DE3727763C1 - Gas-tight, maintenance-free lead accumulator - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen gasdichten wartungsfreien Blei-Akkumulator gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1.The invention relates to a gastight maintenance-free Lead accumulator according to the preamble of claim 1.
Ein lageunabhängiger, im Betrieb gasdichter und im wesentlichen wartungsfreier Blei-Akkumulator unter Verwendung eines thixotro pen Schwefelsäure-Gels und für normale, das heißt nicht zu große Außenabmessungen, ist in der CH-PS 3 91 807 beschrieben. Die Schwierigkeit, thixotropes Gel zwischen die Elektrodenplatten einzuführen, bevor dieses fest wurde, setzte eine Grenze für die Außenabmessungen, insbesondere für die Höhe der Elektroden. Die obere Kapazitätsgrenze lag daher bei etwa 20 Ah. Dieses Hindernis wurde durch den Gegenstand der DE-PS 30 41 953 ausgeräumt, wobei ein bestimmtes Lade-Entladeverhalten, ein bestimmtes Einfüllverfahren und eine zeitweise elektrochemische Bindung von Schwefelsäure in den Aktivmassen der Elektrodenplat ten das Einfüllen eines im Betriebszustand gelförmigen Elektrolyten unabhängig von den Plattenabmessungen ermöglicht.A location-independent, gas-tight in operation and essentially maintenance-free lead accumulator using a thixotro pen sulfuric acid gels and for normal, that is not too large External dimensions, is described in CH-PS 3 91 807. The Difficulty placing thixotropic gel between the electrode plates introducing before this became fixed set a limit for that External dimensions, especially for the height of the electrodes. The the upper capacity limit was therefore around 20 Ah. This Obstacle was the subject of DE-PS 30 41 953 cleared out, with a certain charge-discharge behavior, a certain filling process and a temporary electrochemical Binding of sulfuric acid in the active materials of the electrode plate ten the filling of an electrolyte in gel form in the operating state regardless of the plate dimensions.
Es stellte sich jedoch heraus, daß derartige Blei-Akumulatoren hoher Bauart nicht so lageunabhängig waren wie Blei-Akku mulatoren normaler oder geringer Abmessungen. Während des Ladevorganges bildet sich nämlich im freien Raum oberhalb der Elektrodenplatten ein gewisser Betrag von flüssiger Schwefelsäure, der bei kleineren Plattenabmessungen praktisch vernachlässigbar gering ist und innerhalb des Gasraumes verbleibt. Bei den deutlich größeren Blei-Akkumulatoren hoher Bauart jedoch kommt es beim Aufladen zur Bildung größerer Mengen flüssiger Schwefel säure, die bei einem liegenden Einbau des Akkumulators das Überdruckventil erreichen und bei Überdruck ins Freie gespritzt würden. However, it turned out that such lead accumulators high design were not as position-independent as lead-acid batteries mulators of normal or small dimensions. During the Charging process is namely in the free space above the Electrode plates a certain amount of liquid sulfuric acid, which is practically negligible with smaller plate dimensions is small and remains within the gas space. Both much larger lead accumulators of high design, however, comes it when charging to form large amounts of liquid sulfur acid, which when the battery is installed horizontally Reach pressure relief valve and sprayed outdoors if overpressure occurs would.
Aus der US-PS 46 03 093 ist ein liegender Blei-Akkumulator mit liegenden Elektrodenplatten bekannt, wobei jedoch die Pole in üblicher Weise nach oben herausgeführt werden, die einzelnen Elektrodenplatten haben übliche, das heißt relativ kurze Abmessungen und sind durch übliche Separatoren getrennt. Von einem speziellen Gelelektrolyt ist nicht die Rede. Die Anordnung soll eine höhere Energiedichte und eine höhere Lebensdauer mit sich bringen, letzteres durch Negativelektroden mit höherer Kapazität gegenüber derjenigen der positiven Platten.From US-PS 46 03 093 is a lying lead accumulator lying electrode plates known, but with the poles in the usual way out, the individual Electrode plates have conventional ones, that is, relatively short ones Dimensions and are separated by conventional separators. From a special gel electrolyte is out of the question. The order is supposed to have a higher energy density and a longer lifespan bring, the latter by negative electrodes with higher Capacity compared to that of the positive plates.
Der Erfindung liegt das Problem zugrunde, einen gasdichten wartungsfreien Blei-Akkumulator hoher Kapazität gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1 so auszugestalten, daß eine liegende Anordnung ermöglicht wird, ohne daß Schwefelsäure austritt.The invention is based on the problem of a gas-tight maintenance-free high-capacity lead accumulator according to the Preamble of claim 1 to design so that a lying Arrangement is made possible without sulfuric acid escaping.
Das Problem wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Anpruches 1 gelöst. Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen unter Schutz gestellt.The problem is solved according to the invention by the features of claim 1 solved. Further refinements of the Invention are protected in the subclaims.
Die Lösung besteht in einer bestimmten liegenden Anordnung und im Auffüllen des unteren Bereiches des freien Gasraumes durch elektrolytbeständiges und elektrolytundurchlässiges Material, ins besondere durch Ausschäumen mit Ein-Komponenten-Polyurethan, das erst mit der Luftfeuchtigkeit aushärtet und daher längere Zeit frei beweglich ist. Geeignet sind beispielsweise Montage- oder Dichtungsschäume für die Bauindustrie. Unter Umständen ist auch Zwei-Komponenten-Schaum geeignet, so weit er nicht zu schnell aushärtet und deshalb nicht in alle Hohlräume des freien Raumes im Anschluß an die Gelschicht eindringt. Hierzu gehören Verpackungsschäume und im Schleuderguß-Verfahren zu verarbei tende Schäume. The solution consists in a certain lying arrangement and by filling the lower area of the free gas space Electrolyte-resistant and electrolyte-impermeable material, ins especially by foaming with one-component polyurethane, that only hardens with the air humidity and therefore for a long time is free to move. For example, assembly or Sealing foams for the construction industry. Maybe is too Suitable for two-component foam, as far as it is not too fast hardens and therefore not in all cavities of the free space penetrates after the gel layer. These include Packaging foams and to be processed by centrifugal casting foams.
Um eine definierte Trennung des unten liegenden Materiales und insbesondere eine Begrenzung trotz des beim Schäumen entwickel ten Druckes zu ermöglichen, wird ein die ganze Fläche ausfüllender Trennwinkel als obere Begrenzung des Füllmateriales eingeführt, wobei der obere freie Gasraum abgetrennt wird.For a defined separation of the material below and in particular a limitation despite the development during foaming To enable the highest pressure, the entire surface Filling separation angle as the upper limit of the filling material introduced, the upper free gas space is separated.
Oberhalb dieses Materials sammelt sich beim Laden eine gewisse Menge flüssiger Schwefelsäure an, während dies im unteren Bereich nicht möglich ist. Vorzugsweise ist dieser Trennwinkel nach hinten in Richtung Gelschicht nach unten geneigt, damit die flüssige Schwefelsäure beim Entladen, bei dem sie wieder durch das Gel beziehungsweise die Elektrodenplatten absorbiert wird, rasch zur Gelschicht zurückfließen kann. Das Verhältnis zwischen ausgeschäumtem Bereich und oberem freiem Gasraum ist so zu wählen, daß genügend Platz für die flüssige Schwefelsäure und die sich entwickelnden Gase verbleibt, und daß durch das oben liegende Gas-Überdruckventil nur Gas und keine flüssige Schwefel säure austritt. Dieses Verhältnis ist bei einem Füllungsgrad zwischen 50 bis 70 Vol.%, vorzugsweise etwa 60 Vol.%, am günstigsten. Hierbei kann nur aus dem dem freien Gasraum zugewandten Bereich der Gelschicht eine entsprechend reduzierte Menge an flüssiger Schwefelsäure austreten, die nicht in die Nähe des Überdruckventiles gelangt.A certain amount accumulates above this material when loading Amount of liquid sulfuric acid while this is in the lower Range is not possible. This separation angle is preferably tilted backwards towards the gel layer so that the liquid sulfuric acid when unloading, where it passes through again the gel or the electrode plates is absorbed, can quickly flow back to the gel layer. The relation between the foamed area and the upper free gas space is closed choose enough space for the liquid sulfuric acid and the evolving gases remain, and that through the above horizontal gas pressure relief valve only gas and no liquid sulfur acid leaks. This ratio is at a fill level between 50 to 70 vol.%, preferably about 60 vol.%, am cheapest. This can only be done from the free gas space area of the gel layer facing a correspondingly reduced Amount of liquid sulfuric acid leak that is not close of the pressure relief valve.
Vorzugsweise sind die Platten senkrecht angeordnet, eine waage rechte Anordnung ist jedoch prinzipiell ebenfalls möglich. Die positiven Elektrodenplatten können als Röhrchenplatten oder Gitterplatten, die negativen Elektroden als Gitterplatten ausgebil det sein.The plates are preferably arranged vertically, a scale right arrangement is also possible in principle. The positive electrode plates can be used as tube plates or Grid plates, the negative electrodes trained as grid plates det be.
