DE374421C

DE374421C - Process for cleaning and concentrating sludge acids

Info

Publication number: DE374421C
Application number: DEC32157D
Authority: DE
Original assignee: CHEMICAL CONSTRUCTION Co
Current assignee: CHEMICAL CONSTRUCTION Co
Publication date: 1923-04-28

Description

Verfahren zum Reinigen und Konzentrieren von Schlammsäuren. Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Aufbereitung, d. h. zur Reinigung und Konzentration von Schlammsäuren bzw. separierten Schlammsäuren, die sich bei der Reinigung oder Raffinierung von Petroleum oder den fraktionierten Destillaten von Erdölen ergeben.Process for cleaning and concentrating sludge acids. The invention refers to a method of processing, i.e. H. for cleaning and concentration of sludge acids or separated sludge acids, which are during cleaning or Refining of petroleum or the fractionated distillates of petroleum result.

Es ist bekannt, daß Rohöl oder seine fraktionierten Destillate mittels Schwefelsäure gereinigt werden, so daß diese die schwer siedenden Kohlenwasserstoffe und andere unerwünschten Bestandteile des Rohöles aufnimmt. Die im praktischen Betrieb verwendete Schwefelsäure hat eine Anfangskonzentration von ungefähr 66° Baume oder eine noch höhere, indem beispielsweise Californiasäure mit einerAnfangskonzentrationvon über roo Prozent benutzt wird, wobei aber nach Beendigung des Reihigungsverfahrens und nach Abscheidung des gereinigten Öles eine separierte Schlammsäure verbleibt, die nicht nur die aus dem Öl entfernten Unreinigkeiten enthält, sondern auch eine geringere Konzentration in der Regel von etwa 5o° Baume hat. Dies rührt daher, daß die Säure eine gewisse Menge Wasser aufgenommen hat oder einen Teil ihres S 0" -Gehaltes während ,des Reinigungsverfahrens abgegeben hat. Diese Schlammsäure wird dann in der Regel weiter mittels Dampf und Wasser verdünnt, um das darin enthaltene Öl wiederzugewinnen und die Säure soweit wie möglich von den aufgenommenen Unreinigkeiten zu reinigen. Diese zweite Behandlung ergibt eine weitere Verdünnung der Säure auf etwa 3o° Bauine bei Ausgangssäuren von etwa 66°, während stärkere Säuren, wie die erwähnte Catiforniasäure, zu einer Stärke von etwa 5o° Baume verdünnt werden. Auch in dieser Säure ist noch - ein erheblicher Betrag von Kohlenwasserstoffen enthalten, der flüchtige und andere organische Verunreinigungen enthält. Um nun aus solcher Schlammsäure die Schwefelsäure zum weiteren Gebrauch wiederzugewinnen, ist es nicht nur nötig, sie durch Entfernung des Wassers bis auf die Arbeitskonzentration von etwa 66° Baume zu korizentrieren, sondern es ist auch notwendig, die unerwünschten Kohlenwasserstoffe hauptsächlich in der Form von Teeren, Asphalten, Paraffinen und anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffen abzuscheiden, abzutreiben oder in anderer Weise zu entfernen.It is known that crude oil or its fractionated distillates means Sulfuric acid are purified, so that these are the high-boiling hydrocarbons and other undesirable constituents of the crude oil. The in practical operation sulfuric acid used has an initial concentration of about 66 ° Baume or an even higher one, for example californic acid with an initial concentration of over roo percent is used, but after the end of the ranking process and after separation of the cleaned oil a separated sludge acid remains, which contains not only the impurities removed from the oil, but also one Baume usually has a lower concentration of around 50 °. This is because the acid has absorbed a certain amount of water or part of its S 0 "content during the cleaning process. This sludge acid is then used in usually further diluted with steam and water to recover the oil it contains and to purify the acid as much as possible from the ingested impurities. This second treatment results in a further dilution of the acid to about 30 ° Bauine with starting acids of about 66 °, while stronger acids, such as the aforementioned Catifornic acid, be thinned to a thickness of about 50 ° Baume. Even in this acid is still - contain a significant amount of hydrocarbons, volatile and others Contains organic impurities. In order to convert such sludge acid into sulfuric acid To regain it for further use, it is not only necessary to remove it to center the water down to the working concentration of about 66 ° trees, but it is also necessary to mainly remove the unwanted hydrocarbons in the form of tars, asphalt, paraffins and other unsaturated hydrocarbons to be deposited, aborted or otherwise removed.

Es i'st bekannt, daß die Säure leicht auf eine Stärke von etwa 78 Prozent HZ S O,, entsprechend einer Konzentration von 6o° Baume gebracht wird, ehe ein erheblicher Verlust an Säure durch Rauchabgabe entsteht. Hiervon hat man bei der Konzentration und Reinigung in der Weise Gebrauch gemacht, daß man in zwei Stufen arbeitet, indem in der ersten Stufe die Säure zunächst auf eine Konzentration von 6o° Baume und dann in der zweiten Stufe auf die höhere Konzentration gebracht wird. Bei der Konzentration auf 6o° wird ein Höchstmaß von Dampf praktisch ohne Rauch entwickelt. Bei der Konzentration von 6o° auf 66° Baume entsteht weit weniger Dampf und eine verhältnismäßig große Menge von Säurerauch. In der ersten Stufe körnen der Dampf und die sonstigen Gase frei in die Luft gelassen werden, indem das Nichtvorhandensein von Säurerauch teure Skrubber oder Waschtürme zur Verhinderung des Entweichens schädlichen Rauches in die Umgebung überflüssig macht. Die zweite Stufe muß aber in der Weise durchgeführt werden, daß die den Säurerauch enthaltenden Gase durch Skrubber oder andere Reinigungsapparate, beispielsweise Cottrell-Präzipitatoren, geschickt «-erden müssen, welche allerdings von einfacher Bauart sein können, weil nur geringe Mengen Dampf in solchen Türmen bewältigt zii werden brauchen. Der Säurerauch wird gewaschen und die Säure daraus wiederge-«=onnen, während die für die Umgebung schädlichen Rauchschwaden nicht nach außen gelangen können.It is known that the acid can easily be reduced to a strength of about 78 Percent HZ S O ,, corresponding to a concentration of 60 ° Baume is brought before there is a significant loss of acid due to the emission of smoke. One has of this use of concentration and purification in such a way that one goes in two stages works by initially reducing the acid to a concentration of in the first stage 6o ° Baume and then in the second stage is brought to the higher concentration. Concentrating at 60 ° there is a maximum of vapor with practically no smoke developed. At the concentration from 60 ° to 66 ° Baume, far less steam is produced and a relatively large amount of acid smoke. Granulate in the first stage the steam and other gases are released freely into the air by virtue of the absence Acid smoke can damage expensive scrubbers or washing towers to prevent escape Makes smoke in the environment superfluous. The second stage, however, has to be done in this way be carried out that the gases containing the acid smoke by scrubber or other cleaning devices, such as Cottrell precipitators, are cleverly earthed must, which, however, can be of a simple design because only small quantities Steam must be mastered in such towers. The acid smoke is washed and the acid recovered from it, while those are harmful to the environment Clouds of smoke cannot escape.

Bei der Reinigung und Konzentrierung der Schlammsäuren in diesen beiden Stufen ist es gebräuchlich, sie zu erhitzen, um eine Verrlampfung zu erzielen und das überschüssige Wasser ,abzutreiben. Die Anwendung der Wärme kann hierbei in verschiedener Weise, beispielsweise- in offenen Bleipfannen, geschehen, auf welche eiserne oder andere geschlossene Blasen folgen. Neuerdings wird vorzugsweise heiße Luft durch das Säurebad .geblasen. Diese .Wärmebehandlung der Säure bewirkt nicht-nur die Konzentration, sondern auch 'die Entfernung der organischen Verunreinigungen in der Säure behufs ihrer Reinigung. Die vorliegende Erfindung ergibt ein neues und vervollkommnetes Verfahren zur Konzentrierung und Reinigung solcher Säuren.In cleaning and concentrating the sludge acids in these two Stages, it is common to heat them to achieve evaporation and the excess water to drive off. The application of the Heat can in this case in various ways, for example in open lead pans, followed by iron or other closed bubbles. Lately it is preferred hot air is blown through the acid bath. This .heat treatment of the acid causes not only the concentration but also the removal of the organic impurities in acid for its purification. The present invention provides a new one and perfected method of concentrating and purifying such acids.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß bei der Erwärmung der Schlammsäure und insbesondere der Innenerwärmung durch Einblasen von heißen Gasen oder Luft unter Druck durch ein Säurebad es nicht vorteilhaft ;ist, die zweistufige Konzentration der .Säure so wie bisher durchzuführen. Es wurde vielmehr gefunden, daß bei einer bestimmten Konzentration die in der Säure enthaltenden Kohlenwasserstoffe verkohlen bzw. verkoken, so daß sie nicht abgeschieden und abgetrieben werden können. Der Verkohlungs- oder Verkokungspunkt der Säure ändert sich naturgemäß, in den verschiedenen Schlammsäuren j e nach den Eigenschaften des gereinigten Rohöles und rauch je nach der angewendeten Reinigungsmethode. Dieser Verkohlungs- oder Verkokungspunkt kann zwischen den Grenzen von 47° Baume und 57° Baume liegen. Bei irgendeiner gegebenen Sorte von Schlammsäure ist .indessen der Verkbkungspunkt bzw. die Konzentration, bei welcher die Verkohlung bzw. Verkokung der Kohlenwasserstoffe eintritt, bestimmbar und damit eine feststehende Größe. Es wurde gefunden, daß, wenn man die Schlammsäuren in der ersten Stufe über den Verkohlungspunkt erhitzt, was in allen Fällen geschieht, wenn- man über 57° Baume geht, dann die verdünnte Säure in ein kochendes Bad der starken Säure rieselt, die Kohlenwasserstoffe verkohlen und verkoken und verhältnismäßig große Stücke bilden, die nicht abgetrieben und während der Wärmebehandlung entfernt *erden können, so daß sie in der gewonnenen Säure bleiben und die gewünschte Reinigung verhindern. In manchen Fällen bildet sich außerdem, wenn man über den V erkohlungspunkt hinan Geht, Rauch. Es wurde ferner gefunden, daß, wenn in der ersten Stufe die Säure erhitzt wird, während sie unter der Konzentration gehalten wird, wo eine Verkohlung oder Verkokung beginnt, d. h. also stets unter 57° Baume, daß dann die Kohlenwasserstoffe verflüchtigt, oxydiert, ab-getrieben und entfernt werden, und daß eine Verkohlung oder Verkokung nicht stattfindet, wenn darauffolgend die Säure nochmals erhitzt und' zu einer größeren Stärke konzentriert wird, so daß die endgültige Säure ein Mindestmaß an Verunreinigungen zeigt. Wo die Erhitzung der Säure durch Rauch begleitet ist, kann der Rauchentwicklungspunkt als ein bequemes Maß dafür benutzt werden, die Säure unter dem Verkohlungspunkt zu halten. Der Rauchentwicklungspunkt der Säure schwankt zwischen etwa 48° Bäume bis 630 Baume j e nach der Art des Rohöles, das gereinigt wurde, und dem Reinigungsverfahren. Wo die Säure raucht und der Rauchentwi:cklungspunkt als Meßpunkt , benutzt wird, kann damit gerechnet werden, daß bei einer Säure, welche beirrt Konzentrieren in den Grenzen von 55 bis 58° Baume Rauch bildet und bei der ersten Erhitzungs- oder Konzentrationsstufe auf einer -Konzentration von annähernd 53° Baume gehalten wird, die unerwünschte Verkohlung oder Verkokung nicht stattfinden kann und außerdem ein großer Teil der organischen Verunreinigungen ausgeschieden wird. Wenn dann die teilweise konzentrierte und gereinigte Säure @in der zweiten Stufe der Konzentration weiter erhitzt wird, so werden alle organischen Unreinigkeiten praktisch restlos beseitigt,' weil die ,Säure frei ist von jeglichen Kohlenstückchen oder Koksstückchen der Kohlenwasserstoffverunreinigungen.The invention is based on the knowledge that when heating the sludge acid and in particular the internal heating by blowing in hot gases or air under pressure through an acid bath, it is not advantageous to carry out the two-stage concentration of the acid as before. Rather, it has been found that at a certain concentration the hydrocarbons contained in the acid carbonize or coke so that they cannot be separated off and driven off. The charring or coking point of the acid changes naturally in the various sludge acids depending on the properties of the cleaned crude oil and smoke depending on the cleaning method used. This charring or coking point can lie between the limits of 47 ° Baume and 57 ° Baume. In the case of any given type of sludge acid, however, the clogging point or the concentration at which the carbonization or coking of the hydrocarbons occurs can be determined and is therefore a fixed value. It has been found that if the sludge acids are heated above the charring point in the first stage, which happens in all cases when one goes above 57 ° Baume, then the dilute acid trickles into a boiling bath of the strong acid and the hydrocarbons are carbonized and coke and form relatively large pieces which cannot be abraded and removed during the heat treatment, so that they remain in the acid obtained and prevent the desired cleaning. In some cases, if you go over the charring point, smoke will also form. It has also been found that if the acid is heated in the first stage while it is kept below the concentration where charring or coking begins, that is, always below 57 ° Baume, that the hydrocarbons then volatilize, oxidize, and evaporate. if the acid is subsequently reheated and concentrated to a greater strength so that the final acid exhibits a minimum level of impurities. Where the heating of the acid is accompanied by smoke, the smoke point can be used as a convenient measure of keeping the acid below the char point. The acid's smoke point varies between about 48 ° trees to 630 trees depending on the type of crude oil that has been cleaned and the cleaning process. Where the acid smokes and the smoke development point is used as a measuring point, it can be expected that with an acid which confuses concentration within the limits of 55 to 58 °, trees will form smoke and at the first heating or concentration stage on a - Concentration of approximately 53 ° Baume is kept, the undesired charring or coking cannot take place and also a large part of the organic impurities is excreted. If the partially concentrated and purified acid is then further heated in the second stage of concentration, all organic impurities are practically completely removed, because the "acid" is free of any coal or coke fragments of the hydrocarbon impurities.

Um eine solche Konzentration und Reinigung der Schlammsäure sowie weitere Vorteile zu- erzielen, besteht das neue Verfahren aus den weiter unten im einzelnen auseinandergesetzten einzelnen Stufen und Maßnahmen, wobei zur Erläuterung in der Zeichnung eine beispielsweise Form einer vorteilhaften Anlage zur Durchführung des Verfahrens dargestellt ist, und zwar in einem schematischen Querschnitt.To such a concentration and purification of the sludge acid as well To achieve further advantages, the new method consists of the steps below individual disassembled individual stages and measures, with explanation in the drawing an example of the form of an advantageous system for implementation of the method is shown, in a schematic cross section.

Bevor auf die Einzelheiten dieser Anlage eingegangen werden soll, ist kurz die Ausführungsform des Verfahrens mit dieser Anlage zu erläutern. Die verdünnte Schlammsäure, die bei der Reinigung des Öles bzw. der Ölfraktionen entsteht, wird zunächst einer Wärmebehandlung von innen her ausgesetzt, vorteilhaft, indem man heiße Luft oder Gase unter Druck durch das Bad hindurchbläst. Hierdurch wird die Säure durch die Gase gleichzeitig aufgerührt und erhitzt, während sie unter dem Siedepunkt gehalten wird. Die durch die Säure hochsteigenden heißen Luft- oder Gasbläschen absorbieren das Wasser und führen es weg unter Abscheidung der organischen Verunreinigungen, die oxydiert, mitgenommen und durch die heißen Gase entfernt werden, .wodurch die Schlammsäure konzentriert und gereinigt wird. Die Erwärmung -in der ersten Stufe des Verfahrens findet unter dem Verkoh- Jungs- oder Verkokungspunkt der Säure statt. Die Konzentration, die hier erzielt wird, bleibt unter der Stärke, bei der die Kohlenwasserstoffe in der Schlammsäure zu verkohlen oder verkoken beginnen. Dieser Punkt ändert sich j e nach der Art des gereinigten Oles und hängt von der Reinigungsmethode ab, doch ist dieser Verkokungspunkt bei jeder Säure eine bestimmbare Größe. Bei der Erhitzung der Schlammsäure unter Beachtung, daß die Konzentration unter dem ),'erkokungspunkt bleibt, zeigt sich, d.aß erhebliche Mengen der organischen Unreinigkeiten abgeschieden und mit den in der ersten Stufe entwickelten Gasen abgetrieben werden, ohne daß irgendeine Verkohlung oder Verkokung der Kohlenwasserstoffe erfolgt. Nachdem die Säure so in der ersten Stufe behandelt wurde, wird sie einer weiteren Wärmebehandlung zur weiteren Konzentration ausgesetzt, um sie auf die gewünschte Stärke, in der Regel 66° Baume, zu bringen. In dieser zweiten Stufe kann die Säure in beliebiger Weise erhitzt «-erden, doch ist es vorteilhaft, sie ebenso wie in der ersten durch Einblasen heißer Luft oder heißer Gase von innen her zu erhitzen. Hierdurch wird die gewünschte weitere Konzentration erzielt und der Rest der Verunreinigungen entfernt. Die beiden Stufen können in jeder geeigneten Anlage durchgeführt werden. Vorteilhaft besteht die Anlage aus aufeinanderfolgenden Heizkammern,. jede in der Form eines verlängerten Troges zur Aufnahme des Säurebades. Jede Kammer ist ferner mit einem Rohr mit geeigneten Luftaustrittsöffnungen versehen, dem die heißen Gase unter Druck zugeführt werden, um durch die Löcher des Rohres durch das Säurebad durchgepreßt zu werden, um die Säure zu konzentrieren und zu erhitzen. Jede dieser Kammern ist vorteilhaft mit einem Berieselungsturm versehen, der hauptsächlich zur Vorwärmung und zum Abtreiben der flüchtigen Verunreinigungen sowie zur Brennstoffersparnis dient. Die verdünnte Schlammsäure wird in in den ersten Turm in Form eines Regens aufgegeben; die Säure rieselt dann in den Turm im Gegenstrom zu den heißen entwickelten Gasen und dein Dampf, der aus der ersten Heizkammer aufsteigt, herab und wird in dieser ersten Kammer, wie erwähnt, bis zu einer Stärke unterhalb des Verkokungspunktes konzentriert. Ist diese Konzentration erreicht, so wird die so teilweise konzentrierte Säure nach der Decke des zweiten Turmes übergeführt, wo sie vorteilhaft ebenfalls in Form eines Regens lierabrieselt und im Gegenstrom zu den entwickelten Gasen und Rauch aus der zweiten Kammer in diese herunterfällt. Das Säurebad in dieser zweiten Kammer wird dann zur trzielung der endgültigen Konzentration und Reinigung, wie vorgeschrieben, erhitzt, und man erhält auf diese Weise die gewünschte aufbereitete Säure.Before going into the details of this annex, is to briefly explain the embodiment of the method with this system. the diluted sludge acid, which is produced during the cleaning of the oil or the oil fractions, is first subjected to a heat treatment from the inside, advantageously by you blow hot air or gases under pressure through the bath. This will The acid is stirred up by the gases at the same time and heated while it is taking the boiling point is kept. The hot air or hot air rising from the acid Gas bubbles absorb the water and carry it away, separating the organic Impurities that are oxidized, carried along and removed by the hot gases, .which concentrates and purifies the sludge acid. The warming -in the first stage of the process takes place under the Boy or Coking point of the acid instead. The concentration that is achieved here remains below the starch at which the hydrocarbons in the sludge acid become charcoal or start coking. This point changes depending on the type of cleaned Oles and depends on the cleaning method, but this coking point is included every acid has a determinable quantity. When heating the sludge acid, taking into account That the concentration remains below the coking point is shown, that is to say, considerable Quantities of the organic impurities are deposited and matched with those in the first stage evolved gases are driven off without any charring or coking the hydrocarbons takes place. After the acid is so treated in the first stage it is subjected to further heat treatment for further concentration, to bring them to the desired strength, usually 66 ° trees. In this second stage, the acid can be heated in any way, but it is advantageous to they, as in the first, by blowing hot air or hot gases from the inside to heat up. In this way, the desired further concentration is achieved and the rest of the impurities are removed. The two stages can be in any suitable System to be carried out. The system advantageously consists of consecutive Heating chambers ,. each in the form of an elongated trough for receiving the acid bath. Each chamber is also provided with a pipe with suitable air outlet openings, which the hot gases under pressure are fed to through the holes of the tube to be forced through the acid bath to concentrate and increase the acidity heat. Each of these chambers is advantageously provided with a sprinkler tower, which is mainly used to preheat and drive off volatile impurities as well as serves to save fuel. The diluted sludge acid is in in the first Tower abandoned in the form of a rain; the acid then trickles into the tower in countercurrent to the hot evolved gases and your steam rising from the first heating chamber, and is in this first chamber, as mentioned, to a strength below the coking point concentrated. Once this concentration is reached, the so partially concentrated acid transferred to the ceiling of the second tower, where it advantageously also drizzles in the form of rain and in countercurrent to the evolved gases and smoke from the second chamber falls down into this. The acid bath in this second chamber is then used to achieve the final concentration and cleaning as prescribed, heated, and in this way the desired one is obtained recycled acid.

In der Abbildung sind A und B die beiden Kammern, von denen die Kammer A zur Erwärmung und Vorkonzentration der verdünnten Schlalninsäure bis unter den Verkokungspunkt der Säure geht, während die Kammer B die weitere Konzentration über fliesen Punkt bewirkt. Die beiden Kammern sind im wesentlichen von gleicher Bauart und ruhen beide auf einem geeigneten Fundament, beispielsweise einem Zementfundament io. Die Kammer A, vorteilhaft in oder Form eines i;analförniigen langen Troges von 8 bis 9 in Länge, hat einen Boden. i i aus geeignetem säurefesten Steinwerk. Die Kammer ist mit einer gewölbten Decke 12 aus säurebeständigem Steinwerk versehen. Längs dein Boden des Troges, gestützt durch Blöcke 13, vorteilhaft ebenfalls aus säurebeständigem Material, ruhen ein oder mehrere Rohre 1d., von denen eins aus der Abbildung ersichtlich ist. Diese bestehen aus geeignetem. säurefesten Material und dienen zur Zuführung der heißen Luft oder Gase von einer Druckluft- oder Druckgasquelle, beispielsweise einem nichtdargestellten Ofen. Das Rohr lq. ist an eine Hauptleitung 15 angeschlossen, die mit dem Ofen verbunden ist unter Einschaltung eines Abschlußgli'edes (Ventils, Hahnes, Schiebers) 16 zwischen der Leitung 15 und dem Rohr 14 zur Regelung des Durchflusses der erhitzten Gase in das Rohr 1d.. Letzteres ist mit einer Mehrzahl von längs dein Rohre in Abstand vorgesehenen Löchern 17 versehen, durch welche die erhitzte Luft oder Gase in das Säurebad eintreten. In Verbindung mit dieser flachen bzw. kanalförmigen Konzentrationskammer ist ein Turm 18 vorgesehen aus geeignetem säurebeständigen Steinwerk, der zur Vorwärmung und Brennstoffersparnis sowie zum Abtreiben der flüchtigen Kohlenwasserstoffe dient. Dieser Turm ist vorteilhaft mit einem Steinversatz ig versehen, der auf einem Rost 2o ruht, der seinerseits durch eine Reihe von Tragbögen 21 abgestützt ist.In the figure, A and B are the two chambers, of which chamber A is used for heating and pre-concentrating the diluted shalnic acid to below the coking point of the acid, while chamber B causes further concentration above this point. The two chambers are essentially of the same type and both rest on a suitable foundation, for example a cement foundation. The chamber A, advantageously in the form of an anal-shaped long trough 8 to 9 in length, has a bottom. ii made of suitable acid-resistant stone. The chamber is provided with a vaulted ceiling 12 made of acid-resistant stone work. Along the bottom of the trough, supported by blocks 13, advantageously also made of acid-resistant material, rest one or more tubes 1d, one of which can be seen in the figure. These consist of suitable. acid-resistant material and serve to supply the hot air or gases from a compressed air or compressed gas source, for example a furnace (not shown). The pipe lq. is connected to a main line 15 which is connected to the furnace with the involvement of a Abschlußgli'edes (valve, cock, slide) between the line 1 5 16 and the tube 14 for controlling the flow of the heated gases in the tube 1d latter .. is provided with a plurality of spaced apart holes 17 along the tubes through which the heated air or gases enter the acid bath. In connection with this flat or channel-shaped concentration chamber, a tower 18 is provided made of suitable acid-resistant stone, which serves to preheat and save fuel as well as to drive off the volatile hydrocarbons. This tower is advantageously provided with a stone offset ig, which rests on a grate 2o, which in turn is supported by a series of supporting arches 21.

Mit dem Absorptionsturm 18 nahe der Decke 18 ist ein Auslaßrohr 22 verbunden, durch welches die entwickelten Gase und der Dampf aus der Kammer A abziehen. Die Kammer A nimmt ein Bad der verdünnten Schlammsäure auf, die vorteilhaft in diese Kammer durch den Turm 18 mittels eines Einlaßrohres 23 und Regendüse 24 gelangt. Indem die verdünnte Schlammsäure durch den Turm iiri Gegenstrom zu den aufsteigenden heißen Gasen herabregnet und durch den heißen Steinversatz ig herabrieselt, werden die flüchtigeren Kohlenwasserstoffe hier abgetrieben. In einzelnen Fällen, wo die Schlammsäure einen hohen Prozentsatz schwerer Kohlenwasserstoffe, insbesondere Teerstoff, enthält und die Gefahr der Verstopfung besteht, je mehr die Schlammsäure nach abwärts gelangt, kann entweder der Turm ganz weggelassen werden- unter Verzicht auf die Brennstoffersparnis und die Erleichterung des Austreibens der flüchtigen Unreinigkeiten, welche in diesem Falle aus dem Bade abgetrieben werden, oder aber der Turm kann auch beibehalten werden und nur der Steinversatz weggelassen werden. In diesem Falle behält man die vorteilhafte Vorwärmung wenigstens teilweise infolge des fein verteilten Regens ,indem Turm. Schließlich kann auch der Turm von vornherein für die Verwendung bei verschiedenen Arten der Schlammsäuren eingerichtet sein, indem der Berieselungseinbau bzw. der Steinversatz leicht auswechselbar bzw. ein- und ausfahrbar angeordnet ist, so daß, wenn es sich um Schlammsäuren mit geringem Teergehalt handelt, der Steinversatz in dem Turm benutzt wird, aber für stark teerhaltige Schlammsäuren ausgefahren wird. Die vorgewärmte, von dem Öl getrennte Schlammsäure sammelt sich, wenn sie durch den Turm gerieselt oder gesickert ist, in dem kanalartigen Troge der Kammer und wird dort erstmalig erhitzt und konzentriert. Es werden heiße Luft oder heiße Gase durch die Rohre 14 gepreßt, die nach dem Austritt aus den Löchern das Säurebad durchrühren und erhitzen. Hierbei bewirken die heißen Gase eine Konzentration der Säure sowie ein Oxydieren, Ausscheiden und Abtreiben sehr erheblicher Mengen organischer Verunreinigungen. Die Säure wird während dieser Behandlung auf einer Konzentration unter der, die dem Verkohlungspunkt entspricht, gehalten, so daß einerseits, wie gesagt, erhebliche Mengen der Verunreinigungen ausgeschieden werden, anderseits die Bieldung von Kohle- oder Koksstückchen aber verhindert wird.With the absorption tower 18 near the ceiling 18 is an outlet pipe 22 connected, through which the evolved gases and steam from the chamber A withdraw. Chamber A takes a bath of the dilute sludge acid, which is beneficial in this Chamber passes through the tower 18 by means of an inlet pipe 23 and rain nozzle 24. By passing the dilute sludge acid through the tower in countercurrent to the rising hot gases raining down and trickling down through the hot stone offset the more volatile hydrocarbons driven off here. In individual cases where the mud acid Contains a high percentage of heavy hydrocarbons, especially tar and there is a risk of clogging the more the sludge acid descends, the tower can either be left out entirely - thereby sacrificing fuel savings and the relief of driving out the volatile impurities that are in this Trap can be driven off the bath, or the tower can also be retained and only the stone offset are left out. In this case you keep the advantageous preheating at least partially due to the finely distributed rain by adding tower. Finally, the tower can also be used from the outset Different types of sludge acids can be established by installing sprinklers or the stone offset is easily replaceable or arranged so that it can be moved in and out, so that when it comes to sludge acids with a low tar content, the stone backfill is used in the tower, but is extended for high tar sludge acids. The preheated sludge acid, which is separated from the oil, collects as it passes through the tower has trickled or seeped into the channel-like trough of the chamber and is heated and concentrated there for the first time. There will be hot air or hot gases pressed through the tubes 14, which stir the acid bath after emerging from the holes and heat. Here, the hot gases cause a concentration of the acid as well oxidizing, excreting and driving off very considerable amounts of organic contaminants. The acid will be at a concentration below that during this treatment corresponds to the charring point, so that on the one hand, as I said, considerable Quantities of impurities are excreted, on the other hand the formation of coal or bits of coke is prevented.

Beispielsweise wird die erste Erhitzung und Konzentration in der Kammer A bei ro5 bis 16o° C vorgenommen, je nach der Beschaffenheit der zu behandelnden Säure. Die Temperatur wird durch Thermometer, die in das Säurebad der Kammer A eintauchen, gemessen und wird durch die Regelung des Einströmens der verdünnten Säure -in den Turm 18 aus dem Einlaßrohr 23 überwacht. Sobald die Temperatur über den für die betreffende Säure festgesetzten Punkt steigt, wird der Zufluß vergrößert mit dem Ergebnis, daß die Konzentration der .Säure in der Kammer A sinkt, worauf ein Sinken der Temperatur folgt. Wenn dagegen die Temperatur unter den festgesetzten Punkt fällt, so wird der Zufluß an verdünnter Säure verringert mit dem Ergebnis, daß die Konzentratibn im Säurebade der Kammer A steigt und sich damit auch die Temperatur erhöht. Die Temperatur wird dementsprechend durch Regelung der Konzentration im Säurebade geregelt, und auf diese Weise lassen seich leicht Konzentration und Temperatur in Grenzen unterhalb des Verkohlungspunktes halten.For example, the first heating and concentration is in the chamber A carried out at ro5 to 16o ° C, depending on the nature of the treatment Acid. The temperature is measured by thermometers, which are immersed in the acid bath of chamber A, measured and is controlled by the inflow of the dilute acid -in the Tower 18 from the inlet pipe 23 monitored. Once the temperature is above that for the the acid in question rises, the inflow is increased with the Result that the concentration of .Acid in the chamber A decreases, whereupon a decrease the temperature follows. Conversely, if the temperature falls below the specified point falls, the supply of dilute acid is reduced with the result that the Concentration in the acid bath of chamber A rises and so does the temperature elevated. The temperature is adjusted accordingly by controlling the concentration in the Acid bath is regulated, and in this way concentration and temperature are easy to control Keep within limits below the charring point.

Die zweite Kammer B zur Wärmebehandlung und Konzentration !ist vorteilhaft ebenfalls in Form eines kanalartigen Troges mit Boden 25, Gewölbedeoke 26 aus säurefestem Material gebildet und. steht mit einem Absorptionsturm 27 in Verbindung, der vorteilhaft auch mit einem Steinversatz 28 versehen ist, der auf einem Rost 29 und Tragebogen 30 ruht. Auch dieser Turm ist mit einem Abzugsrohr 31 für die entwickelten Gase versehen.The second chamber B for heat treatment and concentration! Is advantageous also in the form of a channel-like trough with floor 25, vaulted roofing 26 made of acid-proof Material made and. communicates with an absorption tower 27, which is advantageous is also provided with a stone offset 28, which is on a grate 29 and support arch 30 rests. This tower is also equipped with a flue pipe 31 for the evolved gases Mistake.

Nach der teilweisen Konzentration und Reinigung der Säure in der Kammer A wird diese in die Kammer B übergeführt, und zwar gelangt sie zunächst in eine Förderkammer C, deren Einlaß 32 von der Kammer A ausgeht, und deren Förderrohr 33 zu einer Regendüse 34 an der Decke des Absorptionsturmes 27 führt. Auf diese Weise wird die vorkonzentrierte Säure in Regenforan und im Gegenstrom zu den entwickelten Gasen durch den Turm 27 in die Klammer B übergeführt.After partially concentrating and cleaning the acid in the chamber A this is transferred to the chamber B, namely it first enters a Delivery chamber C, the inlet 32 of which extends from the chamber A, and its delivery pipe 33 leads to a rain nozzle 34 on the ceiling of the absorption tower 27. In this way the pre-concentrated acid is in rainforan and in countercurrent to the developed Gases transferred through the tower 27 into the clamp B.

Der Übergang aus der Kammer in den Förderbehälter C und in den Turm 27 geschieht in ununterbrochenem Strom; es handelt sich also um einen ununterbrochenen Arbeitsgang des Verfahrens. Die Bewegung der Säure aus dem Förderbehälter C in den Turm 27 wird indessen unabhängig von dem Zufluß aus der Kammer A nach dem Förderbehälter C geregelt, um die Temperatur in der Kammer B zu überwachen. Der Einlaß 32 ist vorteilhaft so zu bemessen, daß der Abfluß der Säure aus der Kammer A in den Förderbehälter C proportional der bei 23 zufließenden verdünnten Schlammsäure erfolgt.The transition from the chamber into the conveying container C and into the tower 27 happens in uninterrupted stream; it is therefore an uninterrupted one Operation of the process. The movement of the acid from the conveying container C into the Tower 27 is, however, independent of the inflow from chamber A after the conveying container C regulated to monitor the temperature in chamber B. Inlet 32 is advantageous to be dimensioned so that the outflow of the acid from the chamber A into the conveying container C is proportional to the dilute sludge acid flowing in at 23.

Die Säure in der Kammer B könnte in beliebiger Weise erhitzt werden; vorteilhaft geschieht die Erhitzung in gleicher Weise wie im Behälter A durch Erhitzung von ,innen heraus. Dies kann auch wieder im Ruhezustand oder unter Bewegung geschehen; vorteilhaft geschieht es nach dem dargestellten Beispiel in der letzteren Weise, d. h. durch Einpressen heißer Gase unter Druck in das Säurebad. Zu diesem Zwecke ist ein Rohr 35 aus säurebeständigem Material vorgesehen, das eine Mehrzahl von Löchern 36 in Abstand längs dem Rohre hat, welches seinerseits in ähnlicher Weise wie bei der ersten Kammer an eine Zubringerquelle für das heiße Gas angeschlossen ist. Hierdurch erfolgt in der Kammer B mit der weiteren Erhitzung eine weitere Konzentration und die restliche Reinigung der Säure. Die Temperatur in der Kammer B wird beispielsweise auf 2o5 bis 22o° C gehalten, wenn es sich um die Gewinnung von- 66grädiger Säure handelt. Die Überwachung der Temperatur in der Kammer B geschieht durch Regelung des Säurezuflusses bei 34 entsprechend der in der Kammer A. Die entwickelten Gase steigen in dem Turm 27 hoch, ziehen bei 31 ab und müssen dann durch geeignete Skrubber, Waschtürme oder ähnliche Apparate gehen, die an das Rohr 31 angeschlossen sind, damit die Gase gewaschen und von dem schädlichen Säurerauch befreit werden, aus welch letzterem die Säure zum weiteren Gebrauch wiedergewonnen wird.The acid in chamber B could be heated in any way; The heating is advantageously carried out in the same way as in the container A by heating from the inside out. This can also be done again at rest or while moving; it is advantageous according to the example shown in the latter way, d. H. by forcing hot gases under pressure into the acid bath. To this end is a pipe 35 made of acid-resistant material is provided, the a plurality of Holes 36 spaced along the length of the tube, which in turn in similar to the first chamber to a feed source for the hot Gas is connected. As a result, further heating takes place in chamber B another concentration and the remaining purification of the acid. The temperature in chamber B, for example, it is kept at 2o5 to 22o ° C when it is the extraction of 66 degree acid is involved. Monitoring the temperature in the Chamber B is done by regulating the acid inflow at 34 according to the in the chamber A. The evolved gases rise in the tower 27, withdraw at 31 and then have to go through suitable scrubbers, washing towers or similar devices, which are connected to the pipe 31 so that the gases are washed and released from the harmful Acid smoke can be released, from which the latter the acid is recovered for further use will.

Nach Erzielung der gewünschten Konzentration von etwa 66° Baume fließt die Säure aus der Kammer B durch ein Abzugsrohr 37 ab.After reaching the desired concentration of about 66 ° Baume flows the acid from chamber B through an exhaust pipe 37.

Die Arbeitsweise der Anlage und die Durchführung des neuen Verfahrens ergibt sich im wesentlichen bereits aus der . vorstehenden Beschreibung. Die verdünnte Schlammsäure wird durch die Regendüse 2q. eingeführt und bei ihrer Bewegung durch den Turm z8 vorgewärmt, wobei die flüchtigeren Verunreinigungen abgetrieben werden, während sich die Säure in der Konzentrationskammer A sammelt, wo sie der Erhitzung von innen heraus mittels der durch das oder die Rohre 14 eingepreßten heißen Luft oder Gase unterliegt. Der Betrieb wird hierbei so geregelt, daß die Säure in dieser Kammer eine Konzentration erreicht, die dem Verkohlungspunkt entspricht. Durch diese Behandlung wird der größte Teil der Verunreinigungen während der ersten Hitzebehandlung ausgeschieden und die Bildung von verkohlten oder verkokten Kohlenwasserstoffen verhütet, wie bereits dargelegt. Die so teilweise konzentrierte und gereinigte Säure gelangt darin in den Turm 27 der Konzentrationskammer B, wo sie bei ihrem Durchgang durch den Turm weiter erhitzt wird und sich in dem Kanaltrog der Konzentrationskammer sammelt. Hier wird sie der weiteren Wärmebehandlung ausgesetzt, um die Konzentration auf der gewünschten Höhe zu erhalten und den Rest von Verunreinigungen zu entfernen.How the plant works and how the new process is carried out results essentially from the. description above. The diluted Mud acid is generated through the rain nozzle 2q. introduced and through their movement the tower z8 is preheated, whereby the more volatile impurities are driven off, while the acid collects in the concentration chamber A, where it is heated from the inside out by means of the hot air forced in through the tube or tubes 14 or subject to gases. The operation is regulated so that the acid in this Chamber reaches a concentration that corresponds to the char point. Through this Treatment will remove most of the impurities during the initial heat treatment excreted and the formation of carbonized or coked hydrocarbons prevent, as already stated. The partially concentrated and purified acid it arrives in the tower 27 of the concentration chamber B, where it passes through is further heated by the tower and is in the channel trough of the concentration chamber collects. Here it is subjected to further heat treatment in order to increase concentration at the desired level and remove the rest of the impurities.

Die beschriebene Anlage und Ausführungsform des Verfahrens sind vorteilhafte Beispiele, aber sie können im Rahmen der Erfindung in verschiedenster Weise abgeändert werden.The system and embodiment of the method described are advantageous Examples, but they can be modified in various ways within the scope of the invention will.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Dissolved to Purify and Concentrate Sludge acids, especially those that shake when cleaning petroleum, consisting in that the acid is first heated in such a way that its concentration below the charring point or coking point of the hydrocarbons contained therein is held, whereupon a further stronger heat treatment takes place.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that the acid in the first heating Baume is kept within the limits of 47 to 57 °, whereupon by means of further heating the concentration is increased above 57 ° trees.

3. The method according to claim 1, characterized in that the heating - the acid in one stage in the manner takes place that the acid is kept below the smoke formation point, whereupon the further Heat treatment takes place in which the acid is heated above the smoke point. q ..

Process according to claim 1, characterized in that the sludge acid is at the concentration in the first stage below the charring point initially is preheated in that it is finely divided as rain in countercurrent gases and vapors developed from your heated acid bath are counteracted.

5. The method according to claim 1 and q., Characterized in that in the First stage of the pre-concentration, the following stage, the pre-concentrated acid through Countercurrent to the hot gases and vapors emanating from the develop another concentration bath, is further preheated.

6. Facility for Execution of the method according to claims 1 to 5, consisting of two consecutive flat concentration chambers (A and B), and one connected between the two chimneys Conveyor tank (C).

7. Device according to claim 6, characterized by a removable Trickle installation or stone offset in the first absorption tower (18).