DE3734984A1 - STORAGE-STABLE MOISTURE-CURABLE ADHESIVE, SEALING AND COATING MEASURES AND CATALYSTS FOR YOUR NETWORKING - Google Patents
STORAGE-STABLE MOISTURE-CURABLE ADHESIVE, SEALING AND COATING MEASURES AND CATALYSTS FOR YOUR NETWORKINGInfo
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Description
Die Erfindung betrifft unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerungsstabile Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf der Basis von feuchtigkeitsreaktiven Polyurethanen und Katalysatoren zur Vernetzung derartiger Massen.The invention relates to the exclusion of moisture storage-stable adhesive, sealing and coating materials based on moisture-reactive polyurethanes and Catalysts for crosslinking such masses.
Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf der Basis von feuchtigkeitsreaktiven Polyurethanpräpolymeren und -quasipräpolymeren, die unter der Einwirkung von Feuchtigkeit vernetzen und zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktion Katalysatoren enthalten, sind bekannt. Diese Massen werden in breitem Umfange zum Beschichten, Verbindung und Abdichten von Werkstoffen beispielsweise aus Metall, Keramik, Glas, Kunststoff, Holz, Beton und anderen Baustoffen verwendet. Besonders geeignet für diese Zwecke sind derartige Massen auf der Grundlage von Präpolymeren und/oder Quasipräpolymeren, die unter Einsatz von Diphenylmethan-4,4-diisocyanat, dessen Isomeren und Homologen hergestellt worden sind.Adhesive, sealing and coating compounds based on moisture-reactive polyurethane prepolymers and quasi-prepolymers, the under the influence of moisture network and to accelerate the crosslinking reaction Containing catalysts are known. These masses will in a wide range for coating, connection and sealing of materials such as metal, ceramic, glass, Plastic, wood, concrete and other building materials are used. Especially Such masses are suitable for these purposes based on prepolymers and / or quasi-prepolymers, the using diphenylmethane-4,4-diisocyanate, the Isomers and homologues have been prepared.
Besonders interessant sind solche Massen, die als lösungsmittelarme oder -freie 1-Komponenten-Massen verwendet werden können. Derartige Präpolymere und/oder Quasipräpolymere werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, daß zwei- oder mehr-funktionelle Polyole mit einem Überschuß an Di- oder Polyisocyanat umgesetzt werden. Quasipräpolymere enthalten noch freies mono- oder oligomeres Di- oder Polyisocyanat. Das Präpolymere oder Quasipräpolymere enthält an den Kettenenden noch reaktionsfähige Isocyanatgruppen, welche die bekannten Reaktionen dieser Gruppen eingehen können, beispielsweise eine Umsetzung mit Luftfeuchtigkeit unter Bildung einer instabilen Carbaminsäureamidgruppe, die sich spontan in Amin und Kohlendioxid spaltet. Die entstehende Aminogruppe reagiert sehr schnell mit einer weiteren Isocyanatgruppe des Prä- oder Quasipräpolymeren. Die Vernetzungsreaktion bedingt ein Molekülwachstum und führt zu einer Vernetzung unter Ausbildung einer starren oder elastischen Masse, die für Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungszwecke geeignet ist. Of particular interest are those masses that are considered Low-solvent or free 1-component masses used can be. Such prepolymers and / or Quasi-prepolymers are made in a known manner made that two- or more-functional polyols with an excess of di- or polyisocyanate. Quasi-prepolymers still contain free mono- or oligomeric Di- or polyisocyanate. The prepolymer or Quasi-prepolymers still contain at the chain ends reactive isocyanate groups, which are the known Reactions of these groups can enter, for example a reaction with humidity to form a unstable carbamic acid group, which spontaneously turns into amine and splits carbon dioxide. The resulting amino group reacts very quickly with another isocyanate group of the Prepolymer or quasi-prepolymer. The crosslinking reaction causes molecular growth and leads to cross-linking forming a rigid or elastic mass, the is suitable for adhesive, sealing and coating purposes.
Es ist auch bekannt, die feuchtigkeitsbedingte Vernetzungsreaktion derartiger Massen durch Zugabe von Katalysatoren zu beschleunigen. Bekannte Katalysatoren sind beispielsweise Dialkylzinndicarboxylate, Zinnoctanoat, Bleioctanoat, Phenylquecksilberverbindungen, Wismutoctanoat, Eisenacetylacetonat, tertiäre Amine sowie Mischungen mit einem oder mehreren derartiger Katalysatoren. Dabei werden die Katalysatoren im allgemeinen in Mengen bis zu drei Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Polyurethanpräpolymeren oder -quasipräpolymeren eingesetzt.It is also known the moisture-related crosslinking reaction such masses by adding catalysts accelerate. Known catalysts are for example Dialkyltin dicarboxylates, tin octanoate, lead octanoate, phenylmercury compounds, Bismuth octanoate, Iron acetylacetonate, tertiary amines and mixtures with one or more such catalysts. In doing so the catalysts generally in amounts up to three Parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane prepolymer or quasi-prepolymers used.
Werden große Katalysatormengen verwendet, um eine rasche Vernetzungsreaktion zu erzielen, dann wird die Lagerungsstabilität der gebrauchsfertigen Massen in der Weise beeinflußt, daß bei der Lagerung und bei Transport ein mehr oder weniger schneller Viskositätsanstieg stattfindet, der bis zur Gelbildung im Lager- oder Transportbehälter führen kann.Large amounts of catalyst are used to ensure rapid To achieve crosslinking reaction, then the storage stability ready-to-use masses in the way affects that in storage and transportation a more or less rapid increase in viscosity taking place lead to gel formation in the storage or transport container can.
Ein weiterer Nachteil, der beim Einsatz großer Katalysatormengen in Kauf zu nehmen ist, liegt darin, daß die für die feuchtigkeitsreaktive Vernetzung besonders geeigneten Katalysatoren bereits bei Temperaturen von 120°C auch eine Depolymerisation der Massen beschleunigen, d. h. eine Spaltung von Urethanbindungen im vernetzten Polymeren bei Verarbeitungstemperaturen über 120°C.Another disadvantage of using large amounts of catalyst is to be accepted, is that for the moisture-reactive crosslinking particularly suitable catalysts even at temperatures of 120 ° C Accelerate mass depolymerization, d. H. a Cleavage of urethane bonds in the crosslinked polymer Processing temperatures above 120 ° C.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, lagerungsstabile und unter Einwirkung von Feuchtigkeit vernetzbare Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf der Basis von Polyurethanpräpolymeren und/oder -quasipräpolymeren, deren Vernetzungsreaktion durch Katalysatoren beschleunigt wird, zu schaffen, denen nicht mehr die vorstehend geschilderten Nachteile der bekannten Massen anhaften, die eine hohe Lagerstabilität bei Raumtemperatur besitzen, bei denen die Reaktion zwischen dem Polyurethanpräpolymeren und/oder -quasipräpolymeren mit der Feuchtigkeit stark beschleunigt wird und welche eine verbesserte Wärmestabilität des bei dieser Reaktion entstandenen Polyurethans zeigen.The object of the invention is therefore to storage stable and under the influence of moisture crosslinkable adhesive, sealing and coating materials the basis of polyurethane prepolymers and / or quasi-prepolymers, their crosslinking reaction by catalysts is accelerated to create who no longer have the Disadvantages of the known masses described above adhere to the high storage stability at room temperature own where the reaction between the Polyurethane prepolymers and / or quasi-prepolymers with the Moisture is accelerated strongly and which is an improved one Thermal stability of this reaction show resulting polyurethane.
Diese Aufgabe wird durch die Klebe-, Bindungs- und Beschichtungsmassen des Patentanspruchs 1 gelöst.This task is done by the adhesive, binding and Coating compositions of claim 1 solved.
Demgemäß betrifft die Erfindung Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf der Basis von feuchtigkeitsreaktiven Polyurethanpräpolymeren und/oder -quasipräpolymeren, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Katalysatoren Antimon(III)-Verbindungen enthalten.Accordingly, the invention relates to adhesive, sealing and coating compositions based on moisture-reactive Polyurethane prepolymers and / or quasi-prepolymers, which are characterized in that they are as Catalysts contain antimony (III) compounds.
Die erfindungsgemäßen Massen können bei Verwendung geringer Anteile der erfindungsgemäßen Katalysator Systeme als lösungsmittelarme Klebe-, Dichtungs- und Beschichtungsmassen eingesetzt werden. Ihre hervorragende Stabilität gestattet hohe Verarbeitungstemperaturen, ohne daß dabei die bekannten Einschränkungen infolge von Festigkeitsverlusten in Kauf zu nehmen sind.The compositions of the invention can be smaller when used Proportions of the catalyst systems according to the invention as low solvent adhesive, sealing and coating materials be used. Their excellent stability allows high processing temperatures without the known Restrictions due to loss of strength in purchase are take.
Polyurethanpräpolymere und/oder -quasipräpolymere, die erfindungsgemäß bevorzugt werden, lassen sich in bekannter Weise herstellen durch Umsetzung eines stöchiometrischen Überschusses von Diphenylmethandiisocyanat, dessen Isomeren oder Homologen mit di- oder polyfunktionellen aliphatischen oder aromatischen Polyol-, Polyamin-, Carboxyl- oder Mercaptogruppen enthaltenden polyfunktionellen Verbindungen, die ebenfalls bekannt sind.Polyurethane prepolymers and / or quasi-prepolymers, the are preferred according to the invention can be known Establish a way by implementing a stoichiometric Excess of diphenylmethane diisocyanate, its isomers or homologues with di- or polyfunctional aliphatic or aromatic polyol, polyamine, carboxyl or Polyfunctional compounds containing mercapto groups, who are also known.
Di- oder Polyisocyanate, die sich als Monomere, als Bestandteile von Präpolymeren oder Quasipräpolymeren besonders gut in der erfindungsgemäßen Massen zur feuchtigkeitsreaktiven Vernetzung eignen, sind die verschiedenen Isomeren von Diisocyanatodiphenylmethan sowie Gemische aus zwei oder mehreren dieser Isomeren, Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate sowie Gemische aus den isomeren Diisocyanatodiphenylmethanen und Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten. Geeignet sind ferner sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung der vorstehend erwähnten Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, beispielsweise Ester, Harnstoff-, Biureth-, Allophanat-, Carbodiimid-, Urethan-, Urethion- und/oder Isocyanuratgruppen- enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate.Di- or polyisocyanates, which are monomers, as constituents of prepolymers or quasi-prepolymers particularly well in the masses according to the invention for moisture-reactive The various isomers are suitable for crosslinking of diisocyanatodiphenylmethane and mixtures of two or more of these isomers, polyphenylpolymethylene polyisocyanates and mixtures of the isomeric diisocyanatodiphenylmethanes and polyphenylpolymethylene polyisocyanates. So-called modified multivalent are also suitable Isocyanates, i. H. Products by chemical conversion of the Obtain the above-mentioned di- and / or polyisocyanates are, for example esters, urea, biurethane, allophanate, Carbodiimide, urethane, urethione and / or isocyanurate groups containing di- and / or polyisocyanates.
Wie bereits erwähnt, sind die Verfahren zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Prepolymeren und Quasipräpolymeren bekannt. Sie bestehen im Prinzip darin, daß ein stöchiometrischer Überschuß der Isocyanate mit einem Unterschuß von beispielsweise Polyolen unter Ausschluß von Feuchtigkeit zur Reaktion gebracht wird. Diese Reaktion kann durch geeignete bekannte Katalysatoren beschleunigt werden. Dabei werden jedoch in zweckmäßiger Weise nur solche Katalysatoren und in solchen Mengen eingesetzt, daß die durch Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren erzielte ausgezeichnete Lagerungsstabilität und Wärmefestigkeit der Endprodukte nicht nachteilig beeinflußt werden.As previously mentioned, the processes for making the prepolymers used in the compositions according to the invention and quasi-prepolymers known. They exist in principle in that a stoichiometric excess of the isocyanates with a deficit of, for example, polyols to the exclusion is reacted by moisture. These Reaction can be accelerated by suitable known catalysts will. However, this will be useful only such catalysts and used in such quantities that by using the catalysts of the invention achieved excellent storage stability and heat resistance the end products are not adversely affected.
Die in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Katalysatoren sind Antimon(III)-Verbindungen. Es kann sich um anorganische und organische Verbindungen handeln, wobei im Falle von anorganischen Medien wenigstens in einer solchen Konzentration löslich sein müssen, daß die gewünschte katalytische Wirkung erzielt wird.Those used in the compositions according to the invention Catalysts are antimony (III) compounds. It can be act inorganic and organic compounds, in which In the case of inorganic media, at least in one Concentration must be soluble that the desired one catalytic effect is achieved.
Geeignete anorganische Verbindungen sind Antimon(III)halogenide und -oxyhalogenide, wie beispielsweise Antimontrichlorid, Antimontribromid, Antimonoxychlorid etc., oder Anlagerungsprodukte derartiger Substanzen an Hydroxyverbindungen, wie Alkohole, Glykole oder Polyhydroxyverbindungen.Suitable inorganic compounds are antimony (III) halides and oxyhalides, such as, for example, antimony trichloride, Antimony tribromide, antimony oxychloride etc., or Addition products of such Substances on hydroxy compounds, such as alcohols, glycols or Polyhydroxy compounds.
Als organische Antimon(III)-Verbindungen werden Antimonsalze von Säuren mit gerad- oder verzweigtkettiger, aliphatischer aromatischer, oder aromatisch-aliphatischer Struktur bevorzugt. Die aliphatischen Ketten enthalten vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 18 Kohlenstoffatome.Antimony salts are used as organic antimony (III) compounds of acids with straight or branched chain, aliphatic aromatic, or aromatic-aliphatic structure prefers. The aliphatic chains preferably contain 1 to 22 carbon atoms, in particular 1 to 18 Carbon atoms.
Die aromatischen Reste sind gegebenenfalls mit Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatome, Halogenatomen, Hydroxygruppen etc. substitutierte aromatische Reste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Phenylreste oder Naphthylreste, wobei die funktionellen Gruppen, vorzugsweise Carboxylgruppen, am aromatischen oder aliphatischen Teil positioniert sind.The aromatic radicals are optionally with alkyl radicals with 1 to 12 carbon atoms, in particular 1 to 6 Carbon atoms, halogen atoms, hydroxyl groups etc. substituted aromatic radicals with 6 to 10 carbon atoms, in particular phenyl radicals or naphthyl radicals, where the functional groups, preferably carboxyl groups, am aromatic or aliphatic part are positioned.
Aromatisch-aliphatische Strukturen sind beispielsweise Mono- oder Diarylantimonsalze aliphatischer Carbonsäuren oder Mono- oder Dialkylantimonsalze aromatischer Carbonsäuren.Aromatic aliphatic structures are, for example, mono- or diarylantimone salts of aliphatic carboxylic acids or Mono- or dialkylantimone salts of aromatic carboxylic acids.
Insbesondere werden als Antimon(III)-Verbindungen Salze von
aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren mit 2 bis 16
Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
aromatischen Mono- oder Polycarbonsäuren und/oder von
aromatisch-aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren
verwendet. Beispiele für derartige Antimon(III)-Salze
sind folgende:
Antimontri-acetat, -hexanoat, -octanoat, -2-ethylhexanoat,
-neodecanoat, -oleat, -phenylacetat, -benzoat, Antimondodecenylsuccinat,
etc.
In particular, salts of aliphatic mono- or polycarboxylic acids with 2 to 16 carbon atoms, in particular 2 to 8 carbon atoms, aromatic mono- or polycarboxylic acids and / or of aromatic-aliphatic mono- or polycarboxylic acids are used as antimony (III) compounds. Examples of such antimony (III) salts are as follows:
Antimony tri-acetate, hexanoate, octanoate, -2-ethylhexanoate, neodecanoate, oleate, phenyl acetate, benzoate, antimondodecenyl succinate, etc.
Die in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Katalysatoren können auch aus Gemischen aus zwei oder mehreren Antimon(III)-Verbindungen bestehen, ferner können zusätzliche andere anorganische, metallorganische oder organische Katalysatoren für Isocyanatadditionsreaktionen vorliegen, welche die Reaktivität der erfindungsgemäßen Massen erhöhen, ohne dabei deren Lagerstabilität oder Temperaturbeständigkeit zu beeinflussen. Zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich besonders die Alkali- oder Erdalkalisalze von aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren sowie tertiäre Amine.Those used in the compositions according to the invention Catalysts can also be made from mixtures of two or several antimony (III) compounds exist, furthermore additional other inorganic, organometallic or organic catalysts for isocyanate addition reactions are present, which the reactivity of the invention Increase masses without losing their storage stability or Influence temperature resistance. To combine with the catalysts of the invention are particularly suitable the alkali or alkaline earth salts of aliphatic or aromatic carboxylic acids and tertiary amines.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können dem Isocyanatausgangsgemisch, dem Quasipräpolymeren oder dem Präpolymeren gegebenenfalls nach Zusatz von Verdünnungsmittel und/oder Lösungsmittelzusatz zugemischt und darin homogen verteilt werden, worauf die erhaltene Masse bis zur Verwendung in Wasser- bzw. Wasserdampf-undurchlässigen Behältern aufbewahrt wird.The catalysts of the invention can the isocyanate starting mixture, the quasi-prepolymer or the prepolymer optionally after adding diluent and / or Solvent additive mixed in and homogeneously distributed therein be, whereupon the mass obtained until use in Water or water vapor impermeable containers is kept.
Der Zusatz der erfindungsgemäßen Katalysatoren zu den erfindungsgemäßen Massen erfolgt in Mengen, die einen Gehalt von bis zu 1 Gew.-% an gelöstem Antimon in der fertigen Reaktionsmischung entsprechen. Besonders geeignet sind Katalysatorkonzentrationen entsprechend einem gelösten Antimongehalt von 0,01 bis 0,2 Gew.-% in der verarbeitungsfertigen Masse.The addition of the catalysts of the invention to the Masses according to the invention are carried out in amounts that contain of up to 1% by weight of dissolved antimony in the finished product Reaction mixture correspond. Are particularly suitable Catalyst concentrations corresponding to a dissolved one Antimony content of 0.01 to 0.2 wt .-% in the ready to process mass.
Die erfindungsgemäßen Massen können übliche Additive oder Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise Weichmacher, Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Netzmittel, Stabilisatoren, Entlüftungsmittel, Alterungsschutzmittel oder Gemische davon. Die Art und Menge der Zusatzstoffe richtet sich nach dem Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Massen. The compositions according to the invention can be conventional additives or Contain auxiliaries, for example plasticizers, fillers, Pigments, dyes, wetting agents, stabilizers, Venting agents, anti-aging agents or mixtures thereof. The type and amount of additives depends on the intended use the masses of the invention.
Bei der Konfektionierung der erfindungsgemäßen Massen ist die Aufnahme von Feuchtigkeit zu vermeiden und auch darauf zu achten, daß durch Additive oder Hilfsstoffe keine Feuchtigkeit eingebracht wird. Um eventuell vorhandene Feuchtigkeit zu binden, ist es zweckmäßig, den Massen wasserbindende oder mit Wasser reagierende Mittel zuzusetzen, wie Molekularsiebpulver, oder Calciumoxid, oder chemisch mit Wasser reagierende Mittel, wie p-Toluolsulfonylisocyanat, Ortho-Ameisensäureester, Alkoholate etc.When assembling the masses according to the invention to avoid the absorption of moisture and also on it to ensure that no additives Moisture is introduced. To possibly exist To bind moisture, it is advisable to water-bind the masses or adding water-reactive agents, such as Molecular sieve powder, or calcium oxide, or chemically Water-reactive agents, such as p-toluenesulfonyl isocyanate, Ortho-formic acid esters, alcoholates etc.
