/or non or slowly biodegradable substances
DE3808088C2 (en)
DE3838864C2 (en)
DE3147549C2 (en) Process for removing mercury from acidic industrial wastewater
DE3839222C2 (en)
EP0799161A1 (en) Process for treating waste water containing metals
EP0298253A2 (en) Method of separating heavy metal ions from industrial-waste waters
EP0242641A2 (en) Process for waste water treatment
EP0341490B1 (en) Process for precipitation of chromium from tannery waste waters
DE3206851A1 (en) Process for purifying waters
EP0799160A1 (en) Process for the continuous treatment of waste water containing dissolved metals
DD205876A1 (en) METHOD FOR REMOVING BLEAKERS AND / OR SUSPENDED ORGANIC DYES FROM WASTEWATERS
DE3903775A1 (en) Process for treating heavy metals in waste waters
DE2630544A1 (en) METHOD OF REMOVING CHROME FROM CHROME CONTAINING WATER
DE2608153B2 (en) Process for processing solutions containing copper and complexing agents
EP0408937A1 (en) Process for removing heavy metals from waste water
DD236720A1 (en) METHOD FOR THE ELIMINATION OF HEAVY METALS FROM COMPLEX PILOT-CONTAINING WAESSRESS SOLUTIONS

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee