DE3727704A1 - Use of polymeric soluble hydrogenation catalysts for the position-selective hydrogenation of fats and oils - Google Patents

Use of polymeric soluble hydrogenation catalysts for the position-selective hydrogenation of fats and oils

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Abstract

The invention relates to the use of polymeric, soluble hydrogenation catalysts based on metals of group eight of the Periodic Table of the Elements, which are involved as metal or as metal salt in covalent and/or secondary valency bonding to soluble polymers, for the position-selective hydrogenation of fats and oils.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung polymerer, löslicher Hydrierkatalysatoren zur positionsselektiven Hydrierung von Fetten und Ölen.The invention relates to the use of polymeric, more soluble Hydrogenation catalysts for position selective hydrogenation of Greases and oils.

In vielen Fällen ist es erwünscht, eine Hydrierung positionsselektiv durchzuführen, d. h. nur einen Teil von mehreren in der zu hydrierenden Verbindung in unterschiedlichen Positionen vorhandenen ungesättigten Reste zu hydrieren. Beispielsweise bei Fetten beeinflußt die Position der ungesättigten Fettsäuren in den Triglyceriden die physikalischen Eigenschaften der Fette. Es wäre deshalb von Vorteil, wenn man die Fetthärtung so führen könnte, daß nicht alle ungesättigten Reste des Triglycerids, sondern nur z. B. die in 1- und 3-Stellung des Glycerins befindlichen ungesättigten Fettsäurereste hydriert werden. Dies ist z. B. bei der Herstellung eines Ersatzproduktes für Kakaobutter wesentlich, denn bei natürlicher Kakaobutter handelt es sich um ein Triglycerid, bei dem sich zwei Stearinsäurereste in den Positionen 1 und 3 und ein Ölsäurerest in Position 2 des Glycerinmoleküls befinden. Um ausgehend von einem geeigneten Produkt, beispielsweise Saffloweröl, ein der natürlichen Kakaobutter möglichst ähnliches Produkt zu gewinnen, wäre es erforderlich, einen Hydrierkatalysator zur Verfügung zu haben, der es ermöglicht, die in 1- und 3- Stellung befindlichen ungesättigten Fettsäurereste, nicht aber den in 2-Stellung befindlichen Ölsäurerest zu hydrieren. In many cases it is desirable to have a hydrogenation perform position-selective, d. H. only part of several in the compound to be hydrogenated in different Positions of existing unsaturated residues hydrogenate. In the case of fats, for example, the position affects of unsaturated fatty acids in the triglycerides physical properties of fats. It would therefore be from Advantage if the fat hardening could be carried out in such a way that not all unsaturated residues of the triglyceride, but only e.g. B. those in the 1- and 3-position of the glycerol unsaturated fatty acid residues are hydrogenated. This is e.g. B. in the manufacture of a replacement product for cocoa butter essential, because it is natural cocoa butter a triglyceride in which two stearic acid residues are found in positions 1 and 3 and an oleic acid residue in position 2 of the Glycerol molecule are located. To start from a suitable Product, for example safflower oil, one of the to obtain a product similar to natural cocoa butter, it would be necessary to use a hydrogenation catalyst To have available in 1 and 3 Position unsaturated fatty acid residues, not but to hydrogenate the oleic acid residue in the 2-position.  

Alle bisherigen Untersuchungen haben gezeigt, daß die Hydrierung ungesättigter Fettsäurereste in einem Triglycerid unabhängig von ihrer Position in der gleichen Geschwindigkeit verläuft (Y. Beyens, A. J. Dÿkstra und N. V. Safinco, Fat Science 1983, 425. Bei den bisher durchgeführten Hydrierungen konnte also keine Positionsselektivität erzielt werden.All previous studies have shown that the Hydrogenation of unsaturated fatty acid residues in a triglyceride regardless of their position in the same Speed runs (Y. Beyens, A. J. Dÿkstra and N.V. Safinco, Fat Science 1983, 425. So with the hydrogenations carried out so far no position selectivity can be achieved.

Die europäische Patentanmeldung 00 08 407 beschreibt Hydrierkatalysatoren auf Basis löslicher Polymere, die kovalent und/oder nebenvalent an Metalle der achten Nebengruppe des Periodensystems der Elemente gebunden sind. Es wird gezeigt, daß diese Katalysatoren eine selektive Hydrierung eines Linolsäurerestes zu einem Ölsäurerest ermöglichen. Eine positionsselektive Hydrierung in der oben beschriebenen Weise ist jedoch in dieser Publikation nicht erwähnt.The European patent application 00 08 407 describes Hydrogenation catalysts based on soluble polymers that covalent and / or subvalent to metals of the eighth subgroup of the Periodic Table of the Elements. It it is shown that these catalysts are selective Hydrogenation of a linoleic acid residue to an oleic acid residue enable. A position selective hydrogenation in the however, the manner described above is in this publication not mentioned.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Katalysatoren anzugeben, die eine positionsselektive Hydrierung ermöglichen. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dies mit einem Teil der in der EP-A 00 08 407 beschriebenen Katalysatoren sowie mit Katalysatoren auf Basis von derivatisierten Polyaminen, bei denen die Aminogruppe durch Fettsäurereste substituiert ist und auf Basis von acylierten Polyethyleniminen möglich ist.The invention is therefore based on the object Specify catalysts that are position-selective Allow hydrogenation. Surprisingly, it has now been found that this is part of that in EP-A 00 08 407 described catalysts and with catalysts Basis of derivatized polyamines, in which the Amino group is substituted by fatty acid residues and on Base of acylated polyethyleneimines is possible.

Die Erfindung betrifft daher die Verwendung von löslichen Hydrierkatalysatoren auf Basis von Metallen der achten Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, welche als Metall oder als Metallsalz an lösliche organische Polymere kovalent und/oder nebenvalent gebunden sind, zur positionsselektiven Hydrierung von Fetten und Ölen.The invention therefore relates to the use of soluble hydrogenation catalysts based on metals eighth subgroup of the periodic table of the elements, which as a metal or as a metal salt to soluble organic Polymers are covalently and / or subvalent bound for position-selective hydrogenation of fats and oils.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind in den bei Fetthydrierungen üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, wie Ether, (Diethylether, THF, Dioxan, Glyme, Diglyme), Kohlenwasserstoffe (Pentan, Hexan, Benzol, Toluol) und dergleichen, löslich. Die Katalysatoren lösen sich aber auch in anderen Lösungsmitteln, wie Wasser, Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol oder Propanol. Es ist daher möglich, eine positionsselektive Hydrierung sowohl homogen als auch heterogen (z. B. in Emulsion) durchzuführen.The catalysts of the invention are in the case of fat hydrogenations commonly used solvents, such as  Ether, (diethyl ether, THF, dioxane, glyme, diglyme), hydrocarbons (Pentane, hexane, benzene, toluene) and the like, soluble. The catalysts also dissolve in others Solvents such as water, alcohols, e.g. B. methanol, ethanol or propanol. It is therefore possible to select a position Hydrogenation both homogeneous and heterogeneous (e.g. in Emulsion).

Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Katalysatoren um solche auf der Basis von Polyethyleniminen und acylierten Polyethyleniminen; Polyaminen, insbesondere Polyvinylaminen und Polyallylaminen und substituierten Derivaten davon; Alginsäuren; Stärken und Cellulosen, insbesondere carboxymethylierten Produkten; und Polyvinylpyrrolidonen, sowie Derivaten davon.It is preferably the case according to the invention Coming catalysts based on such of polyethyleneimines and acylated polyethyleneimines; Polyamines, especially polyvinylamines and polyallylamines and substituted derivatives thereof; Alginic acids; Strengths and Celluloses, especially carboxymethylated products; and polyvinylpyrrolidones, and derivatives thereof.

Besonders bevorzugt sind Polymere auf Basis von Polyvinylaminfettsäure- Derivaten auf der Grundlage wiederkehrender Einheiten der allgemeinen Formel (I):Polymers based on polyvinylamine fatty acid are particularly preferred. Recurring derivatives Units of the general formula (I):

worinwherein

R1 für ein Wasserstoffatom oder (CH2) n′ -COOH steht und
n und n′ unabhängig voneinander für 1 bis 20 stehen, und
x für 6-1000, vorzugsweise 20-200 steht,
und auf Basis von acylierten Polyethyleniminen auf der Grundlage wiederkehrender Einheiten der Formel (II):R 1 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) n ' -COOH and
n and n 'are independently from 1 to 20, and
x stands for 6-1000, preferably 20-200,
and based on acylated polyethyleneimines based on repeating units of the formula (II):

worin n für 0 bis 20 steht und x für 3-1000, vorzugsweise 3-500 steht. wherein n stands for 0 to 20 and x stands for 3-1000, preferably 3-500.

Als Endgruppen bei den Einheiten der Formeln I und II kommen insbesondere Wasserstoffatome, Aminogruppen, Alkylreste oder andere im Zusammenhang mit dem Kettenabbruch eingeführte Gruppen in Frage.Coming as end groups in the units of the formulas I and II in particular hydrogen atoms, amino groups, alkyl radicals or others introduced in connection with chain termination Groups in question.

Die Molekulargewichte der Polymeren können in weiten Grenzen schwanken, z. B. zwischen etwa 1000 und 1 000 000. Vorteilhafterweise liegen sie zwischen etwa 5000 und 100 000.The molecular weights of the polymers can vary within wide limits fluctuate, e.g. B. between about 1000 and 1 000 000. Advantageously they are between about 5,000 and 100,000.

Die Polymeren können auch durch Funktionalisierung verändert werden, indem andere metallbindende Gruppierungen in das Basispolymer eingeführt werden. Hierfür kommen vor allem Phosphin-, Sulfonsäure-, Carbonyl-, Carboxyl-, Amino-, Imino-, Hydroxy-, Cyano- und/oder Säureamidgruppen in Frage. Die Metallbindung kann auch durch Olefine (Äthylen, Acetylen) oder Aromaten (Benzol, Naphthalin) als π -Komplex oder durch Kohlenstoff-Metallbindungen erfolgen.The polymers can also be modified by functionalization by introducing other metal-binding groups into the base polymer. Phosphine, sulfonic acid, carbonyl, carboxyl, amino, imino, hydroxy, cyano and / or acid amide groups are particularly suitable for this. The metal bond can also olefins (ethylene, acetylene) or aromatics (benzene, naphthalene) as π - complex or carried by carbon-metal bonds.

Bei den Metallen der achten Nebengruppe des Periodensystems, die als 0-wertige Metalle oder als Metallsalz, z. B. als Salz einer Mineralsäure, vorzugsweise als Halogenid oder Halogenkomplex, insbesondere Chlorid, Bromid als Nitrat oder Sulfat; als Salz mit einer organischen Säure, wie Ameisen- oder Essigsäure; als Komplexsalz, insbesondere acac, eingesetzt werden können, handelt es sich vorzugsweise um Palladium, Platin, Rhodium, Rhutenium, Nickel und Kobalt. Die Beladung der Polymere mit Metallen bzw. Metallionen kann in einem weiten Bereich schwanken. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, 0,1 bis 10 Gew.-% Metall an das Polymer zu binden.For the metals of the eighth subgroup of the periodic table, which as 0-valent metals or as a metal salt, e.g. B. as salt a mineral acid, preferably as a halide or halogen complex, in particular chloride, bromide as nitrate or sulfate; as a salt with an organic acid such as formic or acetic acid; can be used as complex salt, in particular acac can, it is preferably palladium, platinum, Rhodium, Rhutenium, Nickel and Cobalt. The loading of the polymers with metals or metal ions can be used in a wide range vary. It has proven to be useful, 0.1 to To bind 10 wt .-% metal to the polymer.