Die Konfektionierung der erfindungsgmäßen Massen wird in analoger Weise zu der Konfektionierung bekannter Massen durchgeführt.The assembly of the masses according to the invention is described in analogous to the assembly of known masses carried out.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.The following example illustrates the invention.
In einem heiz- und kühlbaren Glaskolben, der mit einem Rührwerk versehen war, wurde bei einer Temperatur von 50°C 332,3 g (2,66 Val) 4,4-Diphenylmethandiisocyanat aufgeschmolzen und zum geschmolzenen Isocyanat 1200 g (1,2 Val) eines Polyoxypropylendiols vom Molekulargewicht 2000 zugegeben. Unter Rühren wurden dann 0,15 g Benzoylchlorid zugesetzt. Anschließend wurde das Gemisch auf 80°C erwärmt und während 2 Stunden unter Rühren auf dieser Temperatur gehalten. Das dabei gebildete lineare Präpolymere enthielt 3,9% Isocyanatgruppen bei einem theoretischen Sollwert von 4,0%. Das Gemisch wurde nun auf 50°C gekühlt und man mischte 427 g Diisononylphthalat und 600 g (0,367 Val) eines Polyoxypropylentriols mit einem Molekulargewicht von ca. 4900 zu. Anschließend wurde noch 0,36 g Zinnoctanoat zugegeben, worauf die Temperatur infolge der exothermen Reaktion auf 59°C anstieg, um dann wieder abzufallen. Das Gemisch wurde bei 55°C während 1½ Stunden weitergerührt, dann abgekühlt und in feuchtigkeitsundurchlässige Behälter unter Stickstoffatmosphäre abgefüllt. Das Produkt wies einen Isocyanatgehalt von 1,63% auf bei errechnetem Sollwert von 1,79%.In a heatable and coolable glass bulb, which with a Agitator was provided, was at a temperature of 50 ° C. 332.3 g (2.66 eq) 4,4-diphenylmethane diisocyanate melted and 1200 g (1.2 Val) a polyoxypropylene diol of molecular weight 2000 was added. 0.15 g of benzoyl chloride was then added with stirring. The mixture was then heated to 80 ° C. and for 2 hours with stirring at this temperature held. The resulting linear prepolymer contained 3.9% isocyanate groups with a theoretical setpoint of 4.0%. The mixture was then cooled to 50 ° C and one mixed 427 g diisononyl phthalate and 600 g (0.367 eq) one Polyoxypropylene triols with a molecular weight of approx. 4900 to. Then 0.36 g of tin octanoate added, whereupon the temperature due to the exothermic The reaction rose to 59 ° C and then decreased again. The Mixture was further stirred at 55 ° C. for 1½ hours, then cooled and placed in moisture-proof containers bottled under a nitrogen atmosphere. The product had one Isocyanate content of 1.63% based on a calculated setpoint of 1.79%.
In einem Vakuum-Planetmischer wurden unter Vakuum 1654,5 g des obigen Präpolymeren mit 4 g Paratoluolsulfonylisocyanat bei Raumtemperatur während ¼ Stunde gemischt. Anschließend wurde ein Füllstoffgemisch aus 590 g Ofenruß und 425 Kaolin, das zuvor 12 Stunden lang bei 160°C im Vakuum getrocknet worden war, zugesetzt, außerdem wurden weitere 200 g Phthalsäureester von linearen aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und die Katalysatoren, gelöst in 112,5 g Toluol, zugefügt und die Mischung während 1 Stunde am Vakuum vermischt. Danach wurde nochmals während 5 Minuten evakuiert, worauf mit Stickstoff der Druckausgleich herbeigeführt wurde und das Gemisch in Metallkartuschen abgefüllt wurde.In a vacuum planetary mixer under vacuum 1654.5 g of the above prepolymer with 4 g of paratoluenesulfonyl isocyanate mixed at room temperature for ¼ hour. Subsequently a filler mixture of 590 g furnace black and 425 kaolin, the previously dried for 12 hours at 160 ° C in a vacuum had been added, and a further 200 g of phthalic acid esters had been added of linear aliphatic alcohols with 8 to 12 Carbon atoms and the catalysts, dissolved in 112.5 g Toluene, added and the mixture for 1 hour on Vacuum mixed. After that it was again for 5 minutes evacuated, followed by nitrogen equalization Was brought about and the mixture in metal cartridges was bottled.
Unter Einsatz von drei erfindungsgemäßen Katalysatoren (Beispiele 1, 4 und 5) und 2 Katalysatoren nach dem Stand der Technik (Beispiele 2 und 3) wurden Klebedichtungsmassen gemäß folgender Tabelle hergestellt. Using three catalysts according to the invention (Examples 1, 4 and 5) and 2 catalysts according to the prior art the art (Examples 2 and 3) were adhesive sealants manufactured according to the following table.
Es wurden einerseits die Hautbildungszeit und andererseits die Abnahme der Festigkeit bei Hochtemperaturlagerung bestimmt.There was the skin formation time on the one hand and on the other hand the decrease in strength with high temperature storage certainly.
Zur Bestimmung der Hautbildungszeit wurden die Klebedichtungsmassen mit einer Rakel zu einer 2 mm dicken Folie ausgestrichen. Die Zeit der Hautbildungszeit wurde bestimmt, indem in regelmäßigen Intervallen die Oberfläche dieser Folien mit dem Finger leicht berührt wurde. Als Hautbildungszeit wurde die bis zu dem Moment verstrichene Zeit bezeichnet, bei dem das Berühren der schwarzen Klebedichtungsmasse am Finger keinen schwarzen Rückstand hinterließ.To determine the skin formation time, the Adhesive sealants with a doctor blade to a 2 mm thick Spread out foil. The time of skin formation was determined by the surface at regular intervals these foils were lightly touched with your finger. As Skin formation time has elapsed up to that moment Designated time when touching the black Adhesive sealant on the finger no black residue left behind.
HautbildungszeitSkin formation time
Klebedichtungsmasse 1 10 Minuten
Klebedichtungsmasse 2 28 Minuten
Klebedichtungsmasse 3 25 Minuten
Klebedichtungsmasse 4 4 Minuten
Klebedichtungsmasse 5 8 MinutenAdhesive sealant 1 10 minutes
Adhesive sealant 2 28 minutes
Adhesive sealant 3 25 minutes
Adhesive sealant 4 4 minutes
Adhesive sealant 5 8 minutes
Zur Bestimmung des Hochtemperaturverhaltens wurden Hantelproben S2 gemäß DIN 53504 vor und nach Alterung bei 140°C im Umluftofen einem Zugversuch unterworfen. Dabei wurden folgende Resultate erzielt.In order to determine the high-temperature behavior, dumbbell samples were S2 according to DIN 53504 before and after aging at 140 ° C in a convection oven a tensile test subject. The following results were achieved.
Der Abfall der Bruchfestigkeit und Bruchdehnung durch Lagerung bei 140°C auf 50% des Ausgangswertes ist somit nach folgenden Zeiten erreicht:The drop in breaking strength and elongation at break due to storage 140 ° C to 50% of the initial value is therefore after the following times reached:
Diese Beispiele zeigen die erhöhte Reaktivität sowie die gesteigerte Wärmestabilität der erfindungsgemäßen, eine Antimon (III)-Verbindung als Katalysator enthaltenden Massen gegenüber Massen, die herkömmliche Katalysatoren enthalten.These examples show the increased reactivity as well as the increased Thermal stability of the invention, an antimony (III) compound as a catalyst-containing compositions Masses that contain conventional catalysts.
Claims (10)
Priority Applications (5)
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