DE3728597A1 - Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung - Google Patents
Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzungInfo
- Publication number
- DE3728597A1 DE3728597A1 DE19873728597 DE3728597A DE3728597A1 DE 3728597 A1 DE3728597 A1 DE 3728597A1 DE 19873728597 DE19873728597 DE 19873728597 DE 3728597 A DE3728597 A DE 3728597A DE 3728597 A1 DE3728597 A1 DE 3728597A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- koh
- acid
- aqueous emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 title claims abstract description 11
- -1 POLYETHYLENE Polymers 0.000 title claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 25
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 25
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 25
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 24
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 8
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002535 Polyethylene Glycol 1500 Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N tetratriacontaethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO VUYXVWGKCKTUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/021—Aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer wäßrigen Emulsion trocknender
acrylisch- bzw. polyethylenmodifizierter Alkydharze in
Aerosolanstrichzusammensetzungen, die sich zusammen mit einem Treibmittel
in einer Aerosol-sprüh-einrichtung, insbesondere einer Aerosol-Sprühdose
befinden.
Aerosolanstrichzusammensetzungen unter Verwendung flüchtiger organischer
Lösemittel als Träger für die filmbildenden Bindemittel sind seit langem
bekannt. Aufgrund des Lösemittelgehalts sind derartige Zusammensetzungen
toxisch, feuergefährlich und umweltschädigend.
Es wurde auch schon der Versuch gemacht, Aerosolzusammensetzungen auf
wäßriger Basis bereitzustellen, jedoch waren derartige Versuche bisher
wenig erfolgreich, da entweder schäumende Zusammensetzungen erhalten
wurden, oder die Bindemittel beim Aufdrücken der Treibmittel aus der
wäßrigen Dispersion oder Lösung ausgefällt wurden.
Um diese Probleme zu überwinden beschreibt die DE-PS 29 47 999 eine unter
Druck stehende Aerosolanstrichzusammensetzung, die filmbildende
Acrylpolymere in Teilchenform mit mindestens einem aliphatischen
einwertigen Alkohol umfaßt. Nach der DE-PS 31 38 298 sind für wäßrige
Aerosolanstrichmittel filmbildende wasserlösliche Polymere nötig, die eine
einphasige Trägerzusammensetzung aus 20 bis 75 Gew.-% Dimethylether, 10
bis 50 Gew.-% Wasser und 0,1 bis 45 Gew.-% eines polaren wasserlöslichen
Lösemittels enthalten.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß es praktisch nicht möglich ist, beliebige
wasserverdünnbare Bindemittel in Form wäßriger Emulsionen für
Aerosolsprühzwecke einzusetzen. So zeigten Versuche mit handelsüblichen
wasserverdünnbaren Polyurethandispersionen, handelsüblichen
wasserverdünnbaren oxidativ trocknenden Alkydharzen, Bindemitteln auf
Basis von Styrol/Butadien/ungesättigte Carbonsäuren, sowie
Acrylatdispersionen nur Mißerfolge, da die zugrundeliegenden Bindemittel
beim Aufdrücken der Treibmittel koagulierten.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung von wäßrigen
Emulsionen, die als Aerosolzusammensetzungen für den Sprühauftrag,
insbesondere aus Sprühdosen geeignet sind, die sich vom Stand der Technik
dadurch unterscheiden, daß keine Lösungen oder Suspensionen von Polymeren
in Teilchenform vorliegen müssen und demnach ohne Schäumen oder
Ausflockungen kontinuierliche lufttrocknende Filme ergeben.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß diese Aufgabe gelöst werden
kann, wenn wäßrige Emulsionen verwendet werden, wie sie anspruchsgemäß
definiert werden.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten wäßrigen Emulsionen handelt es sich um
solche auf der Basis acrylatmodifizierter Alkydharze. Derartige
acrylatmodifizierte Alkydharze werden z. B. in der AT-PS 3 77 990
beschrieben.
Die Emulsionen werden dadurch hergestellt, daß man
- (I) 25 bis 50, vorzugsweise 30 bis 45 Gew.-% eines Copolymerisates aus 30 bis 55 Gew.-% ungesättigten Fettsäuren, 10 bis 25 Gew.-% Methacrylsäure und 30 bis 60 Gew.-% Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, welche neben der Doppelbindung keine anderen funktionellen Gruppen besitzen, mit 5 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12 Gew.-% Polyethylenglykol (PEG) mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 3000 und 35 bis 70, vorzugsweise 40 bis 65 Gew.-% von für die Herstellung von Alkydharzen üblichen Polyolen, Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren zu einem acrylmodifizierten Alkydharz mit einer Säurezahl von 40 bis 70 mg KOH/g und einer Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃ von 5 bis 8 ml/g umsetzt, wobei sich die Prozentzahlen auf die im Umsetzungsprodukt enthaltenen Anteile beziehen und in Summe 100 ergeben, und
- (II) 30 bis 50 Gew.-% dieser Komponente mit 50 bis 70 Gew.-% eines Alkydharzes mit einem Gehalt an trocknenden Fettsäuren von 15 bis 50%, einer Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g, einer Hydroxylzahl von 50 bis 150 mg KOH/g und einer Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃, 20°C von 8 bis 13 ml/g bei 160 bis 200°C vorzugsweise unter Verwendung eines azeotropen Schleppmittels partiell verestert, bis eine Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g und eine Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃, 20°C von 10 bis 16 ml/g erreicht ist, und
- (III) die so erhaltene Alkydharzkombination, welche einen PEG-Gehalt von 3 bis 6% aufweist, unter Neutralisation der Säuregruppen mit anorganischen oder organischen Basen, vorzugsweise Ammoniak, oder organischen Aminen und unter Zusatz von maximal 20 Gew.-% an organischen Hilfslösungsmitteln, in Wasser emulgiert.
Die in Stufe (I) hergestellten acrylmodifizierten Alkydharze weisen einen
PEG-Gehalt von 5 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12% auf, wobei die
eingesetzten Polyethylenglykole ein Molekulargewicht von 1000 bis 3000
aufweisen.
Der Einbau der PEG kann in verschiedener Weise erfolgen, beispielsweise
durch direkte Veresterung oder durch Verätherung mit Epoxyfettsäureestern
und nachfolgende Umesterung, wie es in der AT-PS Nr. 3 65 215 beschrieben
wird. Eine weitere Methode wird in der AT-PS Nr. 3 65 216 beschrieben, wobei
das PEG mittels Phenolresolen eingebaut wird.
Zur Einführung der zur Stabilisierung der Emulsionen notwendigen
Carboxylgruppen werden gemäß der Erfindung Polymerisate herangezogen,
welche durch radikalische Polymerisation von 10 bis 25 Gew.-%
Methacrylsäure, 30 bis 55 Gew.-% einer trocknenden Ölfettsäure mit einer
Jodzahl von mindestens 125 und 30 bis 60 Gew.-% einer oder mehrerer Vinyl-
und/oder Vinylidenverbindungen, insbesondere Acrylverbindungen, welche
außer der Doppelbindung keine reaktionsfähigen Gruppen enthalten,
hergestellt werden.
Als trocknende Fettsäure werden solche mit konjugierten Doppelbindungen -
wie dehydratisierte Rizinusölfettsäuren oder isomerisierte Fettsäuren -
oder solche mit isolierten Doppelbindungen - wie techn. Soja-, Safflor-
oder Leinölfettsäure - eingesetzt. Da isoliert ungesättigte Fettsäuren
eine geringere Reaktionsfähigkeit besitzen, müssen sie in größerem
Überschuß eingesetzt werden. Sofern bei der Polymerisation die Fettsäure
nicht vollständig reagiert, wird der Rest bei der Veresterung in das
Alkydharz eingebaut.
Als Vinyl- bzw. Vinylidenverbindungen können Styrol, Vinyltoluol,
Vinylester der Essigsäure, der Propionsäure oder der Versaticsäure
verwendet werden. Bevorzugt werden die handelsüblichen Alkylester der
Acryl- und Methacrylsäure eingesetzt. Die Auswahl richtet sich unter
anderem nach der Verträglichkeit mit dem Alkydharzvorprodukt. In der Regel
besitzen die Polymerisate mit der besten Verträglichkeit auch die beste
Emulgatorwirkung.
Die Polymerisation wird bei 80 bis 160°C durchgeführt. Als Initiatoren
kommen alle Radikalbildner, welche in diesem Temperaturbereich zerfallen,
in Frage. Zur Begrenzung des Molekulargewichtes können die üblichen
Polymerisationsregler, wie tert. Dodecylmerkaptan, verwendet werden. Zur
Herstellung der Copolymerisate wird der Hauptteil der Fettsäuren,
gegebenenfalls in Mischung mit inerten Lösungsmitteln, im Reaktionsgefäß
vorgelegt. Nach Erreichen der Reaktionstemperatur werden die restlichen
Fettsäuren, die Monomeren, sowie das Peroxyd, und gegebenenfalls der
Regler, als Mischung im Verlauf von 3 bis 10 h, abhängig von der
Reaktivität der Fettsäuren, gleichmäßig zugegeben. Als Endprodukt der
Polymerisation wird das Konstantwerden des Trockenrückstandes, d. h. das
weitgehende Verschwinden der flüchtigen Monomeren aus dem Reaktionsgemisch
angenommen. Die Grenzviskositätszahl der Polymerisate bzw. der Mischung
der Polymerisate mit nicht umgesetzten Fettsäuren liegt zwischen 4 und 9 ml/g,
gemessen in Dimethylformamid bei 20°C. Unter den angegebenen
Bedingungen werden Nebenreaktionen, wie die Fettsäuredimerisierung,
weitgehend unterdrückt. Daher bleiben die nicht einpolymerisierten
Fettsäuren unverändert und behalten nach Einbau in das Alkydharz ihre
Fähigkeit zur oxydativen Vernetzung.
Neben dem PEG und dem Copolymerisat enthalten die in Stufe (I)
hergestellten acrylmodifizierten Alkydharze die üblichen Rohstoffe. Als
Polyole werden bevorzugt Pentaerythrit, sowie Trimethylolpropan, Glycerin,
Sorbit, sowie gegebenenfalls anteilig Diole eingesetzt. Die verwendeten
Fettsäuren weisen Jodzahlen von über 125 auf. Neben den üblichen
Dicarbonsäuren, wie den verschiedenen Phthalsäuren, können auch
Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure,
eingesetzt werden.
Die in Stufe (I) hergestellten modifizierten Alkydharze weisen einen
Fettsäuregehalt von 20 bis 60% auf. Die Veresterung der Komponenten wird
unter den üblichen Bedingungen bis zu einer Säurezahl von 40 bis 70 mg
KOH/g und einer Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃, 20°C von 5 bis 8 ml/g
geführt.
In der Stufe (II) werden 30 bis 50 Gew.-% des acryl- bzw. PEG-
modifizierten Alkydharzes mit 50 bis 70 Gew.-% eines in üblicher Weise
hergestellten Alkydharzes partiell verestert. Die eingesetzten PEG-freien
Alkydharze weisen folgende Kennzahlen auf:
Gehalt an ungesättigten Fettsäuren: (Jodzahl über 125) 15 bis 50%
Säurezahl: unter 5 mg KOH/g (vorzugsweise unter 3 mg KOH/g)
Hydroxylzahl: 50 bis 150 mg KOH/g
Grenzviskositätszahl [h]CHCl₃, 20°C: 8 bis 13 ml/g
Säurezahl: unter 5 mg KOH/g (vorzugsweise unter 3 mg KOH/g)
Hydroxylzahl: 50 bis 150 mg KOH/g
Grenzviskositätszahl [h]CHCl₃, 20°C: 8 bis 13 ml/g
Die beiden Komponenten werden in der Stufe (II) in solchen
Mengenverhältnissen kombiniert, daß der PEG-Gehalt bei 3 bis 6% liegt.
Die Säurezahl des Produktes resultiert aus dem Methacrylsäureanteil,
welcher im Endprodukt 1,5 bis 4,5% beträgt. Die beiden Komponenten werden
bei 160 bis 200°C partiell verestert, wobei das Reaktionswasser durch ein
Schleppmittel azeotrop entfernt wird. Vor Erreichen der Endwerte wird das
Schleppmittel durch Anlegen eines Vakuums entfernt. Die partielle
Veresterung wird bis zu einer Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g und einer
Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃, 20°C von 10 bis 16 ml/g geführt. Bevorzugt
werden Bereiche von 12 bis 20 mg KOH/g für die Säurezahl und 12 bis 15 ml/g
für die Grenzviskosität angestrebt.
Die Harze werden in Stufe (III) mit maximal 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 15
Gew.-% organischen Hilfslösungsmitteln angelöst und in Wasser, welches zur
50- bis 100%igen Neutralisation der Säuregruppen des Harzes die
entsprechende Menge an Ammoniak, organischen Aminen oder Alkalihydroxyden
enthält, bei Temperaturen zwischen 40 und 80°C emulgiert. Als
Hilfslösungsmittel sind vor allem Alkohole oder Ätheralkohole, wie n-
Butanol oder Äthylenglykolmonobutyläther, geeignet. Als Amine werden z. B.
Triäthylamin oder Dimethyläthanolamin verwendet.
Die erfindungsgemäß verwendete Emulsion enthält bevorzugt einen
Wassergehalt von 85 bis 145 Gew.-%, bezogen auf den Gesamt-
Festkörpergehalt (Bindemittel plus ggf. Pigmente und andere Additive mit
Ausnahme des Treibmittels).
Den Emulsionen können übliche Pigmente anorganischer oder organischer
Natur sowie andere Additive zugesetzt werden, die für Aerosol-Sprühzwecke
geeignet sind. Solche Pigmente und Additive werden im allgemeinen in
Mengen von 2,0 bis 22 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Emulsion, zugesetzt.
Zur Sikkativierung werden die üblichen Trockenstoffe in üblichen Mengen
zugesetzt.
Andere mögliche Additive sind oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren,
Antischaummittel, Weichmacher und übliche Zusätze, wie sie für
Anstrichmittel auf Wasserbasis verwendet werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten wäßrigen Emulsionen, die wie vorstehend
beschrieben hergestellt werden können, können mit üblichen Treibmitteln
für Aerosolzusammensetzungen für den Aerosol-Sprühauftrag formuliert
werden.
Beispiele für Treibmittel sind Kohlendioxid und Dimethylether. Besonders
bevorzugt als Treibmittel ist Dimethylether.
Die Treibmittel und insbesondere Dimethylether werden in Mengen von 90 bis
120 Gew.-%, bevorzugt 100 Gew.-% bezogen auf die Hilfslösemittel und
übrige Additive (wie Pigmente etc.) enthaltende wäßrige Emulsion
verwendet.
Die erfindungsgemäß eingesetzte wäßrige Emulsion wird zusammen mit den
Additiven in einen Druckbehälter eingebracht und mit dem Treibmittel
versetzt. Es hat sich gezeigt, daß schäumungsstabile koagulationsfreie
Zusammensetzungen erhalten werden, die zu kontinuierlichen Filmen
versprüht werden können.
Die folgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemäße Verwendung. Alle
angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die angegebenen
Grenzviskositätszahlen wurden, wenn nicht anders angegeben, in Chloroform
bei 20°C bestimmt.
In einem geeigneten, mit Rückflußkühler und Zugabeeinrichtung
ausgestatteten Reaktionsgefäß werden 40 Teile Xylol, 40 Teile
Isopropanol, 60 Teile Leinölfettsäure, 11 Teile
Isobutylmethacrylat, 1 Teil Äthylhexylacrylat, 2 Teile Vinyltoluol,
6 Teile Methacrylsäure sowie 3 Teile Dibenzoylperoxyd und 0,2 Teile
Dodecylmerkaptan auf Rückflußtemperatur (zirka 95°C) erwärmt und bei
dieser Temperatur gleichzeitig eine Mischung aus 44 Teilen
Isobutylmethacrylat, 4 Teilen Äthylhexylacrylat, 8 Teilen
Vinyltoluol, 24 Teilen Methacrylsäure und 0,8 Teilen
Dodecylmerkaptan und eine Mischung aus 10 Teilen Xylol, 10 Teilen
Methyläthylketon, 40 Teilen Leinölfettsäure und 11 Teilen
Dibenzoylperoxyd innerhalb von 5 h gleichmäßig zugegeben.
Anschließend wird bei Rückflußtemperatur bis zum praktisch
vollständigen Umsatz (Bestimmung des Festkörpergehaltes)
polymerisiert. Wenn erforderlich, kann während dieser Zeit ein
Viertel der angegebenen Peroxydmenge zusätzlich zugegeben werden.
Das Copolymerisat weist einen Fettsäuregehalt (bezogen auf 100%iges
Harz) von 50%, einen Methacrylsäuregehalt von 15%, einen
Festkörpergehalt von 65,5% und eine Grenzviskositätszahl
[η]DMF,20°C von 4,6 ml/g auf.
50 Teile entwässerte Leinölfettsäure werden auf 145°C erhitzt und
innerhalb von 6 h eine Mischung aus 55 Teilen Isobutylmethacrylat,
35 Teilen Methacrylsäure und 10 Teilen Vinyltoluol, sowie
gleichzeitig eine Mischung aus 20 Teilen entwässerter
Leinölfettsäure und 6 Teilen tert. Butylperbenzoat gleichmäßig
zugegeben. Zur Vervollständigung der Polymerisation wird der Ansatz
weitere 8 h auf 145°C gehalten, wobei im Abstand von jeweils 2 h
dreimal eine Mischung aus je 5 Teilen Xylol und 0,5 Teilen
tert. Butylperbenzoat zugesetzt wird.
Das Copolymerisat hat einen Fettsäuregehalt von 41,2%, einen
Methacrylsäuregehalt von 20,6%, einen Festkörpergehalt von 90,3%
und eine Grenzviskositätszahl [η]DMF,20°C von 4,7 ml/g.
(DMF = Dimethylformamid)
100 Teile p-tert. Butylbenzoesäure, 20 Teile Benzoesäure, 160 Teile
Leinölfettsäure und 141 Teile Pentaerythrit werden auf 250°C erhitzt
und 90 Min. bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden bei
220°C 120 Teile konjugierte technische Linolfettsäure, 100 Teile PEG
1500, 64 Teile Phthalsäureanhydrid, 30 Teile
Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 376 Teile des Polymerisates
P2/90, 3%ig, zugesetzt. Der Ansatz wird in Gegenwart von Xylol als
Schleppmittel bei 180°C verestert, bis eine Säurezahl von 54 mg
KOH/g und eine Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃, 20°C von 6,8 ml/g
erreicht ist. Das Harz weist einen Festkörpergehalt von 92%, einen
PEG-Gehalt von 9,8% und einen Polymergehalt von 33% auf.
200 Teile Leinöl, 130 Teile p-tert. Butylbenzoesäure, 91 Teile
Pentaerythrit und 20 Teile Trimethylolpropan werden auf 250°C
erhitzt und 2 h bei dieser Temperatur gehalten. Bei 140°C werden 715
Teile Polymerisat P1/65%ig zugegeben und die Temperatur wieder auf
180°C gesteigert. Dabei wird das vorhandene Lösungsmittel unter
Vakuum möglichst vollständig entfernt. Dann werden 100 Teile PEG 1500
und 92 Teile Phthalsäureanhydrid zugegeben und der Ansatz in
Gegenwart von Xylol als Schleppmittel bis zu einer Säurezahl von 52 mg
KOH/g und einer Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃,20°C von 7,1 ml/g
verestert. Der Festkörpergehalt des Harzes beträgt 92%, der PEG-
Gehalt 9,5% und der Polymerisatanteil 44%.
Die in der Tabelle angegebenen Rohstoffe werden in bekannter Weise
bei 240°C in Gegenwart von Xylol als Schleppmittel verestert. Bei A3
wird zuerst das Leinöl mit dem Pentaerythrit und der
p-tert. Butylbenzoesäure 90 Min. bei 250°C umgeestert. Nach Zugabe
der Dicarbonsäureanhydride bei zirka 200°C erfolgt die Veresterung
bei 240°C. Alle Harze werden mit Butylglykol auf 80%
Festkörpergehalt verdünnt.
68,75 Teile A 1 und 48,9 Teile PA 1 (Festharzverhältnis 55 : 45) werden bei
180°C in Gegenwart von Xylol als Schleppmittel bis zum Erreichen einer
Grenzviskositätszahl [η] von zirka 11 ml/g und einer Säurezahl von zirka 20 mg
KOH/g verestert. Nach Entfernung des Xylols unter Vakuum wird der
Ansatz weiter bei 180°C gehalten. Bei Erreichen der unten genannten
Kennzahlen wird jeweils ein Muster entnommen und mit
Monoäthylenglykolmonobutyläther (BUGL) auf einen Festkörpergehalt von 85%
verdünnt. Die Lösungen werden entsprechend ihrer Säurezahl mit
Triäthylamin (TEA) versetzt und mit deionisiertem Wasser auf einen
Festkörpergehalt von 40% verdünnt. In allen Fällen entstehen milchig-opake,
strukturviskose Emulsionen, welche einen pH-Wert von 9,2 bis 9,4
aufweisen.
Zur Prüfung der Stabilität werden die Emulsionen 3 Monate bei 40°C
gelagert. Nach dieser Beanspruchung weisen die Emulsionen, außer einer
geringen Abnahme der Viskosität, keine Veränderungen auf.
Zur Prüfung der Lackeigenschaften werden die Emulsionen im Verhältnis
1 : 1 mit TiO₂ (Rutil) pigmentiert, mit 3% eines wasserverträglichen
Sikkativgemisches (1,2% Cobalt, 7,2% Barium, 3,2% Zink), 1% eines
Antihautmittels und 0,5% eines Verlaufmittels versetzt und mit
deionisiertem Wasser auf Applikationsviskosität verdünnt.
90 Teile der wäßrigen vorstehenden wäßrigen Lackemulsion wurden mit 10
Teilen Wasser versetzt und in einem Aerosol-Druckbehälter mit
Dimethylether auf einen Druck von 4 bis 5 bar bei 20°C gebracht.
Man erhielt eine gut versprühbare Aerosolanstrichmittelzusammensetzung,
die zu einem kontinuierlichen Film versprühbar war.
In analoger Weise wie im Beispiel 1 werden 75 Teile A 2 mit 43,5 Teilen PA 1
(Feststoffverhältnis 60 : 40) umgesetzt. Es resultiert ein Bindemittel,
welches eine Säurezahl von 16,9 mg KOH/g und ein [η] von 13,9 ml/g aufweist.
Das Harz wird wie im Beispiel 1 angegeben, in Wasser emulgiert und mit
Diethylether zu einer Aerosolanstrichmittelzusammensetzung formuliert.
43 Teile eines wie in Beispiel 1 hergestellten wäßrigen Lacks aus 68,5
Teilen des im Beispiel 1 hergestellten Bindemittels (40% in
Wasser/Butylglykol, 7 : 1)
20 Teilen Titandioxid
5,7 Teilen Wasser
2,5 Teilen Butylglykol
0,5 Teilen sec-Butanol
0,3 Teilen Triethylamin
0,3 Teilen Verlaufsmittel
0,5 Teilen Netz- und Dispergiermittel
0,7 Teilen Hautverhinderungsmittel und
1,0 Teilen Trockenstoffmischung
5,7 Teilen Wasser
2,5 Teilen Butylglykol
0,5 Teilen sec-Butanol
0,3 Teilen Triethylamin
0,3 Teilen Verlaufsmittel
0,5 Teilen Netz- und Dispergiermittel
0,7 Teilen Hautverhinderungsmittel und
1,0 Teilen Trockenstoffmischung
wurden mit 40 Teilen Wasser und mit 7 Teilen Butylglykol versetzt.
90 Teile der erhaltenen wäßrigen Emulsion wurden erneut mit 10 Teilen
Wasser verdünnt und in einem Aerosol-Druckbehälter mit 100 Teilen
Dimethylether versetzt. Man erhielt einen wäßrigen sprühbaren Lack, der
einen kontinuierlichen Film bildete.
Die nach Beispiel 1, 2 und 3 erhaltenen Filme konnten zu Überzügen mit
ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften getrocknet werden.
Claims (4)
1. Verwendung einer wäßrigen Emulsion oxidativ trocknender
polyethylenglykolmodifizierter Alkydharze, die erhältlich ist durch
Umsetzung von
- (I) 25 bis 50 Gew.-% eines Copolymerisates aus 30 bis 55 Gew.-% ungesättigten Fettsäuren, 10 bis 25 Gew.-% Methacrylsäure und 30 bis 60 Gew.-% Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, welche neben der Doppelbindung keine anderen funktionellen Gruppen besitzen, mit 5 bis 15 Gew.-% Polyäthylenglykol (PEG) mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 3000 und 35 bis 70 Gew.-% von für die Herstellung von Alkydharzen üblichen Polyolen, Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren zu einem acrylmodifizierten Alkydharz mit einer Säurezahl von 40 bis 70 mg KOH/g und einer Grenzviskositätszahl [η]CHCl₃ von 5 bis 8 ml/g, wobei sich die Prozentzahlen auf die im Umsetzungsprodukt enthaltenen Anteile beziehen und in Summe 100 ergeben, und partielles Verestern von
- (II) 30 bis 50 Gew.-% der Komponente (I) mit 50 bis 70 Gew.-% eines Alkydharzes mit einem Gehalt an trocknenden Fettsäuren von 15 bis 50%, einer Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g, einer Hydroxylzahl von 50 bis 1-50 mg KOH/g und einer Grenzviskosität [η]CHCl₃, 20°C von 8 bis 13 ml/g bei 160 bis 200°C, bis eine Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g und eine Grenzviskosität [h]CHCl₃, 20°C von 10 bis 16 ml/g erreicht ist, und Emulsionen von
- (III) der so erhaltenen Alkydharzkombination, welche einen PEG-Gehalt von 3 bis 6% aufweist, unter Neutralisation der Säuregruppen mit anorganischen oder organischen Basen, vorzugsweise Ammoniak, oder organischen Aminen und unter Zusatz von maximal 20 Gew.-% an organischen Hilfslösemitteln, in Wasser,
als unter Druck stehende Aerosolanstrichzusammensetzungen zur
Herstellung kontinuierlicher lufttrocknender Filme.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige
Emulsion zusammen mit Dimethylether als Treibmittel verwendet wird.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als
organisches Hilfslösemittel in Stufe (III) Butylglykol eingesetzt wird.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873728597 DE3728597A1 (de) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
| ES198888113734T ES2031970T3 (es) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Utilizacion de una emulsion acuosa de resinas alquidicas modificadas con polietileno, que se secan oxidativamente, como compuesto de pintura aerosol que esta bajo presion. |
| AT88113734T ATE75763T1 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung. |
| DE8888113734T DE3870800D1 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung. |
| EP88113734A EP0312733B1 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Verwendung einer wässrigen Emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter Alkydharze als unter Druck stehende Aerosolanstrichzusammensetzung |
| GR920401686T GR3005348T3 (de) | 1987-08-27 | 1992-08-05 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873728597 DE3728597A1 (de) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3728597A1 true DE3728597A1 (de) | 1989-03-16 |
| DE3728597C2 DE3728597C2 (de) | 1992-07-30 |
Family
ID=6334610
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873728597 Granted DE3728597A1 (de) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
| DE8888113734T Expired - Fee Related DE3870800D1 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8888113734T Expired - Fee Related DE3870800D1 (de) | 1987-08-27 | 1988-08-24 | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0312733B1 (de) |
| AT (1) | ATE75763T1 (de) |
| DE (2) | DE3728597A1 (de) |
| ES (1) | ES2031970T3 (de) |
| GR (1) | GR3005348T3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013003653A1 (de) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Basf Se | Wasserlackzusammensetzung für Aerosoldosen |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU681935B2 (en) * | 1994-03-16 | 1997-09-11 | Nippon Paint Co., Ltd. | Waterborne polyester paint |
| AT400719B (de) * | 1994-04-07 | 1996-03-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
| AT410442B (de) | 2001-06-15 | 2003-04-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässrige bindemittel |
| EP2871195A1 (de) | 2013-11-07 | 2015-05-13 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Kationische Alkydharze |
| CN103740205B (zh) * | 2013-12-23 | 2015-12-02 | 广东三和化工科技有限公司 | 一种水性喷漆及其制备方法 |
| EP3592813B1 (de) | 2017-03-06 | 2021-09-15 | Wisespray International Oy | Aerosolfarbe auf wasserbasis |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984364A (en) * | 1974-07-24 | 1976-10-05 | Allied Chemical Corporation | Aqueous aerosol air drying paints |
| EP0068771A2 (de) * | 1981-06-22 | 1983-01-05 | Rust-Oleum Corporation | Wässrige Aerosol-Anstrichzusammensetzungen |
| AT377990B (de) * | 1983-09-23 | 1985-05-28 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen oxidativ trocknender alkydharze |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3077459A (en) * | 1959-12-07 | 1963-02-12 | Mccloskey Varnish Co Of The We | Aqueous emulsion of a water insoluble, drying oil modified polyester resin and a wateoluble, drying oil modified polyester resin |
| GB1370914A (en) * | 1971-07-06 | 1974-10-16 | Ici Ltd | Paint compositions |
| AT372097B (de) * | 1980-09-29 | 1983-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung verbesserter waessriger emulsionen von oxidativ trocknenden alkydharzen |
| AT369412B (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von loesungsmittelarmen, wasserverduennbaren bindemitteln fuer lufttrocknende ueberzugsmittel |
-
1987
- 1987-08-27 DE DE19873728597 patent/DE3728597A1/de active Granted
-
1988
- 1988-08-24 EP EP88113734A patent/EP0312733B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-24 AT AT88113734T patent/ATE75763T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-24 ES ES198888113734T patent/ES2031970T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-24 DE DE8888113734T patent/DE3870800D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-05 GR GR920401686T patent/GR3005348T3/el unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984364A (en) * | 1974-07-24 | 1976-10-05 | Allied Chemical Corporation | Aqueous aerosol air drying paints |
| EP0068771A2 (de) * | 1981-06-22 | 1983-01-05 | Rust-Oleum Corporation | Wässrige Aerosol-Anstrichzusammensetzungen |
| AT377990B (de) * | 1983-09-23 | 1985-05-28 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen oxidativ trocknender alkydharze |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013003653A1 (de) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Basf Se | Wasserlackzusammensetzung für Aerosoldosen |
| WO2014135581A1 (de) | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Peter Kwasny Gmbh | Wasserlackzusammensetzung für aerosoldosen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3005348T3 (de) | 1993-05-24 |
| EP0312733A3 (en) | 1990-05-02 |
| DE3728597C2 (de) | 1992-07-30 |
| ATE75763T1 (de) | 1992-05-15 |
| DE3870800D1 (de) | 1992-06-11 |
| EP0312733B1 (de) | 1992-05-06 |
| EP0312733A2 (de) | 1989-04-26 |
| ES2031970T3 (es) | 1993-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0267562B1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer lufttrocknender Lackbindemittel | |
| AT400719B (de) | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung | |
| EP0295403B1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen Alkydharzen als Bindemittel in wasserverdünnbaren Streichlacken | |
| DE3219413C2 (de) | Wäßrige Alkydharzemulsionen und deren Verwendung als Bindemittel für lufttrocknende Lacke und Farben | |
| EP0356920B1 (de) | Wasserverdünnbare lufttrocknende Beschichtungsmittel | |
| EP0679663B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Bindemitteln und deren Verwendung | |
| DE3728597C2 (de) | ||
| EP0305795B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Pfropfcopolymerisat- emulsionen und Verwendung der Emulsionen als Bindemittel für lufttrocknende wasserverdünnbare Anstrichmittel | |
| DE3432482C2 (de) | ||
| EP0002488B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasseremulgierbaren lufttrocknenden Lackbindemitteln | |
| DE3219471C2 (de) | ||
| DE3315690C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wäßrigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen | |
| AT390261B (de) | Verfahren zur herstellung von waessrigen, oxidativ trocknenden epoxidharzester-emulsionen und deren verwendung als bindemittel fuer luftrocknende lacke | |
| EP0028020B1 (de) | Verfahren zur Herstellung verbesserter lufttrocknender Alkydharze | |
| DE3315691C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wäßrigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen | |
| DE2247146A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in fluessigen aliphatischen kohlenwasserstoffen loeslichen, oxydativ trocknenden kunstharzen | |
| AT393274B (de) | Verfahren zur herstellung von lufttrocknenden, waessrigen bindemittelemulsionen und deren verwendung fuer die formulierung von waessrigen tauchlacken | |
| EP0350684A2 (de) | Oxidativ vernetzbare, wasserverdünnbare Bindemittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3130960A1 (de) | Verfahren zur herstellung verbesserter waessriger emulsionen von oxidativ trocknenden alkydharzen | |
| AT372967B (de) | Verfahren zur herstellung von lufttrocknenden bindemittelemulsionen | |
| EP0268236B1 (de) | Lufttrocknende modifizierte Alkydharzbindemittel, Verfahren zu ihrer Herstellung, Überzugsmittel auf der Basis der modifizierten Alkydharzbindemittel sowie deren Verwendung als Bautenanstrichmittel | |
| AT390800B (de) | Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen, lufttrocknenden bindemitteln und deren verwendung fuer festkoerperreiche, schnelltrocknende maler- und bautenlacke |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: ANTRAG AUF TEILNICHTNENNUNG |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |