DE3805886C1 - Radiation-curable composition for the anti-tarnish coating of organic glasses, and process for its preparation - Google Patents

Radiation-curable composition for the anti-tarnish coating of organic glasses, and process for its preparation

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Abstract

A radiation-curable composition for the anti-tarnish (anti-discolouration) coating of organic glasses comprises a cocondensation product of vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane with tetramethoxysilane or tetraethoxysilane, a reactive diluent which contains at least 2 vinyl, acrylic or methacrylic groups per molecule, a hydrophilic monomer which contains one polymerisable double bond per molecule, a polymerisable sulphonic acid, or an alkali metal salt of such an acid, and - if desired - a conventional photoinitiator. The composition can be prepared by forming the cocondensation product in the presence of at least the equivalent quantity of water or in the presence of a small quantity of a carboxylic acid, removing all the volatile components of the reaction mixture and mixing the remaining components with the oily polysiloxane which is left as residue.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein strahlenhärtbares Mittel zur Anlaufschutzbeschichtung von organischen Gläsern, bestehend ausThe invention relates to a radiation-curable agent for tarnishing coating of organic glasses, consisting of

  • A) 4 bis 16 Gewichtsprozent eines Cokondensates, das seinerseits hergestellt wurde durch Cokondensation von
    • A₁) 90 bis 65 Gewichtsprozent Vinyltrimethoxy- oder -triethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane und
    • A₂) 10 bis 35 Gewichtsprozent Tetramethoxy- oder Tetraethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane,
    A) 4 to 16 percent by weight of a cocondensate, which in turn was prepared by cocondensation of
    • A₁) 90 to 65 weight percent vinyltrimethoxy or triethoxysilane or a mixture of these two silanes and
    • A₂) 10 to 35 percent by weight of tetramethoxy or tetraethoxysilane or a mixture of these two silanes,
  • B) 1,5 bis 6 Gewichtsprozent mindestens eines Reaktivverdünners, der pro Molekül mindestens 2 Vinyl-, Acryl- oder Methacrylgruppen aufweist,B) 1.5 to 6 percent by weight of at least one Reactive diluent, the minimum per molecule Has 2 vinyl, acrylic or methacrylic groups,
  • C) 65 bis 80 Gewichtsprozent mindestens eines hydrophilen Monomeren, das pro Molekül eine polymerisierbare Doppelbindung aufweist,C) 65 to 80 weight percent of at least one hydrophilic monomers, one per molecule has polymerizable double bond,
  • D) 1,8 bis 7 Gewichtsprozent einer polymerisierbaren Sulfonsäure oder eines Alkalimetallsalzes einer solchen Säure undD) 1.8 to 7 percent by weight of a polymerizable Sulfonic acid or an alkali metal salt such acid and
  • E) 0 bis 12 Gewichtsprozent mindestens eines an sich bekannten Photoinitiators,E) 0 to 12 percent by weight of at least one per se known photoinitiators,

wobei sich jeweils die Komponenten A) bis E) zu 100 Gewichtsprozent addieren. where components A) to E) are 100 Add weight percent.  

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung dieses Mittels.The invention further relates to methods for Manufacture of this agent.

Das erfindungsgemäße Mittel ist insbesondere geeignet zur Oberflächenvergütung von organischen Gläsern auf der Grundlage von Polymethylmethacrylat, Polycarbonat und Poly-(diethylenglykol-bis-allylcarbonat) (CR 39). Es kann durch Elektronenstrahlen gehärtet werden und erfordert dann keinen Zusatz der Komponente E). Soll die Härtung durch UV-Strahlung erfolgen, ist jedoch der Zusatz der Komponente E) erforderlich.The agent according to the invention is particularly suitable for the surface coating of organic glasses on the Basis of polymethyl methacrylate, polycarbonate and Poly (diethylene glycol bis-allyl carbonate) (CR 39). It can be hardened by electron beams and requires then no addition of component E). Should hardening through UV radiation occur, but is the addition of the component E) required.

Die Komponente A) ist ein Cokondensat, das hergestellt wird durch Cokondensation von 90 bis 65 Gewichtsprozent Vinyltrimethoxy- oder -triethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane und 10 bis 35 Gewichtsprozent Tetramethoxy- oder Tetraethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane. Besonders vorteilhaft ist es, wenn in der Komponente A) das Verhältnis von Vinylgruppen zu Siliziumatomen zwischen 0,5 : 1 und 0,95 : 1, vorzugsweise zwischen 0,75 : 1 und 0,90 : 1 liegt.Component A) is a cocondensate that is produced by cocondensation of 90 to 65 percent by weight vinyltrimethoxy or triethoxysilane or a mixture thereof two silanes and 10 to 35 percent by weight tetramethoxy or tetraethoxysilane or a mixture of the two Silanes. It is particularly advantageous if in the component A) the ratio of vinyl groups to silicon atoms between 0.5: 1 and 0.95: 1, preferably between 0.75: 1 and 0.90: 1 lies.

Die Komponente B) ist ein sogenannter Reaktivverdünner, der pro Molekül mindestens 2 Vinyl-, Acryl- oder Methacrylgruppen aufweist und dazu befähigt ist, mit den Vinylgruppen der Komponente A) ein vernetztes Copolymerisat zu bilden. Für die Komponente B) geeignete Reaktivverdünner sind beispielsweise Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Butandiol-1,4-diacrylat, Hexandiol-1,6-diacrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat und die entsprechenden Methacrylate; Divinylverbindungen, wie Divinylbenzol, und Trivinylverbindungen. Component B) is a so-called reactive diluent at least 2 vinyl, acrylic or methacrylic groups per molecule has and is capable of with the vinyl groups of Component A) to form a crosslinked copolymer. For the Component B) suitable reactive diluents are, for example Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Butanediol 1,4-diacrylate, hexanediol 1,6-diacrylate, Ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, Triethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, Trimethylolpropane triacrylate and the corresponding Methacrylates; Divinyl compounds such as divinylbenzene, and Trivinyl compounds.  

In vielen Fällen ist es zweckmäßig, wenn als Komponente B) ein Gemisch aus mehreren derartigen Reaktivverdünnern eingesetzt wird. Besonders vorteilhaft ist es, wenn 1 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente B) pro Molekül mindestens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen. Besonders bevorzugte Gemische von Reaktivverdünnern sind solche aus Pentaerythrittri-/-tetraacrylat und Hexandiol-1,6- diacrylat, insbesondere dann, wenn das Gewichtsverhältnis etwa 2 : 1 beträgt.In many cases it is useful if as component B) a mixture of several such reactive diluents is used. It is particularly advantageous if 1 to At least 10 percent by weight of component B) per molecule have a free hydroxyl group. Particularly preferred Mixtures of reactive thinners are such Pentaerythritol tri - / - tetraacrylate and hexanediol-1,6- diacrylate, especially when the weight ratio is about 2: 1.

Die Komponente C) ist ein hydrophiles Monomeres, das pro Molekül eine polymerisierbare Doppelbindung aufweist und als weitere funktionelle Gruppe mindestens eine Hydroxyl-, Amino- oder Carboxylgruppe enthält. Besonders geeignete Monomere sind beispielsweise 2-Hydroxyethylacrylat, 2- Hydroxypropylacrylat, 2-Dimethylaminoethylacrylat, Acrylamid, Acrylsäure und die entsprechenden Methacryl­ verbindungen oder Itaconsäure.Component C) is a hydrophilic monomer, the pro Molecule has a polymerizable double bond and as a further functional group at least one hydroxyl, Contains amino or carboxyl group. Particularly suitable Monomers are, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxypropyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, Acrylamide, acrylic acid and the corresponding methacrylic compounds or itaconic acid.

Die Komponente D) ist eine organische Sulfonsäure, die pro Molekül mindestens eine polymerisierbare Doppelbindung aufweist oder ein Alkalimetallsalz einer solchen Säure. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Acrylsäure-2- sulfonyl-propylester, Methacrylsäure-2-sulfonyl-propylester, Itaconsäure-bis-(2-sulfonyl-propylester) oder Propansulfonsäure- (acrylamido)-methylester und deren Kalium- oder Natriumsalze.Component D) is an organic sulfonic acid, the pro Molecule at least one polymerizable double bond or an alkali metal salt of such acid. Suitable compounds are, for example, acrylic acid 2- sulfonyl propyl ester, methacrylic acid 2-sulfonyl propyl ester, Itaconic acid bis (2-sulfonyl propyl ester) or propanesulfonic acid (acrylamido) methyl ester and their potassium or Sodium salts.

In durch UV-Strahlung härtbaren erfindungsgemäßen Mitteln muß auf jeden Fall auch die Komponente E) enthalten sein, vorzugsweise in einer Menge von 7 bis 10 Gewichtsprozent des gesamten Mittels. Geeignete an sich bekannte Photoinitiatoren sind beispielsweise Benzoinether, wie Methylbenzoinether, Ethylbenzoinether, Isopropylbenzoinether oder n-Butylbenzoinether; 2,2-Dialkoxyacetophenone und 2,2-Dialkoxy-2-phenylacetophenone; 2-Hydroxy-2,2-substituierte Acetophenone, wie 2-Hydroxy-2-phenylpropiophenon, 2-Hydroxy- 2,2-dimethylacetophenon oder 1-Benzoyl-cyclohexan-1-ol; Benzophenone, wie 4-Chlorbenzophenon, 4-Phenylbenzophenon, 4,4-Bis-(diethylamino)-benzophenon oder 4-p-Tolylthio­ benzophenon; ringförmige Benzophenonderivate, wie Fluorenon, 2-Methylanthrochinon, Dibenzosuberon, 2-Chlorthioxanthon, 2-Methylthioxanthon, 2-Isopropylthioxanthon oder 2,4- Diethylthioxanthon; Benzil und 3-Ketosubstituierte Cumarine. Als Photoinitiator wird in den Reaktivverdünner(gemischen) bevorzugt 2-Hydroxy-2,2-dimethylacetophenon eingesetzt.In agents according to the invention curable by UV radiation Component E) must also be contained in any case, preferably in an amount of 7 to 10 percent by weight of the entire mean. Suitable known per se Photoinitiators are, for example, benzoin ethers, such as  Methyl benzoin ether, ethyl benzoin ether, isopropyl benzoin ether or n-butylbenzoin ether; 2,2-dialkoxyacetophenones and 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenone; 2-hydroxy-2,2-substituted Acetophenones, such as 2-hydroxy-2-phenylpropiophenone, 2-hydroxy 2,2-dimethylacetophenone or 1-benzoyl-cyclohexan-1-ol; Benzophenones, such as 4-chlorobenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone or 4-p-tolylthio benzophenone; ring-shaped benzophenone derivatives, such as fluorenone, 2-methylanthroquinone, dibenzosuberone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone or 2,4- Diethylthioxanthone; Benzil and 3-keto-substituted coumarins. As a photoinitiator, the reactive diluent (mix) preferably 2-hydroxy-2,2-dimethylacetophenone used.

Die erfindungsgemäßen Mittel können so hergestellt werden, daß man die Cokondensation der Komponenten A₁) und A₂) durch Zusatz von 1 bis 1,3 Mol Wasser pro Mol vorhandener Methoxy- und Ethoxygruppen auslöst und durch Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rückfluß vervollständigt, daß man dann die flüchtigen Anteile des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck vollständig entfernt, und daß man das als Rückstand hinterbleibende ölige Polysiloxan mit den Komponenten B) bis D) und gegebenenfalls der Komponente E) homogen vermischt.The agents according to the invention can be prepared that the cocondensation of components A₁) and A₂) by Addition of 1 to 1.3 moles of water per mole of methoxy and triggers ethoxy groups and by heating the Reaction mixture completed under reflux that one then the volatile portions of the reaction mixture under completely removed under reduced pressure, and that one residual oily polysiloxane with the Components B) to D) and optionally component E) homogeneously mixed.

Alternativ dazu können die erfindungsgemäßen Mittel auch so hergestellt werden, daß man die Cokondensation der Komponenten A₁) und A₂) durch Zusatz von 0,5 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A₁) und A₂), einer Carbonsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Essigsäure, auslöst und durch Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rückfluß vervollständigt, daß man wiederum dann die flüchtigen Anteile des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck vollständig entfernt, und daß man das als Rückstand hinterbleibende ölige Polysiloxan mit den Komponenten B) bis D) und gegebenenfalls der Komponente E) homogen vermischt.Alternatively, the agents according to the invention can also be used in this way be made that the cocondensation of Components A₁) and A₂) by adding 0.5 to 0.8 Weight percent, based on the total weight of the Components A₁) and A₂), a carboxylic acid with 2 to 8 Carbon atoms, preferably acetic acid, triggers and through Heating the reaction mixture under reflux completed,  that in turn the volatile components of the Reaction mixture completely under reduced pressure removed, and that one left behind as a residue oily polysiloxane with components B) to D) and optionally component E) homogeneously mixed.

Unabhängig davon, ob die Cokondensation der Komponenten A₁) und A₂) in Gegenwart von Wasser oder in Gegenwart einer Carbonsäure vorgenommen wird, erfordert eine vollständige Cokondensation maximal ein vierstündiges Erhitzen unter Rückfluß. Im allgemeinen ist jedoch ein ein- bis zweistündiges Erhitzen völlig ausreichend.Regardless of whether the cocondensation of components A₁) and A₂) in the presence of water or in the presence of a Carboxylic acid is made requires a complete Co-condensation heating for a maximum of four hours Reflux. In general, however, is a one to two hour period Heating is sufficient.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unverdünnt für die Beschichtung von organischen Gläsern eingesetzt werden. Wenn einer niedrigere Viskosität erwünscht ist, können sie aber auch mit etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent eines geeigneten Lösungsmittels, beispielsweise Isobutanol, verdünnt werden. Sie werden nach bekannten Verfahren, wie Fluten, Tauchen oder Spritzen auf das zu beschichtende organische Glas aufgetragen und dann mittels Elektronenstrahlen oder durch UV-Strahlung ausgehärtet. Die Naßschichtdicke bewegt sich im allgemeinen zwischen 0,5 bis 20 µm. Die endgültige Funktionalität ist normalerweise nach spätestens 24 Stunden Lagerung erreicht.The agents according to the invention can be used undiluted for the Coating of organic glasses can be used. If a lower viscosity is desired, they can but also with about 5 to 10 percent by weight of a suitable one Solvent, for example isobutanol, are diluted. They are made by known methods, such as flooding, diving or spraying on the organic glass to be coated applied and then by means of electron beams or by UV radiation cured. The wet film thickness moves in the generally between 0.5 to 20 µm. The final Functionality is usually after 24 hours at the latest Storage reached.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Teile- und Prozentangaben bedeuten, wenn nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The following examples illustrate the invention explained. Parts and percentages mean if not otherwise stated, parts by weight and percentages by weight.

Die aufgetragenen und ausgehärteten Beschichtungen wurden mit einem Gitterschnittprüfgerät der Firma Erichsen nach DIN 53 151 auf Haftfestigkeit (Gt = 0 bedeutet sehr gute Haftung, Gt = 5 bedeutet keine Haftung) geprüft. Der Anlaufschutz der Beschichtung wurde in einem Kleingewächshaus visuell bei 27°C und 100% relativer Luftfeuchte über einen längeren Zeitraum geprüft. Im Abstand von Stunden, Tagen oder Wochen wurde visuell der Anlaufschutz beurteilt. In den Tabellen werden die Zeiten festgehalten, bei denen ein guter Anlaufschutz noch gewährleistet ist. In den Tabellen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:The applied and cured coatings were with a cross cut tester from Erichsen DIN 53 151 on adhesive strength (Gt = 0 means very good Liability, Gt = 5 means no liability). The  The coating was tarnished in a small greenhouse visually at 27 ° C and 100% relative humidity over a checked for a longer period. At intervals of hours, days or The tarnish protection was assessed visually for weeks. In the Tables record the times when a good one Tarnish protection is still guaranteed. In the tables the following abbreviations are used:

HEMA = 2-Hydroxyethylmethacrylat,
HEA = 2-Hydroxyethylacrylat,
HPMA = 2-Hydroxypropylmethacrylat,
SPA = Kaliumsalz des Acrylsäure-2-sulfonyl-propylesters,
SPM = Kaliumsalz des Methacrylsäure-2-sulfonyl-propylesters,
UV-Ini. = Darocure® 1173 (Merck AG, Darmstadt),
Gt = Gitterschnittkennwert,
Gew = visuelle Gewächshausbeurteilung.HEMA = 2-hydroxyethyl methacrylate,
HEA = 2-hydroxyethyl acrylate,
HPMA = 2-hydroxypropyl methacrylate,
SPA = potassium salt of 2-sulfonyl-propyl acrylate,
SPM = potassium salt of methacrylic acid 2-sulfonyl propyl ester,
UV ini. = Darocure® 1173 (Merck AG, Darmstadt),
Gt = cross-hatch characteristic,
Gew = visual greenhouse assessment.

Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsversuche a und bExamples 1 to 3 and comparative experiments a and b

Eine Mischung aus 160 Teilen Vinyltrimethoxysilan, 40 Teilen Tetraethoxysilan und 108 Teilen Wasser wurde 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde unter Wasserstrahlvakuum das enthaltene Wasser, Methanol und Ethanol vollständig entfernt. Zu 100 Teilen des öligen Rückstandes wurde ein Gemisch aus 13,3 Teilen Pentaerythrit­ triacrylat und 6,6 Teilen Hexandiol-1,6-diacrylat homogen zugemischt.A mixture of 160 parts vinyl trimethoxysilane, 40 parts Tetraethoxysilane and 108 parts of water was 2 hours on Reflux cooked. After the reaction mixture had cooled the water, methanol and Ethanol completely removed. To 100 parts of the oily The residue was a mixture of 13.3 parts of pentaerythritol triacrylate and 6.6 parts of hexanediol 1,6-diacrylate homogeneous added.

Die so erhaltene Vormischung der Komponenten A) + B) wurde mit unterschiedlichen Mengen an HEMA, SPM und UV-Initiator homogen vermischt. Zum Vergleich wurde die Vormischung der Komponenten A) + B) nur mit UV-Initiator (Vergleichsversuch a) bzw. HEA und UV-Initiator (Vergleichsversuch b) homogen vermischt. Die jeweilige Mischung wurde mittels Rakel in einer Naßfilmdicke von 10 µm auf Polymethylmethacrylatplatten (10 cm × 12 cm) appliziert und unter einer UV-Lampe (IST-Anlage) mit einer Geschwindigkeit von 2 m/Minute ausgehärtet. Die Zusammensetzungen der einzelnen Mischungen (Angaben in Gewichtsteilen) und die Angaben über den Gitterschnittkennwert und die visuelle Gewächshausbeurteilung sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt:The premix of components A) + B) thus obtained was with different amounts of HEMA, SPM and UV initiator homogeneously mixed. For comparison, the premix of the Components A) + B) only with UV initiator (comparison test a) or HEA and UV initiator (comparative experiment b) homogeneous  mixed. The respective mixture was in with a doctor a wet film thickness of 10 microns on polymethyl methacrylate plates (10 cm × 12 cm) applied and under a UV lamp (IST system) cured at a speed of 2 m / minute. The compositions of each mixture (Details in parts by weight) and the details of the Cross-cut characteristic and visual greenhouse assessment are summarized in Table 1 below:

Tabelle 1 Table 1

Beispiele 4 bis 7 und Vergleichsversuche c und dExamples 4 to 7 and comparative experiments c and d

Eine Mischung aus 200 Teilen Vinyltrimethoxysilan, 50 Teilen Tetraethoxysilan und 1 Teil 98%iger Essigsäure wurde 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen des Reaktions­ gemisches wurden unter Wasserstrahlvakuum alle flüchtigen Anteile vollständig entfernt. Zu 100 Teilen des öligen Rückstandes wurde ein Gemisch aus 25 Teilen Pentaerythrit­ triacrylat und 12,5 Teilen Hexandiol-1,6-diacrylat homogen zugemischt.A mixture of 200 parts vinyl trimethoxysilane, 50 parts Tetraethoxysilane and 1 part 98% acetic acid became 2nd Cooked at reflux for hours. After cooling the reaction all volatiles were mixed under water jet vacuum Shares completely removed. To 100 parts of the oily The residue was a mixture of 25 parts of pentaerythritol triacrylate and 12.5 parts of hexanediol 1,6-diacrylate homogeneous added.

Die so erhaltene Vormischung der Komponenten A) + B) wurde mit unterschiedlichen Mengen an HEMA, HPMA, SPM, SPA und UV-Initiator homogen vermischt. Zum Vergleich wurde die Vormischung der Komponenten A) + B) nur mit UV-Initiator (Vergleichsversuch c) bzw. mit HEMA und UV-Initiator (Vergleichsversuch d) homogen vermischt. Die jeweilige Mischung wurde wiederum mittels Rakel in einer Naßfilmdicke von 10 µm auf Polymethylmethacrylatplatten (10 cm × 12 cm) appliziert und unter einer UV-Lampe (IST-Anlage) mit einer Geschwindigkeit von 2 m/Minute ausgehärtet. Die Zusammensetzungen der einzelnen Mischungen (Angaben in Gewichtsteilen) und die Angaben über den Gitterschnittkennwert und die visuelle Gewächshausbeurteilung sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengestellt:The premix of components A) + B) thus obtained was with different amounts of HEMA, HPMA, SPM, SPA  and UV initiator mixed homogeneously. For comparison, the Premix components A) + B) only with UV initiator (Comparative experiment c) or with HEMA and UV initiator (Comparative experiment d) homogeneously mixed. The respective Mixture was again made using a doctor blade in a wet film thickness of 10 µm on polymethyl methacrylate plates (10 cm × 12 cm) applied and under a UV lamp (actual system) with a Cured speed of 2 m / minute. The Composition of the individual mixtures (details in Parts by weight) and the information on the cross-cut characteristic value and the visual greenhouse assessment are in the Table 2 below:

Tabelle 2 Table 2

Claims (10)

1. Strahlenhärtbares Mittel zur Anlaufschutzbeschichtung von organischen Gläsern, bestehend aus
  • A) 4 bis 16 Gewichtsprozent eines Cokondensates, das seinerseits hergestellt wurde durch Cokondensation von
    • A₁) 90 bis 65 Gewichtsprozent Vinyltrimethoxy- oder -triethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane und
    • A₂) 10 bis 35 Gewichtsprozent Tetramethoxy- oder Tetraethoxysilan oder einem Gemisch dieser beiden Silane,
  • B) 1,5 bis 6 Gewichtsprozent mindestens eines Reaktivverdünners, der pro Molekül mindestens 2 Vinyl-, Acryl- oder Methacrylgruppen aufweist,
  • C)  65 bis 80 Gewichtsprozent mindestens eines hydrophilen Monomeren, das pro Molekül eine polymerisierbare Doppelbindung aufweist,
  • D) 1,8 bis 7 Gewichtsprozent einer polymerisierbaren Sulfonsäure oder eines Alkalimetallsalzes einer solchen Säure und
  • E) 0 bis 12 Gewichtsprozent mindestens eines an sich bekannten Photoinitiators,
1. Radiation-curable agent for tarnishing coating of organic glasses, consisting of
  • A) 4 to 16 percent by weight of a cocondensate, which in turn was prepared by cocondensation of
    • A₁) 90 to 65 weight percent vinyltrimethoxy or triethoxysilane or a mixture of these two silanes and
    • A₂) 10 to 35 percent by weight of tetramethoxy or tetraethoxysilane or a mixture of these two silanes,
  • B) 1.5 to 6 percent by weight of at least one reactive diluent which has at least 2 vinyl, acrylic or methacrylic groups per molecule,
  • C) 65 to 80 percent by weight of at least one hydrophilic monomer which has one polymerizable double bond per molecule,
  • D) 1.8 to 7 percent by weight of a polymerizable sulfonic acid or an alkali metal salt of such an acid and
  • E) 0 to 12 percent by weight of at least one photoinitiator known per se,
wobei sich jeweils die Komponenten A) bis E) zu 100 Gewichtsprozent addieren. where components A) to E) are 100 Add weight percent.   2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente A) das Verhältnis von Vinylgruppen zu Siliziumatomen zwischen 0,5 : 1 und 0,95 : 1 liegt.2. Composition according to claim 1, characterized in that in component A) the ratio of vinyl groups for silicon atoms is between 0.5: 1 and 0.95: 1. 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente A) das Verhältnis von Vinylgruppen zu Siliziumatomen zwischen 0,75 : 1 und 0,90 : 1 liegt.3. Means according to claim 2, characterized in that in component A) the ratio of vinyl groups for silicon atoms is between 0.75: 1 and 0.90: 1. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente B) pro Molekül mindestens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen.4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that 1 to 10 weight percent of Component B) at least one free molecule Have hydroxyl group. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B) ein Gemisch aus Pentaerythrittri-/-tetraacrylat und Hexandiol- 1,6-diacrylat dient.5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that a mixture as component B) from pentaerythritol tri - / - tetraacrylate and hexanediol 1,6-diacrylate is used. 6. Durch UV-Strahlung härtbares Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponente E) in einer Menge von 7 bis 10 Gewichtsprozent enthält.6. UV-curable agent according to one of the Claims 1 to 5, characterized in that it component E) in an amount of 7 to 10 Contains percent by weight. 7. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Cokondensation der Komponenten A₁) und A₂) durch Zusatz von 1 bis 1,3 Mol Wasser pro Mol vorhandener Methoxy- und Ethoxygruppen ausgelöst und durch Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rückfluß vervollständigt wird, daß dann die flüchtigen Anteile des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck vollständig entfernt werden, und daß das als Rückstand hinterbleibende ölige Polysiloxan mit den Komponenten B) bis D) und gegebenenfalls der Komponente E) homogen vermischt wird.7. Process for the preparation of an agent according to a of claims 1 to 6, characterized in that the cocondensation of components A₁) and A₂) by Add 1 to 1.3 moles of water per mole of water present Methoxy and ethoxy groups triggered and by Heating the reaction mixture under reflux is completed that then the volatile components of the reaction mixture under reduced pressure completely removed, and that as residue  residual oily polysiloxane with the components B) to D) and optionally component E) homogeneous is mixed. 8. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Cokondensation der Komponenten A₁) und A₂) durch Zusatz von 0,5 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A₁) und A₂), einer Carbonsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgelöst und durch Erhitzen des Reaktionsgemisches unter Rückfluß vervollständigt wird, daß dann die flüchtigen Anteile des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck vollständig entfernt werden, und daß das als Rückstand hinterbleibende ölige Polysiloxan mit den Komponenten B) bis D) und gegebenenfalls der Komponente E) homogen vermischt wird.8. Process for the preparation of an agent according to one of the Claims 1 to 6, characterized in that the Co-condensation of components A₁) and A₂) by addition from 0.5 to 0.8 percent by weight, based on the Total weight of components A₁) and A₂), one Carboxylic acid with 2 to 8 carbon atoms triggered and by refluxing the reaction mixture is completed that then the volatile components of the reaction mixture under reduced pressure completely removed, and that as residue residual oily polysiloxane with the components B) to D) and optionally component E) homogeneous is mixed. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäure Essigsäure eingesetzt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that acetic acid is used as carboxylic acid.
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