DE3723980A1 - Plastic material for adhesive coatings on preferably shrinkable products and process for producing such a coated product - Google Patents

Plastic material for adhesive coatings on preferably shrinkable products and process for producing such a coated product

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Abstract

The invention relates to a plastic material for adhesive coatings of plastic articles, said adhesive coatings being designed so as to be radiation resistant and flame resistant. <IMAGE>

Description

Kunststoffmaterial für Kleberbeschichtungen auf vorzugsweise schrumpfbaren Produkten und Verfahren zur Herstellung eines solchen beschichteten Produkts.Plastic material for adhesive coatings on preferably shrinkable products and method of making a such coated product.

Die Erfindung betrifft ein Kunststoffmaterial für Kleberbe­ schichtungen von zum Beispiel schrumpfbarem Kunststoffmaterial. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines beschichteten, zum Beispiel schlauchförmigen Schrumpfge­ genstandes.The invention relates to a plastic material for Kleberbe coatings of, for example, shrinkable plastic material. Furthermore, the invention relates to a process for the preparation a coated, for example, tubular Schrumpfge gens tandes.

Aus der DE-PS 31 11 064 ist ein schrumpfbares Material mit ei­ ner Beschichtung aus Schmelzkleber bekannt, bei dem die Mole­ külstruktur des Schmelzklebers in besonderer Weise aufgebaut ist. Diese Art von Schmelzkleber kann zum Beispiel auch mit einem Kunststoffschlauch zusammen extrudiert werden, doch ergeben sich unter Umständen gewisse Probleme mit der gegen­ seitigen Haftung, insbesondere während des Aufweitens. Weiter­ hin sind derartige Kleber nicht flammbeständig (flame-retardant = FR) so daß die Gefahr der Entflammung in den Kleberbereichen besteht. Damit sind derartige Kleber für flammbeständige Anord­ nungen von Kunststoffgegenständen nicht geeignet.From DE-PS 31 11 064 is a shrinkable material with egg ner coating of hot melt adhesive known in which the moles Külstruktur of the hot melt adhesive built in a special way is. This type of hot melt adhesive can also be used for example extruded a plastic tube together, however may arise certain problems with the against lateral adhesion, especially during expansion. more Such adhesives are not resistant to flame (flame-retardant = FR) so that the risk of ignition in the adhesive areas consists. Thus, such adhesives are flame resistant Anord tions of plastic objects are not suitable.

Da jedoch die Haftung zum beschichteten Objekt besonders wich­ tig ist, besteht für vorliegende Erfindung die Aufgabe, das Haftproblem zwischen dem schrumpfbaren Produkt und der Kleber­ beschichtung zu verbessern, wobei insbesondere ein ausreichen­ der Flammschutz des Klebermaterials gegeben sein muß. Weiter­ hin muß auch die Herstellung, das heißt die Beschichtung des Produktes mit dem Schmelzkleber und die anschließende gemein­ same Vernetzung und Aufweitung, in möglichst einfacher Weise erfolgen können. Die gestellte Aufgabe wird nun gemäß der Er­ findung durch das Kunststoffmaterial der eingangs beschriebe­ nen Art dadurch gelöst, daß es aus einem Gemisch von Polyole­ finen mit voneinander verschiedenen chemischen Strukturen so­ wie physikalischem Verhalten besteht, wobei mindestens eine polymere Materialkomponente mit dem zu beschichtenden Kunst­ stoffmaterial kompatibel und vernetzbar ist und wobei min­ destens eine weitere polymere Materialkomponente nicht ver­ netzbar ist und Klebeeigenschaften aufweist und daß außerdem mindestens eine Materialkomponente für den Flammschutz ent­ halten ist.However, since the adhesion to the coated object was particularly important tig is present, the present invention has the object Adhesive problem between the shrinkable product and the adhesive coating, in particular one sufficient the flame retardant of the adhesive material must be given. more towards the production, that is the coating of the Product with the hot melt adhesive and the subsequent common same networking and expansion, in the simplest possible way can be done. The task is now according to the Er Invention by the plastic material of the initially described NEN type solved in that it consists of a mixture of polyols  finen with different chemical structures how physical behavior is, with at least one polymeric material component with the art to be coated fabric material is compatible and crosslinkable and wherein min at least one other polymeric material component not ver is wettable and has adhesive properties and that as well at least one material component for the flame retardant ent hold is.