Die Herstellung der Katalysatoren erfolgt im allgemeinen auf einfache und bekannte Weise, nämlich z. B. durch Umsetzung von mindestens einem der Polymeren mit einem der oben erwähnten Metallsalze, Metallkomplexe oder Metalle in wäßriger Lösung oder in organischen Lösungsmitteln.The catalysts are generally prepared on simple and known way, namely z. B. by implementing at least one of the polymers with one of the above-mentioned Metal salts, metal complexes or metals in aqueous solution or in organic solvents.

Die Polymeren der Formel (I) und (II) erhält man, indem man die zugrundeliegenden unsubstituierten Polyamine mit ω -Halogencarbonsäuren in üblicher Weise umsetzt und die unsubstituierten Polyethylenimine in üblicher Weise acyliert.The polymers of the formula (I) and (II) are obtained by reacting the underlying unsubstituted polyamines with ω - halocarboxylic acids in a customary manner and acylating the unsubstituted polyethyleneimines in the customary manner.

An die Zentralmetallatome der erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Katalysatoren können neben den Polymeren auch noch weitere niedermolekulare Liganden gebunden sein, vorzugsweise Phosphine, insbesondere Triphenylphosphin und Trimethylphosphin; Kohlenmonoxid; Halogene, insbesondere Chlor und Brom; Cyanid; C1-C6- Alkylnitrile und Arylnitrile, insbesondere Acetonitril, Benzonitril, Benzylnitril und Naphthonitril; Ammoniak; C1-C6-Alkylamine und Arylamine, insbesondere Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Benzylamin, Anilin und Naphthylamin; und Aminosäuren, insbesondere Alanin, Phenylalanin und Phenylglycin.In addition to the polymers, further low-molecular ligands can also be bound to the central metal atoms of the catalysts used according to the invention, preferably phosphines, in particular triphenylphosphine and trimethylphosphine; Carbon monoxide; Halogens, especially chlorine and bromine; Cyanide; C 1 -C 6 alkyl nitriles and aryl nitriles, in particular acetonitrile, benzonitrile, benzyl nitrile and naphthonitrile; Ammonia; C 1 -C 6 alkylamines and arylamines, in particular methylamine, dimethylamine, trimethylamine, benzylamine, aniline and naphthylamine; and amino acids, especially alanine, phenylalanine and phenylglycine.

Bezüglich weiterer Details, z. B. Art und Substitution der niedermolekularen Liganden, der Funktionalisierung der Polymeren, der Herstellung und Isolierung der Katalysatoren, wird auf die EP-A 00 08 407 bezug genommen, deren Offenbarungsgehalt Teil der vorliegenden Anmeldung ist.For more details, e.g. B. Type and substitution of low molecular weight ligands, the functionalization of the polymers, the manufacture and isolation of the catalysts, Reference is made to EP-A 00 08 407, the disclosure content It is part of the present application.

Mit den erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Katalysatoren lassen sich positionsselektive Hydrierungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen, unter Druck oder bei Normaldruck durchführen.With the catalysts used according to the invention position selective hydrogenations in water or organic solvents at room temperature or elevated Carry out temperatures, under pressure or at normal pressure.

Die Katalysatoren können in homogener Lösung aber auch in Emulsionen von Fetten oder Fettsäuren in Wasser, verwendet werden. Die Katalysatoren können wiederverwendet werden und sowohl in diskontinuierlicher als auch in kontinuierlicher Verfahrensweise eingesetzt werden.In homogeneous solution, the catalysts can also be used in emulsions of fats or fatty acids in water. The catalysts can be reused and both in discontinuous as well as in continuous procedure be used.

Mit den erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Katalysatoren lassen sich insbesondere die ungesättigten Fettsäurereste in 1- und 3-Stellung von Triglyceriden schneller hydrieren als diejenigen in 2-Stellung, so daß eine positionsselektive Hydrierung in 1- und 3-Stellung möglich ist.With the catalysts used according to the invention the unsaturated fatty acid residues in particular Hydrogenate faster in the 1- and 3-position of triglycerides than those in the 2 position, so that a position selective Hydrogenation in 1- and 3-position is possible.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1Example 1 Herstellung von acetyliertem PolyethyleniminManufacture of acetylated polyethyleneimine

150 g einer 50%igen wäßrigen Polyethyleniminlösung (Polyimin- P der BASF AG mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 40 000) trocknet man am Rotationsverdampfer zur Entfernung von Wasser bei 60 bis 70°C. Man löst den Rückstand in Ethanol und entfernt das Lösungsmittel erneut am Rotationsverdampfer. Das so erhaltene wasserfreie Polymer löst man in so viel trockenem Ethanol, daß man eine 25%ige (G/V)-Lösung erhält (Stammlösung).150 g of a 50% aqueous polyethyleneimine solution (polyimine P from BASF AG with a molecular weight of 30,000 to 40,000) are dried on a rotary evaporator to remove Water at 60 to 70 ° C. The residue is dissolved in ethanol and remove the solvent again on a rotary evaporator. The anhydrous polymer thus obtained is dissolved in so much dry ethanol to obtain a 25% (w / v) solution (Stock solution).

10 ml dieser Polyethyleniminlösung verdünnt man mit trockenem Ethanol auf 100 ml. Man gibt 5,67 ml Acetanhydrid (60 mMol) zu und rührt 1 h bei Raumtemperatur. Man engt die Lösung auf 50 ml ein und gießt sie in 300 ml Diethylether. Man isoliert das ausgefallene amorphe Produkt und wäscht es mit Ether und löst es in 50 ml Ethanol. Die Lösung trocknet man im Vakuum bei 60 bis 70°C, wobei man ein schwachgelbes amorphes Pulver erhält. Ausbeute 3,42 g.10 ml of this polyethyleneimine solution are diluted with dry Ethanol to 100 ml. 5.67 ml of acetic anhydride (60 mmol) are added and stir for 1 h at room temperature. The solution is narrowed to 50 ml and pour it into 300 ml of diethyl ether. Man isolates and washes the precipitated amorphous product with ether and dissolve it in 50 ml of ethanol. The solution dries one in a vacuum at 60 to 70 ° C, being a pale yellow receives amorphous powder. Yield 3.42 g.

Beispiel 2Example 2 Herstellung von Palmitoyl-acetylpolyethyleniminProduction of palmitoyl acetylpolyethylenimine

20 ml der im Beispiel 1 beschriebenen Polyethyleniminstammlösung verdünnt man mit Ethanol auf 100 ml. Man gibt 5,4 g Palmitinsäuremethylester (20 mMol) zu und erhitzt 3 Tage unter Rückfluß. Man kühlt die Lösung und verdünnt mit Ethanol auf 200 ml. Zu dieser Lösung gibt man 11,3 ml Acetanhydrid und rührt 2 Tage bei Raumtemperatur. Die Lösung wird auf 50 ml eingeengt und in 300 ml trockenen Ether gegossen. Man wäscht das ausgefallene amorphe Polymer mit Ether und trocknet, wobei man ein gelbes amorphes Pulver erhält. Ausbeute 5,4 g.20 ml of the polyethyleneimine stock solution described in Example 1 diluted to 100 ml with ethanol 5.4 g of methyl palmitate (20 mmol) and heated 3 days under reflux. The solution is cooled and diluted to 200 ml with ethanol. 11.3 ml are added to this solution Acetic anhydride and stirred for 2 days at room temperature. The Solution is concentrated to 50 ml and dry in 300 ml Poured ether. The precipitated amorphous polymer is washed with ether and dried to give a yellow amorphous powder. Yield 5.4 g.

In ähnlicher Weise stellt man Capryloyl-acetyl-polyethylenamin her. Ausbeute 4,2 g. Capryloyl-acetyl-polyethyleneamine is prepared in a similar manner forth. Yield 4.2 g.  

Beispiel 3Example 3 Herstellung von n-Butyroyl-polyethylenaminProduction of n-butyroyl polyethylene amine

10 ml der im Beispiel 1 beschriebenen Polyethylaniminstammlösung verdünnt man mit Ethanol auf 100 ml und gibt 10 ml Buttersäureanhydrid (60 mMol) zu. Nach 6stündiger Reaktion bei Raumtemperatur verdampft man das Lösungsmittel, wäscht mehrmals mit Ether und trocknet. Ausbeute 4,2 g.10 ml of the polyethylanimine stock solution described in Example 1 diluted to 100 ml with ethanol and added 10 ml of butyric anhydride (60 mmol). After 6 hours Reaction at room temperature, the solvent is evaporated, washes several times with ether and dries. Yield 4.2 g.

Beispiel 4Example 4 Hydrierung von SafflowerölHydrogenation of safflower oil

Die nachfolgend beschriebenen Hydrierungen wurden mit gereinigtem und desodoriertem Saffloweröl (Iodzahl 98,0) durchgeführt, das folgende Fettsäurezusammensetzung aufwies:The hydrogenations described below were with purified and deodorized safflower oil (iodine value 98.0) carried out, which had the following fatty acid composition:

Der Katalysator wird aus Polymer und Metall bzw. Metallverbindung in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen hergestellt und in 10 ml Wasser gelöst. Anschließend wird der Komplex mit Natriumborhydrid oder Wasserstoff aktiviert.The catalyst is made of polymer and metal or metal compound produced in the amounts given in Table 1 and dissolved in 10 ml of water. Then the Activated complex with sodium borohydride or hydrogen.

Je 10 g Saffloweröl werden in 40 ml Wasser emulgiert, mit dem voraktivierten Katalysator versetzt und in einem Hydriergefäß mit Wasserstoffbürette bei Normaldruck unter heftigem Rühren hydriert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Bei den eingesetzten Basispolymeren handelt es sich um handelsübliche Produkte, die den oben angegebenen Spezifikationen entsprechen. 10 g of safflower oil each are emulsified in 40 ml of water, the preactivated catalyst is added and the mixture is hydrogenated in a hydrogenation vessel with hydrogen burette at normal pressure with vigorous stirring. The results are summarized in Table 1. The base polymers used are commercially available products that meet the specifications given above.

Beispiel 5Example 5 Hydrierungen mit Metallkomplexen der Basispolymere der Formel (II)Hydrogenations with metal complexes of the base polymers of the Formula (II)

Die Hydrierungen werden in homogener Lösung von jeweils 20 g Saffloweröl in 100 ml n-Hexan bei 20°C und Normaldruck durchgeführt. Als Basispolymer wird Polyethylenimin, das mit verschiedenen Acylresten acyliert ist, eingesetzt. Die Metallverbindung ist PtCl2 · 2 Alanin. Die Herstellung der Komplexe und die Durchführung der Hydrierung erfolgt wie oben beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.The hydrogenations are carried out in a homogeneous solution of 20 g of safflower oil in 100 ml of n-hexane at 20 ° C. and normal pressure. Polyethyleneimine, which is acylated with various acyl radicals, is used as the base polymer. The metal compound is PtCl 2 · 2 alanine. The complexes are prepared and the hydrogenation is carried out as described above. The results are summarized in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Die in den obigen Beispielen angegebene Positionsselektivität ist definiert durch den Quotienten des Hydriergrades f = K2/ K1,3, wobei K2 die Hydrierrate in Position 2 und K1,3 die Hydrierrate in den Positionen 1 und 3 bedeutet.The position selectivity given in the above examples is defined by the quotient of the degree of hydrogenation f = K 2 / K 1.3 , where K 2 means the hydrogenation rate in position 2 and K 1.3 means the hydrogenation rate in positions 1 and 3.

Claims (8)

1. Verwendung von löslichen Hydrierkatalysatoren auf Basis von Metallen der achten Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, welche als Metall oder Metallsalz an lösliche organische Polymere kovalent und/ oder nebenvalent gebunden sind, zur positionsselektiven Hydrierung von Fetten und Ölen.1. Use of soluble hydrogenation catalysts based on metals of the eighth subgroup of the Periodic table of the elements, which as metal or Metal salt to soluble organic polymers covalently and / or tied with a minor value, for position-selective Hydrogenation of fats and oils. 2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Polymeren ausgewählt sind unter Polyethyleniminen, Polyaminen, Polyvinylaminen, Alginsäuren, Stärken, Cellulosen, Polyvinylpyrrolidonen und Derivaten davon.2. Use according to claim 1, wherein the polymers are selected are among polyethyleneimines, polyamines, polyvinylamines, Alginic acids, starches, celluloses, polyvinylpyrrolidones and derivatives thereof. 3. Verwendung nach Anspruch 2, wobei die Polymeren ausgewählt sind unter Polyvinylaminen auf Basis wiederkehrender Einheiten der allgemeinen Formel (I): worin
R1 für ein Wasserstoffatom oder (CH2) n′ -COOH steht und
n und n′ unabhängig voneinander für 1 bis 20 stehen, und
x für 6 bis 1000, vorzugsweise 20 bis 200 steht, oder
Polyethyleniminen auf Basis von wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (II): worin
n für 0 bis 20 steht und
x für 3 bis 1000, insbesondere 3 bis 500.3. Use according to claim 2, wherein the polymers are selected from polyvinylamines based on repeating units of the general formula (I): wherein
R 1 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) n ' -COOH and
n and n 'are independently from 1 to 20, and
x represents 6 to 1000, preferably 20 to 200, or
Polyethyleneimines based on repeating units of the general formula (II): wherein
n stands for 0 to 20 and
x for 3 to 1000, in particular 3 to 500. 4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Metalle ausgewählt sind unter Palladium, Platin, Rhodium, Rhutenium, Nickel und Kobalt und den Salzen davon.4. Use according to one of the preceding claims, the metals being selected from palladium, Platinum, rhodium, rhutenium, nickel and cobalt and the Salting it. 5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Polymere mit 0,1 bis 10% Metall oder Metallsalz beladen sind.5. Use according to one of the preceding claims, the polymers containing 0.1 to 10% metal or metal salt are loaded. 6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Katalysatoren auch niedermolekulare Liganden enthalten.6. Use according to one of the preceding claims, the catalysts also having low molecular weight ligands contain. 7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei die niedermolekularen Liganden ausgewählt sind unter Phosphinen, insbesondere Triphenylphosphin und Trimethylphosphin; Kohlenmonoxid; Halogenen, insbesondere Chlor und Brom; Cyanid; C1-C6- Alkylnitrilen und Arylnitrilen, insbesondere Acetonitril, Benzonitril, Benzylnitril und Naphthonitril; Ammoniak; C1-C6-Alkylaminen und Arylaminen, insbesondere Methylamin, Diethylamin, Trimethylamin, Benzylamin, Anilin und Naphthylamin; und Aminosäuren, insbesondere Alanin, Phenylalanin und Phenylglycin. 7. Use according to claim 6, wherein the low molecular weight ligands are selected from phosphines, in particular triphenylphosphine and trimethylphosphine; Carbon monoxide; Halogens, especially chlorine and bromine; Cyanide; C 1 -C 6 alkyl nitriles and aryl nitriles, in particular acetonitrile, benzonitrile, benzyl nitrile and naphthonitrile; Ammonia; C 1 -C 6 alkylamines and arylamines, in particular methylamine, diethylamine, trimethylamine, benzylamine, aniline and naphthylamine; and amino acids, especially alanine, phenylalanine and phenylglycine. 8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Molekulargewicht der Polymeren etwa 1000 bis etwa 1 000 000, vorzugsweise etwa 5000 bis etwa 100 000, beträgt.8. Use according to any one of the preceding claims, wherein the molecular weight of the polymers is about 1000 to about 1,000,000, preferably about 5,000 to about 100,000.
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