Aus der DE-PS 10 70 708 ist bekannt, zwischen den Elektroden und im gesamten freien Raum des Zellgehäuses eine Füllmasse aus Schaumgummi oder Kunststoffschaum aufzubringen, wobei anschlie ßend eine Verfestigung eintritt. Die Oberfläche der positiven Elektroden soll hierbei durch eine sauerstoffbeständige Schicht wie Glaswolle abgedeckt werden. Aus der DE-PS 19 36 472 ist die Verbindung zwischen Bauteilen einer elektrischen Akkumulatorbat terie über einen Hohlraum bekannt, in welchen teilweise eine treibmittelhaltige, aufschäumbare, thermoplastische Kunststoffmasse eingespritzt wird, die unter ihrem Blähdruck anschließend den Hohlraum vollständig ausfüllt.From DE-PS 10 70 708 it is known between the electrodes and a filling compound in the entire free space of the cell housing Apply foam or plastic foam, followed by solidification occurs. The surface of the positive Electrodes should be like an oxygen-resistant layer Glass wool are covered. From DE-PS 19 36 472 is the Connection between components of an electric accumulator battery terie known about a cavity, in some of which a foaming agent, foamable, thermoplastic material is injected, which then the under their inflation pressure Fills the cavity completely.
Ein waagerechter Einbau hat für viele Anwendungen erhebliche Vorteile, insbesondere kann er viel Platz sparen, beispielsweise bei Notstromversorgungsanlagen und beim Einbau in Fahrzeuge. Derartige Batterieanlagen hoher Kapazität, z. B. von 200 bis 1500 Ah, können somit mehr oder weniger unzugänglich dort eingebaut werden, wo überflüssiger Platz ist, die Wartung kann für die ganze Lebensdauer, die bis zu 15 Jahre betragen kann, vergessen werden. Bisherige wartungsfreie lageunabhängige Akku mulatoren sind auf Kapazitäten bis etwa 20 Ah beschränkt.Horizontal installation has considerable advantages for many applications Advantages, in particular it can save a lot of space, for example for emergency power supply systems and for installation in vehicles. Such high-capacity battery systems, e.g. B. from 200 to 1500 Ah, can therefore be installed there more or less inaccessible where there is unnecessary space, maintenance can be done for the entire lifespan, which can be up to 15 years, be forgotten. Previous maintenance-free, location-independent battery mulators are limited to capacities up to about 20 Ah.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt.An embodiment of the invention is in the drawing shown.
Die einzige Figur zeigt einen Längsschnitt durch einen liegenden Blei-Akkumulator.The only figure shows a longitudinal section through a lying Lead accumulator.
Das dargestellte linke Ende des Blei-Akkumulators wird durch ein Gehäuse (13) begrenzt, an der rechten Seite ist teilweise eine negative Elektrodenplatte (1) und dahinter, getrennt durch einen nicht dargestellten Separator, eine positive Elektrodenplatte (2) dargestellt. Beide Elektrodenplatten sind liegend, jedoch mit der Seitenkante nach oben, dargestellt. Sämtliche positiven Elektro denplatten des dargestellten Blei-Akkumulators beziehungsweise der dargestellten elektrochemischen Zelle sind miteinander verbun den und in Form des positiven Poles (3) durch den Gehäusedeckel (7) hindurch nach außen geführt. Ebenfalls sind sämtliche negativen Elektrodenplatten (1) miteinander verbunden und über den negativen Pol (4) durch den Gehäusedeckel (7) hindurch nach außen geführt. Der positive Pol (3) ist im unteren Bereich des freien Gasraumes (6), der negative Pol (4) ist symmetrisch gegenüberliegend im oberen Bereich des freien Gasraumes (6) angeordnet. Im oberen Bereich des Gehäuses (13) ist das Überdruckventil (8) angeordnet, das bei Überschreiten eines bestimmten Innendruckes öffnet und Gas nach außen entlädt. Dieses Überdruckventil könnte im übrigen auch zweckmäßigerweise im oberen Bereich des Gehäusedeckels (7) angeordnet werden. Als linke Begrenzung der positiven Elektrodenplatten (2) und der ab wechselnd hierzu angeordneten negativen Elektrodenplatten (1) ist eine Gelschicht (5) angeordnet, durch welche die Verbindungsfah nen der einzelnen Elektrodenplatten hindurch geführt werden.The left end of the lead accumulator shown is delimited by a housing ( 13 ), on the right side is partially a negative electrode plate ( 1 ) and behind it, separated by a separator (not shown), a positive electrode plate ( 2 ). Both electrode plates are lying down, but with the side edge facing up. All positive electric denplatten the lead accumulator shown or the electrochemical cell shown are connected to each other and in the form of the positive pole ( 3 ) through the housing cover ( 7 ) to the outside. Likewise, all negative electrode plates ( 1 ) are connected to one another and led outwards via the negative pole ( 4 ) through the housing cover ( 7 ). The positive pole ( 3 ) is arranged in the lower area of the free gas space ( 6 ), the negative pole ( 4 ) is arranged symmetrically opposite in the upper area of the free gas space ( 6 ). The pressure relief valve ( 8 ) is arranged in the upper area of the housing ( 13 ) and opens when a certain internal pressure is exceeded and discharges gas to the outside. This pressure relief valve could also be conveniently arranged in the upper area of the housing cover ( 7 ). As a left boundary of the positive electrode plates ( 2 ) and the alternately arranged negative electrode plates ( 1 ), a gel layer ( 5 ) is arranged through which the connecting threads of the individual electrode plates are passed.
Etwas oberhalb des Mittenbereiches des freien Gasraumes (6) ist ein Trennwinkel (10) angeordnet, der nach hinten in Richtung Elektrodenplatten um etwa 10° nach unten geneigt ist und in die Gelschicht (5) eintaucht. Die vordere Begrenzung des Trennwinkels (10) bildet ein senkrechter Schenkel (11), der eine Öffnung für das Einfüllen von Gel und das Einspritzen von Schaumstoff durch den Einfüllverschluß (12) frei läßt. Der Trennwinkel (10) erstreckt sich über die ganze Breite des gasfreien Raumes (6) und bildet somit eine obere Begrenzung für den Schaumstoff, der sich unter Druck ausdehnt und sich an alle Wandflächen einschließlich der Gelschicht (5) anlegt.A separation angle ( 10 ) is arranged slightly above the central region of the free gas space ( 6 ), which is inclined downward towards the electrode plates by approximately 10 ° and dips into the gel layer ( 5 ). The front boundary of the separation angle ( 10 ) forms a vertical leg ( 11 ) which leaves an opening for the filling of gel and the injection of foam through the filler cap ( 12 ). The separation angle ( 10 ) extends over the entire width of the gas-free space ( 6 ) and thus forms an upper limit for the foam, which expands under pressure and lies against all wall surfaces, including the gel layer ( 5 ).
Da das Füllmaterial (9) nicht nur säurebeständig und damit auch elektrolytbeständig, sondern auch geschlossenporig und daher elektrolytundurchlässig ist, kann sich in diesem Bereich beim Aufladen kein flüssiger Elektrolyt in Form von flüssiger Schwefel säure absondern, sondern nur oberhalb des Trennwinkels 10, es wird somit erheblich weniger Flüssigelektrolyt erzeugt. Durch die Schrägneigung fließt dieser Elektrolyt beim späteren Entladen wieder in Richtung Gel und wird von diesem wieder absorbiert. Das oben liegende Überdruckventil (8) kommt mit der flüssigen Schwefelsäure nicht in Berührung, es tritt keine Schwefelsäure nach außen aus.Since the filling material ( 9 ) is not only acid-resistant and thus also electrolyte-resistant, but also closed-pore and therefore impermeable to electrolytes, no liquid electrolyte in the form of liquid sulfuric acid can separate out in this area during charging, but only above the separation angle 10 , so it becomes generates significantly less liquid electrolyte. Due to the inclination, this electrolyte flows back towards the gel during later discharge and is absorbed again by it. The pressure relief valve ( 8 ) above does not come into contact with the liquid sulfuric acid, no sulfuric acid escapes to the outside.
Claims (6)
- a) eine liegende Anordnung des Akkumulators, wobei der positive Pol (3) im unteren Bereich und das Überdruckventil (8) im oberen Bereich angeordnet sind,
- b) die Füllung des unteren Bereiches des freien Gasraumes (6) mit dem positiven Pol (3) durch elektrolytbeständiges und elektrolytundurchlässiges Material (9), und
- c) einen die ganze Fläche ausfüllenden Trennwinkel (10), durch den der obere freie Gasraum (6) vom unteren Material-Bereich abgetrennt ist.
- a) a horizontal arrangement of the accumulator, the positive pole ( 3 ) being arranged in the lower region and the pressure relief valve ( 8 ) being arranged in the upper region,
- b) the filling of the lower region of the free gas space ( 6 ) with the positive pole ( 3 ) by electrolyte-resistant and electrolyte-impermeable material ( 9 ), and
- c) a separating angle ( 10 ) filling the entire surface, through which the upper free gas space ( 6 ) is separated from the lower material area.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |