DE377098C - Process for the production of improved, in particular watertight, hydraulic binders which can be regulated with regard to swelling and shrinkage - Google Patents

Process for the production of improved, in particular watertight, hydraulic binders which can be regulated with regard to swelling and shrinkage

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DE377098C
DE377098C DER53240D DER0053240D DE377098C DE 377098 C DE377098 C DE 377098C DE R53240 D DER53240 D DE R53240D DE R0053240 D DER0053240 D DE R0053240D DE 377098 C DE377098 C DE 377098C
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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Description

Verfahren zur Herstellung von verbesserten, insbesondere wasserdichten und in bezug auf Quellen und Schwinden regelbaren hydraulischen Bindemitteln. Die Erfahrung hat gelehrt, daß sowohl im Hoch- als auch im Tiefbau Nachteile und Schäden dadurch entstehen, daß die bisher verwendeten hydraulischen Bindemittel den an sie zu stellenden Forderungen bezüglich Quellen und Schwinden sowie Wasserundurchlässigkeit nur ausnahmsweise gerecht werden. Bekanntermaßen führt nämlich das Quellen und Schwinden zu feinen, den Bau auf die Dauer gefährdenden Haarrissen, die sowohl Wasser, Kohlensäure und Sauerstoff an die etwa vorhandenen Eiseneinlagen als auch allerhand chemische Agenzien in das Innere des Betons gelangen lassen und so mehr oder. weniger schnell das Bauwerk zerstören. Geringe Wasserundurchlässigkeit hat dieselbe Wirkung, da zur Erzielung von Dichtigkeit fettere Mischungen verwendet werden müssen, die neben dem Nachteil der größeren Kosten ebenfalls zu starkem Schwinden neigen. Bei gelegentlichem Austrocknen des Betons treten demnach ebenfalls Haarrisse auf, die sich bei späterem Quellen nicht mehr völlig schließen, wodurch das Bauwerk sowohl seine Dichtigkeit verliert als auch infolge der nach dein Innern führenden Risse den vorerwähnten Gefahren ausgesetzt ist.Process for the production of improved, in particular waterproof and hydraulic binders adjustable with respect to swell and shrinkage. the Experience has shown that there are disadvantages and damage in both building and civil engineering arise from the fact that the hydraulic binders used to date are attached to them Requirements to be made regarding swelling and shrinkage as well as impermeability to water only exceptionally do justice. As is well known, it leads to swelling and shrinking to fine hairline cracks that endanger the building in the long run, which contain both water and carbonic acid and oxygen to any existing iron deposits as well as all kinds of chemical ones Let agents get into the interior of the concrete and so more or. less quickly destroy the structure. Low water impermeability has the same effect as To achieve tightness, greasier mixtures must be used, in addition to the disadvantage of higher costs also tend to shrink strongly. Occasionally If the concrete dries out, hairline cracks also occur, which later appear Sources no longer close completely, which means that the structure is both watertight loses the afore-mentioned as well as a result of the cracks leading to your interior Exposed to hazards.

Versuche haben nun überraschenderweise einwandfrei ergeben, daß ein Gehalt an Barium- oder Strontiumverbindungen und an diesen mehr oder weniger äquivalenten Mengen von solchen Sulfaten, die mit diesen Erdalkalisalzen schwer- bzw. unlösliche Verbindungen bilden, das Quellen und Schwinden der hydraulischen Bindemittel und auch die Wasserundurchlässigkeit außerordentlich günstig beeinflußt, ja sogar das Quellen in Wasser und Luft und damit im iusammen--hang stehend auch das Schwinden mehr oder weniger wunschgemäß regulieren läßt, wobei ohne Treibgefahr große Dehnungen erzielt «-erden können, die kein größeres Schwinden mit sich bringen, geeignete Zusammensetzung vorausgesetzt.Experiments have now surprisingly shown that a Content of barium or strontium compounds and more or less equivalents of these Amounts of such sulfates which are sparingly or insoluble with these alkaline earth salts Forming compounds, the swelling and shrinking of hydraulic binders and also has an extremely beneficial effect on impermeability, yes even that Swelling in water and air and, in connection therewith, also shrinkage can be regulated more or less as desired, with large expansions without the risk of blowing achieved «- which do not entail any major shrinkage, are suitable Assuming composition.

Die Höhe dieses Gehaltes an Verbindungen beider Erdalkalien sowie vorerwähnter Sulfate kann sehr verschieden gewählt werden, ist in bezug auf die Sulfate übernormal, von der jeweilig gewünschten Wirkung und dem vorliegenden hydraulischen Bindemittel abhängig und daher zur' Erzielung der im einzelnen Falle beabsichtigten Wirkung bei den verschiedenen Zementen und ebenso Zementarten, wie z. B. Portlandzement, Eisenportlandzement, Hochofenzement, Romanzement, Schlackenzement, Naturzementusw., verschieden zu wählen. Sie kann, beide Zusätze gemeinsam betrachtet, beispielsweise 7 oder to oder 2o, ja bis sogar 6o und mehr Prozent betragen, wobei Sulfate und Erdalkaliverbindungen normalerweise in annähernd äquivalenten Mengen angewendet werden. Doch sind die besten Erfolge in gewissen Fällen i:tir dann ni<iglic1i, wenn <fiese äquivalenten @_erhältnisse nicht eingehalten werden, was wiederum mit der gesamten Höhe des Gehaltes an Sulfat plus Hr(IalkallSalz im bestimmten Zusammenhang stehe.The amount of this content of compounds of both alkaline earths as well The aforementioned sulfates can be chosen very differently with respect to the Sulphates above normal, depending on the desired effect and the existing hydraulic Binder dependent and therefore to 'achieve the intended in the individual case Effect on the various cements and types of cement, such as B. Portland cement, Iron Portland cement, blast furnace cement, Roman cement, slag cement, natural cement, etc., different to choose. You can, for example, consider both additions together 7 or to or 2o, yes to even 6o and more percent, with sulfates and Alkaline earth compounds normally used in approximately equivalent amounts will. But the best successes are in certain cases i: tir then ni <iglic1i, if <nasty equivalent @ _ ratios are not adhered to, which in turn is related to the total amount of sulfate plus Hr (IalkallSalz im certain context.

Die Rolle der Sulfate zu übernehmen, ist z. B. Gips, Anhydrit, Eisensulfat und Aluniiiiiutnstilfat geeignet, doch kommen alle iiatü rlichen und künstlichen schwefelsauren Salze und Gemische derselhen, die mit (len Verbindun-en des Strontiutn@ und Bariums ()der deren Gemischen unter Bildung schwer-bzw. unli*)sliclier Verbindungen reagieren, in Frage, natürlich nur hei dem Abbinden und der Erhärtung des hydraulischen Bindeniittels.Taking on the role of sulfates is z. B. gypsum, anhydrite, iron sulfate and Aluniiiiiutnstilfat are suitable, but all natural and artificial come sulfuric acid salts and mixtures of these, which with (len compounds of Strontiutn @ and barium () of their mixtures with the formation of difficult or. unli *) sliclier connections react, in question, of course only during the setting and hardening of the hydraulic Tie.

Durch diese Bestimmung ist die Auswahl der Verbindungen von Barium und Strontium insofern begrenzt, als nur ein Gehalt von solchen Verbindungen dieser beiden l#-.relallkalieti Erfolg zeitigt, rlie bei dem Umsatz mit dein Sti'.fat sowohl unlösliches lr(lall:alisulfat als auch schwer- bzw. tinli*)sliche Verbindtiiigen der Basen, die vor dieser Reaktion an die Schwefelsäure gebunden «-aren, entstehen lassen. Derartige Reaktionen sind z. B. die -(wischen Bariton- oller Strotitiullikarliotiat oder Silikat oder Phosphat mit schwefelsatlreIll Kalzium in Fortn voll natürlichem ()der künstlichem Anh_vdrit oder Gips oder Gemischen aus heilen.By this determination is the choice of compounds of barium and strontium are limited in that only such compounds contain these both l # -. relallkalieti brings success, rlie in sales with your sti'.fat both insoluble ir (lall: alisulphate as well as sparingly or inli *) soluble compounds of the bases which are bound to the sulfuric acid prior to this reaction are formed permit. Such reactions are e.g. B. the - (wipe baritone oller Strotitiullikarliotiat or silicate or phosphate with sulphurate of calcium in fortn fully natural () of artificial anh_vdrit or plaster of paris or mixtures of cure.

Beispielsweise hat ein Gemisch voll 72 lrozetlt eines bestimmten Portlandzetnentidinkers, t 5 Prozent natürlichem oder künstli;@henl Baritunkarbonat und 13 Prozent natürliehein oder künstlichem Gips nach der Verinahlung sehr günstige Ergebnisse gezeitigt, während durch den Zusatz von Bariumkarhonat oder Gips allein kein entsprechender l-rfolg zu erzielen war. Wohl können z. B. g ri;ttere Mengen Gips allein <las Schwinden I@ceintlussen, es liegt dann aber inliner die Gefahr vor, (laß der Zement hzw. Beton oder \I@irtel bei kürzerer oder längerer Berührung tait Wasser das bekannte, auf den Schwefelsäuregehalt zurückzuführende Gipstreiben Zeigt. kiese Gefahr wird noch verz;riil)ert dadurch, (laß viele Wässer oft mehr oder tveni-er grolle Mengen von Sulfaten enthaltetl, solche auch durch einen Gehalt der Luft -in Schwefeldioxyd in den Zetnent gelangen können. Auch vertragen verschiedene hydraulische Bindemittel von vornherein nur sehr geringe Mengen dieses Salzes, was beispielsweise daraus hervorgeht, (laß in den meisten Ländern der Gehalt all Scbwefelsäureanhvdrid von Zement (wie z. B. Portlandzetnent) durch ornien verhältilislnäßig niedrig begrenzt ist.For example, a mixture of 72 per cent of a certain portland cetnentidinker, 5 percent natural or artificial baritone carbonate and 13 percent natural or artificial plaster of paris produced very favorable results after the addition, while the addition of barium carbonate or plaster of paris alone did not produce a corresponding oil result was to be achieved. Well, z. For example, larger amounts of plaster of paris alone cause shrinkage, but then there is a risk in-liner (let the cement or concrete or irtel, with shorter or longer contact, give water the familiar sulfuric acid content Gypsum drifts to be returned shows this danger is further delayed by (let many waters often contain more or more large amounts of sulphates, which can also get into the substance through a content of the air in sulfur dioxide. Also, different ones tolerate Hydraulic binders only contain very small amounts of this salt from the start, as can be seen from this, for example (let the content of all sulfuric acid anhydride in cement (such as Portland cement) be relatively low by ornien.

Die Wirkung des gleichzeitigen Gehaltes ;in 1--.r(lalkaliverliindtuigen und der in Frage kommenden Sulfate beruht auf dein künstlich erzeugten Unisatze, 1.e1 welchem Er(Ialkalisulfat und gleichzeitig ein anderes schwer-oder unlösliches Salz entsteht. Es ist leicht einzusehen, (1a13 die Salze vor allein dort ausfallen, wo Poren oder Hohlräume des Mörtels oder Betons die Anwesenheit von I ösungswasser ermöglichen. Durch den langsatn oder schneller vonstatten gehenden Umsatz «>erden nun diese Hoblräunichen bzw. feinen Poren durch die verhältnismäßig voluminösen Niederschläge ausgefüllt und verstopft, wobei je nach der :Menge der im angegebenen Sinne reagierenden Stoffe einmal (las Schwinden mehr oder weniger aufgehoben und sodann der Mörtel oder Beton wasserundurchlässig gemacht wird.The effect of the simultaneous content; in 1 -. R (lalkaliverliindtuigen and the sulphates in question are based on your artificially produced Unisatze, 1.e1 which Er (alkali sulfate and at the same time another poorly or insoluble Salt is created. It is easy to see (1a13 that the salts precipitate there where pores or cavities of the mortar or concrete the presence of water of dissolution enable. Ground through the slower or faster turnover now these brown oaks or fine pores through the relatively voluminous Precipitation filled and clogged, depending on the: Amount of the specified Senses reacting substances once (read shrinkage more or less canceled and then the mortar or concrete is made waterproof.

Der Zusatz von Barium- oder Strontiumverbilldungen allein ist nicht neu. Er wurde aber nur zu dein Zwecke in geringen -Mengen vorgenommen, die in dein hydraulischen 13inrlemittel vorhandenen oder die aus dein Anmache- bzw. Lagerungswasser stammenden Sulfate unschädlich zu machen, sei es zur Vertneidung voll Ausblühungen, sei es zur Vermeidung von Zerstörungen des Betons t>fler '.Mörtels. Hieraus folgt ohne weiteres, (laß kein Interesse vorliegt, in diesem Falle grfißere Mengen Schwefelsäure. als sie bei der Fabrikation des hydraulischen Bindemittels entstehen oder zur Regulierung der Ahbilidezeit notwendigerweise zugesetzt werden. in (las fragliche Bindemittel hineinzubringen. Bei der vorliegenden Erfindung werden 1111 Gegensatz hierzu absichtlich so große Mengen < an Sulfaten zugesetzt, (laß die verschiedenen Bindemittel unter allen Umständen als übernormal groß zu bezeichnende Schwefelsäuremeligen enthalten. Die zuzusetzende ''@le;ige lälat sich dadurch am besten kennzeichnen, (laß sie in dein hydraulischen Bindetnittel im allgemeinen auf die Dauer iiliernorrnal große Dehnung bzw. mehr oder weniger starke Sulfattreiberscheinungen erzeugen würde, sofern nicht gleichzeitig Barium -Strolltiutn-Verbindungen zugesetzt werden.The addition of barium or strontium compounds alone is not New. But it was made only for your purpose in small quantities, which in yours hydraulic 13inrlmittel available or those from your make-up or storage water to render sulphates harmless, be it to prevent full efflorescence, be it to avoid destruction of the concrete t> fler '.mortel. It follows from this without further ado, (leave no interest, in this case large amounts of sulfuric acid. than they arise in the manufacture of the hydraulic binder or for regulation must necessarily be added to the ahbilide period. in (read binders in question bring in. In the present invention, contrasts are intentional so large amounts of sulfates added, (omit the various binders in all circumstances contain sulfuric acid blends which can be described as abnormally large. The `` @le; ige '' to be added can best be identified in this way (let it be in Your hydraulic binding agent is generally large in the long run Elongation or more or less strong sulphate driving phenomena would produce, provided Barium Strolltiutn compounds are not added at the same time.

Ebenso ist der Zusatz von Sulfaten, z. B. Gips, bekannt und alt und wird zum Zwecke der Verlangsamung der Bindezeit oder zur Erzielulig größerer Festigkeiten, mitunter auch zur Verminderung des Sehwindens benutzt. Letzteres bedingt jedoch größere 1leligen, die immer dann, wenn sie Wirkung hadie,i, den Bestand des Betons oder Mörtels, wie schon ausgeführt, gefährden können und niit dein Zement selbst in gewisser Weise reagieren.Likewise, the addition of sulfates, e.g. B. plaster, known and old and is used for the purpose of slowing down the setting time or to achieve greater strength, sometimes also used to reduce sore eyes. However, the latter is conditional larger 1leligen, which whenever they had the effect, the existence of the concrete or mortar, as already mentioned, and not your cement itself respond in a certain way.

Neu und völlig unbekannt ist hingegen das gleichzeitige, beabsichtigte und beliebig erzielte Vorhandensein der schon charakterisierten Verbindungen des Strontiums oder Bariums und der ebenfalls bereits genau bestimmten Sulfate in mehr oder weniger übernormal großen Mengen; es wird hierdurch nämlich künstlich eine bestimmte Reaktion hervorgerufen, an der sich das hydraulische Bindemittel nicht allein beteiligt, und die fast ausnahmslos die Festigkeit steigert, absolut sicher aber bei geeigneter Wahl der Menge (las livdraulische Bindemittel bzw. den Mörtel oder Beton wasserdicht und in bezug auf das ()wellen und daher auch das Schwinden regulierbar macht.What is new and completely unknown, however, is what is intended at the same time and arbitrarily achieved presence of the already characterized links of strontium or barium and the sulphates in more or less abnormally large amounts; it becomes artificial as a result a certain reaction caused by the hydraulic binder not involved alone, and which almost invariably increases strength, absolutely sure but with a suitable choice of quantity (read livdraulic binders or the Mortar or concrete watertight and with regard to () curling and therefore also shrinkage makes it adjustable.

Der fragliche Gehalt an den beschriebenen Verbindungen des Bariums oder Strontiums sowie der gleichzeitige, zur Reaktion nötige, an den ebenfalls charakterisierten Sulfaten kann zur Erzielung der beabsichtigten Wirkung auf verschiedene Weise in das hydraulische Bindemittel gebracht werden, so z. B. durch Herstellung eines von vornherein barium- oder strontiumhaltigen hydraulischen Bindemittels und nachträgliches Zusetzen des nötigen Sulfates oder durch Erzeugung eines von vornherein übernormal große Mengen Sulfat enthaltenden Bindemittels und nachträgliches Zusetzen von Barium- oder Strontiumverbindungen oder deren Gemischen oder endlich durch nachträgliches Zusetzen der Erdalkaliverbindungen sowie der Sulfate; wobei dieses Zusetzen zu gleicher Zeit nacheinander oder sogar in verschiedenen Phasen der weiteren Verarbeitung des zerkleinerten oder unzerkleinerten hvdraulischen Bindemittels geschehen kann, inbegriffen auch die verschiedenen Phasen der Mörtelbereitung.The content in question of the compounds of barium described or strontium as well as the simultaneous, necessary for the reaction, on the likewise characterized Sulphates can be used in several ways to achieve the intended effect the hydraulic binder are brought, so z. B. by making one of Hydraulic binder containing barium or strontium from the start and subsequently Addition of the necessary sulfate or by generating one from the outset that is abnormal large amounts of sulphate-containing binder and subsequent addition of barium or strontium compounds or their mixtures or, finally, by subsequent Adding the alkaline earth compounds and sulfates; this adding to the same Time one after the other or even in different phases of further processing of the Crushed or uncomminuted hydraulic binding agent can be done, included also the different phases of mortar preparation.

Bei diesen nachträglichen Zusätzen können die in dem hydraulischen Bindemittel von vornherein vorhandenen Mengen von Sulfaten etwa mitberücksichtigt werden.With these subsequent additions, the hydraulic Binder quantities of sulfates present from the outset are also taken into account will.

Das Verfahren ist für alle hydraulischen Bindemittel bzw. Gemische aus verschiedenen anwendbar.The procedure is for all hydraulic binders or mixtures applicable from different.

Claims (1)

PATENT-ANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Herstellung von verbesserten, insbesondere wasserdichten und in bezug auf das Quellen und Schwinden regelbaren hydraulischen Bindemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß in dem hydraulischen Bindemittel auf die Anwesenheit einer für den angegebenen Zweck ausreichenden Menge von solchen Sulfaten, die mit Barium- oder Strontiumverbindungen unter Bildung schwer-bzw. unlöslicher Verbindungen reagieren, sowie des an sich bekannten Zusatzes von natürlichen oder künstlichen Barium-oder Strontiumverbindungen, oder Gemischen aus beiden, in mehr oder weniger äquivalenter Menge hingearbeitet wird. a. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, claß den beliebigen hydraulischen Bindemitteln vor, während oder nach der Vermahlung oder dem Mörtel aus diesen hvdraulischen Bindemitteln natürliche oder künstliche Barium- oder Strontiumt-erbindungen, oder Gemischen aus beiden, sowie für den beabsichtigten Zweck ausreichende Mengen der gekennzeichneten Sulfate zugesetzt werden. Diese Zusätze von Erdalkaliverbindungen und Sulfaten sind gemeinsam oder nacheinander oder getrennt in verschiedenen Phasen der Verarbeitung der Bindemittel vorzunehmen. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Erzeugung eines von vornherein Strontium oder Barium oder Gemische von beiden enthaltenden Bindemittels und nachträglichen Zusatz zu dem mehr oder weniger weiterverarbeiteten Bindemittel von solchen Sulfaten, die mit diesen Erdalkalisalzen unter Bildung schwer- bzw. unlöslicher Verbindungen reagieren. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Erzeugung eines von vornherein übernormal große Mengen Sulfate enthaltenden Bindemittels und nachträgliches Zusetzen zu dem mehr oder -,v_eniger weit verarbeiteten Bindemittel von solchen Verbindungen des Bariums oder Strontiums, die mit diesen Sulfaten unter Bildung schwer- bzw. unlöslicher Verbindungen reagieren.PATENT CLAIMS: r. Process for the production of improved, in particular watertight and hydraulic with adjustable swelling and shrinkage Binders, characterized in that in the hydraulic binder on the The presence of a sufficient quantity of such sulphates for the stated purpose, those with barium or strontium compounds with formation difficult or. more insoluble Compounds react, as well as the addition of natural or known per se artificial barium or strontium compounds, or mixtures of both, in more or less equivalent amount is worked towards. a. Embodiment of the method according to claim t, characterized in that any hydraulic binders before, during or after the grinding or the mortar from these hydraulic binders natural or artificial barium or strontium compounds, or mixtures of both, as well as sufficient quantities of the marked for the intended purpose Sulphates can be added. These are additions of alkaline earth compounds and sulfates together or one after the other or separately in different phases of processing the binding agent. 3. embodiment of the method according to claim i, characterized by the production of a from the outset strontium or barium or Mixtures of both containing binders and subsequent addition to the more or less processed binders from those sulfates that come with them Alkaline earth salts react to form poorly or insoluble compounds. Embodiment of the method according to claim i, characterized by the generation of one from the start Above normal amounts of sulphate-containing binding agent and subsequent addition to the more or less widely processed binder of such compounds of barium or strontium, which with these sulfates with formation difficult or of insoluble compounds react.
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