Gemäß der Erfindung kann ein derart beschichtetes Produkt nach den Merkmalen des Anspruchs 8 hergestellt werden.According to the invention, such a coated product be prepared according to the features of claim 8.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Kunststoffmate­ rials für Kleberbeschichtungen auf schrumpfbaren Produkten ist besonders darin zu sehen, daß in dem Gemisch bzw. Blend Polyolefine aus verschiedenen Materialkomponenten mit deut­ lich unterschiedlichen chemischen Strukturen wie auch unter­ schiedlichem physikalischem Verhalten enthalten sind und daß dadurch die einzelnen Erfordernisse durch diese speziellen Materialkomponenten optimal erfüllt werden können. Bei einem einzigen, einheitlich aufgebautem Stoff können diese unter­ schiedlichen Aufgaben nur in einem gewissen Kompromißrahmen erfaßt werden.A particular advantage of the plastic material according to the invention adhesive coating on shrinkable products is particularly seen in the fact that in the mixture or blend Polyolefins from different material components with German different chemical structures as well as under are contained in different physical behavior and that thereby the individual requirements by these special ones Material components can be optimally fulfilled. At a single, uniformly structured substance can these under different tasks only in a certain compromise framework be detected.

Durch mindestens eine polymere Materialkomponente, wie zum Bei­ spiel Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenbutylacrylat (EBA), Ethy­ lenethylacrylat (EEA) oder Elastomere die mit dem zu beschichten­ den Produkt, zum Beispiel einem schrumpfbaren Gegenstand, kompa­ tibel und vernetzbar ist, wird dafür gesorgt, daß eine ausge­ zeichnete Bindung bzw. Haftung zwischen den beiden Materialien der Beschichtung und des Produkts zustande kommt.By at least one polymeric material component, such as for example ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene butyl acrylate (EBA), ethylene lenethylacrylat (EEA) or elastomers to be coated with the the product, for example a shrinkable object, kompa is tibel and networkable, it is ensured that a ausge drew bond or adhesion between the two materials the coating and the product.

In diesem Gemisch bzw. Blend ist auch mindestens eine polymere Materialkomponente, wie zum Beispiel Polyisobuten, Polyether­ esterelastomer, Polyurethan, Polyamid oder Ethylenmethylmetacry­ lat enthalten, die nicht vernetzbar ist, die sogar eher unter der Anwendung von beschleunigter Elektronenbestrahlung, das heißt also beim Vernetzungsprozeß, depolymerisiert wird und die bei der Einwirkung von Schrumpfwärme, das heißt während des ei­ gentlichen Schrumpfvorganges zur Oberfläche des zu schützenden Objektes seine vollen Klebeeigenschaften entwickelt. Bei dieser Elektronenbestrahlung laufen die Depolymerisationsreaktionen mindestens in gleicher Wirksamkeit ab wie die Vernetzungsreak­ tionen.In this mixture or blend is also at least one polymeric Material component, such as polyisobutene, polyether ester elastomer, polyurethane, polyamide or ethylene methylmetacry lat, which is not networkable, even more likely to be under the application of accelerated electron irradiation, the  ie means in the crosslinking process, is depolymerized and the in the action of heat shrinkage, that is during the egg actual shrinking process to the surface of the protected Object developed its full adhesive properties. At this Electron radiation run the depolymerization reactions at least as effective as the networking freak tions.

Auf diese Weise werden, wie bereits erwähnt, optimale Funktions­ eigenschaften der einzelnen Materialkomponenten gezielt ausge­ nützt.In this way, as already mentioned, optimal functioning properties of the individual material components benefits.

Weiterhin ist von Vorteil, daß durch Einbringen von speziellen Flammschutzmitteln in das Gemisch der Flammschutz des erfin­ dungsgemäßen Kunststoffmaterials, das heißt also des Klebers, erreicht werden kann. Dies bedeutet, daß man nun in der Lage ist, auch einen flammgeschützten Kleber an bisher schon flamm­ geschützten und bekannten Kunststoffprodukten aufzubringen. Auf diese Weise erst ist nun ein wirksamer Flammschutz für eine Gesamtanordnung gegeben. Für eine solche Flammschutzausrüstung eignen sich zum Beispiel polybromierte Diphenyläther, für deren Wirksamkeit ein Hilfestellungssystem bzw. Synergist wie zum Bei­ spiel Antimontrioxid im Verhältnis etwa 2:1 beigemischt wird (Mengenanteile etwa 10-50%).A further advantage is that by introducing special Flame retardants in the mixture of flame retardant of the inventions plastic material according to the invention, that is to say of the adhesive, can be reached. This means that you are now able is, even a flame-retardant glue on already flammable to apply protected and known plastic products. In this way only now is an effective flame retardant for a Overall arrangement given. For such a flame retardant For example, polybrominated diphenyl ethers are suitable for which Effectiveness of a help system or synergist as for example antimony trioxide in a ratio of about 2: 1 is added (Quantities about 10-50%).

Das Basisklebergemisch bzw. Blend besteht im wesentlichen aus verschiedenen Anteilen von Polyethylenen, thermoplastischen Ela­ stomeren (20-80%) und 0-50% von copolymeren Harzen, wie zum Beispiel EVA, EEA oder EBA mit Polyisobutenen. Außerdem sind ne­ ben den bereits genannten Flammschutzmitteln auch Antioxidations­ systeme bzw. Alterungsschutzmittel, wie z.B. sterisch gehinder­ te Phenole enthalten, die verhindern, daß zum Beispiel durch Lufteinwirkung eine chemische Veränderung eintritt.The basic adhesive mixture or blend consists essentially of different proportions of polyethylenes, thermoplastic ela stomeren (20-80%) and 0-50% of copolymeric resins, such as Example EVA, EEA or EBA with polyisobutenes. In addition, ne ben the aforementioned flame retardants and antioxidants or anti-aging agents, e.g. steric hinderer te contain phenols that prevent, for example, by Exposure to air a chemical change occurs.

Des weiteren sind unter Umständen noch Schmelzestabilisatoren als Zusatzstoffe eingemischt, durch die eine gute und gleich­ mäßig ablaufende Extrudierbarkeit gewährleistet wird. Hierfür eignen sich zum Beispiel Kieselsäuren oder andere Mineralstof­ fe.Furthermore, melt stabilizers may still be present mixed in as additives by which a good and equal moderately expiring extrudability is ensured. Therefor  For example, silicas or other minerals are suitable fe.

Ansonsten sind in diesem Blend weitere Zusatzkomponenten durch­ aus einmischbar, wie zum Beispiel organische und/oder anorga­ nische Farbpigmente (Ruß, Titandioxid) oder andere Material­ komponenten wie zum Beispiel Wachse, Gleitmittel auf Esterbasis, die als Hilfsmittel für die einzelnen Verarbeitungsschritte die­ nen können.Otherwise, in this blend further additional components mixable, such as organic and / or anorga nische color pigments (carbon black, titanium dioxide) or other material components such as waxes, ester-based lubricants, as an aid to the individual processing steps the can.

Das erfindungsgemäße Kunststoffmaterial wird nun am einfachsten mit dem zu beschichtenden Produkt, zum Beispiel einem Kunst­ stoffrohr bzw. Kunststoffschlauch, in Coextrusion hergestellt. Für die Herstellung von schrumpfbaren Produkten besteht dieses Material aus einem vernetzbaren Compound der an sich bekannten Art, mit dem sich der erfindungsgemäße coextrudierte Kleber aufgrund der oben beschriebenen Eigenschaften intensiv verbin­ det. Das Kunststoffprodukt mit dem aufgebrachten Kleber wird dann durch energiereiche Bestrahlung (beschleunigte Elektronen:) vernetzt, wobei gemäß der Erfindung die entsprechenden Material­ komponenten im Blend unvernetzt bleiben und dadurch ihre Klebe­ eigenschaften beibehalten. Anschließend wird das Produkt mit dem aufgebrachten Kleber geweitet, wobei sich der Kleber durch die intensive Verbindung nicht mehr ablösen kann. Damit ist zunächst das schrumpfbare Produkt hergestellt.The plastic material according to the invention is now the easiest with the product to be coated, for example an art fabric tube or plastic tube, produced in coextrusion. For the production of shrinkable products this consists Material of a crosslinkable compound known per se Kind, with which the co-extruded adhesive according to invention intensively linked due to the properties described above det. The plastic product with the applied adhesive is then by high-energy irradiation (accelerated electrons :) crosslinked, according to the invention, the corresponding material components in the blend remain uncrosslinked and thus their adhesive retained properties. Subsequently, the product is with the applied adhesive dilated, with the adhesive through the intense connection can no longer replace. This is First, the shrinkable product made.

Bei dem Einsatz eines derart hergestellten Schrumpfproduktes schrumpft dann bei Wärmeeinwirkung der vernetzte, wärmeschrumpf­ bare Compound auf die entsprechende Unterlage, wobei der Kleber in Funktion tritt und seine klebende Eigenschaft entwickelt. Der Kleber ist bei Raumtemperatur nicht klebfähig, sondern entwickelt seine Klebeeigenschaften erst durch Wärmeeinwirkung.When using a shrinking product produced in this way then shrinks when exposed to heat, the crosslinked, heat-shrinkable bare compound on the appropriate surface, with the glue takes effect and develops its adhesive property. The adhesive is not tacky at room temperature, but instead develops its adhesive properties only by heat.

Zusammenfassend werden nochmals die Vorteile gemäß der Erfin­ dung herausgestellt.In summary, the advantages according to the inven exposed.

So wird mit diesem beschriebenen Kunststoffmaterial für Kleber­ beschichtungen insbesondere ein ausreichender Flammschutz er­ reicht, so daß es sich besonders eignet für Kunststoffanordnun­ gen, bei denen insgesamt ein Flammschutz gewährleistet sein muß.So will with this described plastic material for glue coatings, in particular adequate flame retardancy  ranges, so that it is particularly suitable for Kunststoffanordnun conditions in which a total flame retardant must be guaranteed.

Weiterhin ist dieses Kunststoffmaterial sehr gut geeignet für die Coextrusion mit anderen Kunststoffen, wie zum Beispiel wärmeschrumpfbaren Compounds, wobei zwischen beiden Materialien eine gute Bindung zustande kommt. Diese Bindung ist so stark, daß sie auch beim eventuellen Aufweiten, das der Herstellung für schrumpfbare Gegenstände dient, völlig ausreichend ist. Die Kleberschicht besitzt auch eine ausreichende Strahlenresistenz, so daß die Klebeeigenschaften bei Elektronenbestrahlung nicht geschwächt werden. Im übrigen ist das Kunststoffmaterial bei Raumtemperatur nicht klebrig; eine vollständige Aktivierung der klebenden und damit abdichtenden Eigenschaften werden erst bei Wärmezufuhr, zum Beispiel während des Schrumpfens, ent­ wickelt.Furthermore, this plastic material is very suitable for Coextrusion with other plastics, such as heat shrinkable compounds, being between both materials a good bond comes about. This bond is so strong that they also in eventual expansion, that of production is used for shrinkable objects, is quite sufficient. The Adhesive layer also has sufficient radiation resistance, so that the adhesive properties in electron irradiation not be weakened. Otherwise, the plastic material is included Room temperature not sticky; a full activation the adhesive and thus sealing properties are only when heat, for example during shrinking ent wraps.

Es ist ebenso realisierbar, anstelle der beschriebenen Flamm­ schutzausrüstung mit polybromierten Diphenyloxiden und einem Synergisten (z.B. Antimontrioxid) eine flammgeschützte, nicht korrodierbare (flame-retardant, non corrosive) Version zu schaffen, bei der im Brandfall keine Halogene zum Verlöschen des Brandes führen, sondern u.a. Wasser. Hierfür verwendet man Aluminiumoxidhydrat oder Magnesiumhydroxid in Mengenanteilen von zum Beispiel 20-70%. Die Flammwidrigkeit beträgt eben­ falls Werte, die den halogenierten FR-Systemen entsprechen und erfüllen sogar die schärfste amerikanische Vorschriftsnorm UL 94 V-o.It is equally feasible, instead of the described flame Protective equipment with polybrominated diphenyl oxides and a Synergists (e.g., antimony trioxide) a flame retardant, not corrodible (flame-retardant, non corrosive) version too create, in case of fire, no halogens to extinguish lead the fire, but u.a. Water. For this one uses Alumina hydrate or magnesium hydroxide in proportions from, for example, 20-70%. The flame retardancy is level if values corresponding to the halogenated FR systems and meet even the harshest American norms UL 94 V-o.

Die Figur zeigt ein nach dem Verfahren hergestelltes, schrumpf­ bares Kunststoffrohr (SKR) bzw. einen Kunststoffschlauch, dem als Innenbeschichtung in Coextrusion das erfindungsgemäße Kunst­ stoffmaterial (SK) mit Klebeeigenschaften eingebracht ist.The figure shows a manufactured by the method, shrinkable Bares plastic tube ( SKR) or a plastic tube, the inventive material material (SK) is introduced with adhesive properties as an inner coating in coextrusion.

Claims (16)

1. Kunststoffmaterial für Kleberbeschichtungen von zum Beispiel schrumpfbarem Kunststoffmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch von Polyolefinen mit voneinander ver­ schiedenen chemischen Strukturen sowie physikalischen Verhal­ ten besteht, wobei mindestens eine polymere Materialkomponente mit dem zu beschichtenden Kunststoffmaterial kompatibel und vernetzbar ist und wobei mindestens eine weitere polymere Materialkomponente nicht vernetzbar ist und Klebeeigenschaf­ ten aufweist und daß mindestens eine Materialkomponente für ausreichenden Flammschutz enthalten ist.1. Plastic material for adhesive coatings of, for example, shrinkable plastic material, characterized in that it consists of a mixture of polyolefins with different ver chemical structures and physical Ver ten, wherein at least one polymeric material component with the plastic material to be coated is compatible and crosslinkable and wherein at least another polymeric material component is non-crosslinkable and has adhesive properties and that at least one material component is included for sufficient flame retardancy. 2. Kunststoffmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Flammschutz ein polybromierter Diphenyläther beige­ geben ist.2. Plastic material according to claim 1, characterized, that as flame retardant a polybrominated Diphenyläther beige give is. 3. Kunststoffmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß für den Flammschutz ein Synergist, insbesondere Antimontri­ oxid, beigegeben ist.3. Plastic material according to claim 2, characterized, that for the flame retardant a synergist, especially Antimontri oxide, is added. 4. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus verschiedenen Anteilen besteht von Polyethylen (PE), 20-80% thermoplastischem Elastomer (TPE), 0-50% copolymeren Harzen, wie zum Beispiel Ethylenvinylacetat und 10-50% Polyisobuten.
4. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized in that the mixture of different proportions consists of polyethylene (PE), 20-80% thermoplastic elastomer (TPE), 0-50% copolymeric resins such as ethylene vinyl acetate and 10-50% polyisobutene.
5. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Antioxidationssystem, zum Beispiel ein sterisch ge­ hindertes Phenol, beigefügt ist. 5. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that an antioxidant system, for example a sterically ge hindered phenol, is attached.   6. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Farbpigmente, zum Beispiel organische, wie Ruß und/oder an­ organische wie zum Beispiel Titandioxid beigefügt sind.6. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that color pigments, for example organic, such as carbon black and / or on organic such as titanium dioxide are attached. 7. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schmelzstabilisator, zum Beispiel Kieselsäure, beigefügt ist.7. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that a melt stabilizer, for example silicic acid added is. 8. Kunststoffmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Flammschutz Aluminiumoxidhydrat in Mengenanteilen von 20-70% beigegeben ist.8. Plastic material according to claim 1, characterized, that as flame retardant alumina hydrate in proportions of 20-70% is added. 9. Kunststoffmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Flammschutz Magnesiumhydroxid in Mengenanteilen von 20-70% beigegeben ist.9. Plastic material according to claim 1, characterized, that as flame retardant magnesium hydroxide in proportions of 20-70% is added. 10. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Polyetheresterelastomer enthalten ist.10. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that Polyetheresterelastomer is included. 11. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Polyurethan enthalten ist.11. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that polyurethane is included. 12. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyamid enthalten ist.12. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that a polyamide is included. 13. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Ethylenmethylmetacrylat enthalten ist.13. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that ethylene methyl methacrylate is included. 14. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Ethylenbutylacrylat enthalten ist.14. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized,  that ethylene butyl acrylate is included. 15. Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Ethylenethylacrylat enthalten ist.15. Plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that ethylene ethyl acrylate is included. 16. Verfahren zur Herstellung der Beschichtung eines schrumpf­ baren, rohrförmigen Gegenstandes mit einem Kunststoffmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der rohrförmige Gegenstand in Doppelschichtextruxion (Co­ extrusion) hergestellt wird, daß dieser Gegenstand anschließend einem Vernetzungsvorgang, vorzugsweise durch energiereiche Elektronenbestrahlung, unterzogen wird und daß der Gegenstand dann in einem weiteren Arbeitsgang geweitet wird.16. Method of Making the Coating of a Shrink ble, tubular article with a plastic material according to one of the preceding claims, characterized, that the tubular article in Doppelschichtextruxion (Co extrusion) is made, that this object subsequently a cross-linking process, preferably by high-energy Electron irradiation, is subjected and that the object then widened in another operation.
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